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Capitulo 2
Capitulo 2
Marco teórico
II-1.1 Definiciones
II-1.1.1 Interfases
Una interfase es la región que existe entre la zona de contacto entre dos
fases, en la cual interaccionan las moléculas de ambas. Esto provoca que exista
una diferencia en magnitud de las fuerzas moleculares que se encuentran en el
seno de ambas fases y la interacción de las fuerzas moleculares que actúan en
la interfase, originan lo que se conoce como tensión interfacial. La capa
interfacial es una zona de transición entre las dos fases que se encuentran en
contacto, es decir, sus propiedades varían desde aquellas que corresponden a
una hasta las que caracterizan a otra.
II-1.1.2 Surfactantes
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dos partes de naturaleza opuesta, una polar y otra no polar. La parte polar o
hidrófila de la molécula puede llevar una carga positiva o negativa, y es esta
parte la que define al agente tensoactivo como catiónico o aniónico
respectivamente. Otros agentes tensoactivos en cambio, no muestran carga
iónica (no-iónicos).
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fuerte interacciones dipolo-dipolo en los enlaces de hidrógeno. La
parte hidrófoba del agente tensoactivo generalmente es una
cadena simple de hidrocarburo la cual contiene principalmente
grupos olefínicos.
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En los procesos de adsorción en la interfase y micelización, las cadenas
de hidrocarburos tienden a minimizar el contacto con las moléculas de agua. La
interacción entre las cadenas de hidrocarburos y las moléculas de agua que las
rodean son entrópicamente desfavorables. La interacción atractiva que ocurre
entre los grupos apolares y la cual hace que se agreguen se denomina efecto
hidrófobo. La figura 2.3 muestra esquemáticamente varias conformaciones de
los tensoactivos en disolución y en la interfase agua-aire.
Figura 2.3: Mecanismos de adsorción de los tensoactivos en las interfases de las emulsiones e
interfase agua-aire.
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II-1.1.3 Polímeros
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II-1.2 Tensión superficial
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II-1.2.1 Anillo de Du Nouy
(2)
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tensión del alambre, se busca desprender el anillo de la superficie del líquido.
Debe mantenerse horizontal a la palanca durante la medida. Cuando el anillo se
desprende bruscamente de la superficie del líquido, la fuerza aplicada es el valor
máximo necesario para superar el anillo de la superficie. Esta fuerza es
directamente proporcional a la tensión. Se procede de este modo varias veces
con el fin de promediar los valores de las lecturas efectuadas sobre el
dinamómetro.
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II-1.2.2 Capilares
• Su peso, P
• La fuerza de cohesión que ejