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CORROSION INDUSTRIAL Y TÉCNICAS ANTI

CORROSION

CAPITULO 3

DETERIORO DE EQUIPOS Y CONTRAMEDIDAS

1. Introducción

2. Deterioros (daños) en el equipo de refino de petróleo

3. Tipos de deterioros y clasificación por teorías

4. Principales características del deterioro y sus contramedidas

5. Ejemplos de deterioro (daños) en refinerías

6. Ejemplos de estimación de duración en refinerías


1. Introducción.

Los deterioros y daños -- pèrdida de resistencia con el tiempo, pèrdida de grosor de pared
debida a la corrosión, grietas corrosión de esfuerzo, tragilizaciòn de hidrógeno, etc.—
atribuibles a los entornos operativos de alta temperatura y alta presión o la presencia de
materiales corrosivos tales como sulforos hidrógenos cloruros de hidrógeno y compuestos
amoniados resultantes de la descomposición en el proceso de calentamiento de las
impurezas en crudos de petróleo sometidos a operaciones de refinado, son riesgos
constantes a los que se enfrenta los materiales del equipo utilizado en las plantas de
refinado de petróleo. En el peor de los casos, son suficientemente graves como para
causar un incendio, explosión o destrucción catastrófica de una refinería.

Para mantener la seguridad de las plantas de refinado de petróleo, es necesario comprender


el progresivo deterioro de los materiales con el tiempo, estimar la duración de servicio de
los equipos, y tomar medidas para evitar o retardar sus daños o deterioros.

Este texto presenta brevemente los tipos de deterioro (daños) observados usualmente en
materiales de equipo, especialmente acero, si mecanismo, y ejemplos, y contramedidas,
inclusive como estimar su duración de servicio restante.

2. Deterioros (daños) en el equipo de refino de petróleo.

El hierro y el acero son los materiales industriales más populares. En ciertos entornos, se
sabe que las características iniciales de los aceros cambian o se deterioran durante el
periodo de su utilización.
En realidad, el deterioro de materiales industriales es atribuible a muchos factores. En
general, Sin embargo, la posibilidad de su deterioro surge cuando los tres materiales principales
factores, es decir: (1) las propiedades del propio material; (2) las condiciones ambientales; y (3) el
diseño, se superpone entre si en condiciones desfavorables como se indica en las áreas secadas de la
figura 1.

(1) Tipo de material :Acero al carbono, acero de baja aleación, acero inoxidable

(2) Condiciones ambientales: Condiciones meteorológicas, componentes corrosivos ( H2S, HC1,


H2), condiciones de operación (temperatura, velocidad de flujo,
presión)
(3) Diseño (esfuerzos): Presión interno, carga, cíclica, esfuerzo residual, vibración, esfuerzo
térmico.
3. Tipos de deterioro y clasificación por categorías.

Se sabe que aparece muchos tipos de deterioro (daño) durante la operación de planta
refinera de petróleo. Pueden clasificarse a grandes rasgos en las tres categorías siguientes:

( 1 ) Deterioros (daños) a baja


temperatura

Detrerioros(daños) ( 2 ) Deterioros (daños) a alta


Ambientales temperatura

( 3 ) Deterioros (daños) mecánicos

- Además, las categorías anteriores pueden clasificarse mas


Estrictamente como sigue:

Corrosión Corrosión
( 1 ) Deterioro (daños) a uniforme Corrosión por
baja temperatura picado

Corrosión
Intersticial

Corrosión Corrosión
Microscópica galvanica

Corrosión por
lixiviación
selectiva

Corrosión por
Corrosión erosión
localizada
Fatiga de
corrosion

Grietas por
Corrosión de
Esfuerzo

Corrosión
Corrosión intergranular
microscópica
Fractura de fragilización a Fragilización
Baja temperatura por hidrogeno

- Las características de los ataques corrosivos típicos sobre metales, aceros y sus ejemplos
aparecen en la tabla 1.
TABLA 1 Características y ejemplo de ataques corrosivos típicos

Tipos Ítem Estado Ejemplo principal


Corrosión uniforme Corrosión por picado Ataques corrosivos generales y Corrosión subacuatica de acero al
superficies, resultantes en carbono. Corrosión por disolución
superficies muy desiguales activa de aceros inoxidables
Lixiviaciòn sectiva global Las lixiviación selectiva global Corrosión del deshinchadas de loto en
(general) (general) es las eliminación agua de mar. Corrosión de
general de un elemento de una grafitizaciòn de hierro fundidos en
aleación sólida mediante proceso agua de mar.
de corrosión: la parte restante se
hace porosa y delgadiza
Corrosión local Picada Película rota por activación local Corrosión de acero inoxidable en
aniónica, fomentando los ataques aguas salinas. Corrosión e áreas
corrosivos en forma de picada. localmente sobre calentada. Corrosión
de aluminio en agua salinas.
Corrosión intergranular Corrosiòn severa en las divisorias Corrosiòn de la zona térmicamente
granulares afectada de las soldaduras de acero
inoxidable (superficies no brillantes
forjadas)
Corrosiòn intersticial Corrosión por formación de Observada a menudo en aceros
celdas de concentración en inoxidables, aluminio, titano, y otras
intersticios entre metales o metal superficies de brida
y empaquetaduras
Corrosión por deposito Mellas corrosivas por formación Corrosión de tubos de cobre por agua
de celdas de aeración diferencial de mar. corrosión de acero inoxidable
bajo los depósitos. en agua de mar
Corrosión galvaniza Corriente preferencial saliente del Aluminio – acero (grabe corrosión del
metal de base con dos tipos de aluminio).
metales diferentes entran en Acero – inoxidable (grabes corrosión
contacto. del acero)
Lixiviación selectiva local Extracción local de un elemento Deszincado del lato.
de una aleación sólida mediante Corrosión desniquelado de aleaciones
proceso de corrosión y resultante cupro – níquel.
en una mella
TABLA 2 Clasificación de deterioros (daños) por materiales

Material Gama típica de Tipos principales de posibles


temperaturas de aplicación deterioros (daños)
Acero al carbono -100 º C ~ 500 º C - corrosión (grietas de
Acero de baja aleación corrosión de esfuerzo húmedo, a alta
temperatura)
- Daño por hidrógeno
(fragilización por hidrógeno, grietas
inducidas por hidrógeno, ataque de
hidrógeno)
- Fragilización de templado
- Fragilización
plastodeformación, fractura
- Grietas por recalentamiento.
- Falla de fatiga
Acero inoxidable Temperatura ambiental - fragilización por hidrógeno
martensìtico (RT) ~ 400 ºC - corrosión
- fragilización a alta
temperatura (rugosificación
del grano)
- fallo de fatiga
Acero inoxidable RT ~ 600 ºC - fragilización por hidrógeno
ferritico - fragilización a alta
temperatura (fase o
rugosificación del grano)
- fragilización a 885 ºF
- fallo de fatiga

Acero inoxidable - 270º C ~ 900 º C - Corrosión (grietas de


austenitico corrosión de esfuerzo
húmedo, a alta temperatura)
- Fractura de
plastodeformación
- Fragilización de
precipitación (fase o ,
carburo, etc)
- Fallo de fatiga

- Las características típicas de las grietas , los fenómenos típicos y las áreas susceptibles se clasifican en
la tabla 3
- los factores de deterioro atribuibles al hidrógeno aparecen en la tabla 4
4. Principales características del deterioro y sus contramedidas

(1) Deterioros (daños) a baja temperatura

(a) Grietas de corrosión esfuerzo

( Fenómeno )

La interacción del esfuerzo tensil y la corrosión hace que los metales se fracturen en un
Entorno electrolítico que contiene ciertos iones. Este fenómeno se denomina SCC (grietas de
Corrosión de esfuerzo ) , que aparece cuando las condiciones de corrosión son las listadas en
La figura 2
- las combinación de material corrosivo y aleaciones mas susceptibles de dar lugar a esfuerzos se listan
en la tabla 5.

- los aceros inoxidables auténticos son aceros típicos mas susceptibles de grietas de corrosión de
esfuerzo que otros. Las características de las grietas observadas en las refinerías de petróleo y sus
contramedidas se expresan en la tabla 6

- los limites de grietas de los tubos de intercambiador de calor fabricado de acero 18Cr-8ni más
susceptibles a SCC se indica en la figura 3, y el tiempo trascurrido hasta la sobrevención de grieta en la
figura 4. debe prestarse plena atención a estos punto en el diseño.
( b ) Fragilización de hidrogeno

Las grietas inducidas por hidrogeno ( en adelante , abreviado a HIC) son típicas
de los danos causados por fragilización de hidrogeno. Estas HIC ocurren en
aceros al carbono de baja resistencia( resistencia tensil : 40 – 50 kgf / mm 2 ) en
Un entorno húmedo de sulfuro de hidrogeno sin esfuerzo de carga exterior.
Cuando el hierro sufre corrosión por sulfuro de hidrogeno como se indica en la
formula ( 1). Este hidrogeno se infiltra en el acero, causando ampollas e HIC.

Fe + H 2 S ------ FeS + 2 [H] + ………………………………………… ( 1 )


Existe una larga historia de accidentes causados por HIC. Son bien conocidos
varios casos de explosión de tuberías de oleoductos de gas y petróleo ricos en
productos azufrados a gran escala.
Las figuras 5 y 6 son organigramas simplificados de unidades de destilación
atmosférica e hidrosulfurización, respectivamente. Se sabe que el equipo elevado
de estabilizador de las primeras y los enfriadores de producto y equipo elevado
despojador de las segundas son especialmente susceptibles a HIC. Los equipos
están fabricados principalmente de SB ( plancha de acero al carbono para
calderas ) y los entornos de fluido de servicio incluyen 0.2-0.6% p/ v de H
2
2 S Temperatura de 10-150` C y presión en la gama de 0.5-3.5 kg. / cm .
HIC ocurre después de un funcionamiento de un años en el mas temprano de
los casos , y se desarrolla gradualmente, progresando en tamaño y la densidad
del ataque. Según la distribución de las inclusiones no metálicas y la ubicación
de los puntos de suplemento de hidrogeno, HIC puede dividirse a grandes
rasgos en ampollas, grietas rectas y grietas escalonadas, presentadas en la figura 7

Las medidas contra HIC incluyen el recubrimiento de la superficie del acero


con A1 o TiO para su aislamiento frente a condiciones ambientales
2
desfavorables. Es también útil adoptar aceros resistentes a HIC, con adición de
Cu y otros elementos de tierras raras para desulfurización y una estructura mas
granular, para no atrapar hidrógeno.
(2) Deterioros (daños ) a alta temperatura
( a ) Corrosión por ácido naftenico

El residuo de fraccionador de la unidad de destilación atmosférica en un vacío


suprimiendo la descomposición térmica requiere un calentamiento de 400` C
aproximadamente. En este caso, la aparición de sulfuros de hidrogeno es escasa y todavía
mas escasa es la presencia de sulfuros de hidrogeno . La corrosión adopta proporciones
significativas por lo general, a pesar de los contenidos relativamente altos en azufre del
petróleo . La corrosión por ácido naftenico observada en el tratamiento de crudos de
petróleo naftenicos puede ser especialmente problemática en esta unidad. Puede ser
suficientemente grave si el valor de ácido total de los crudos de petróleo es superior a 0.5
mgKOH/g.
Las áreas en las que la corrosión de ácido naftenico puede adoptar proporciones
significativas aparecen en el organigrama simplificado de la figura 8.

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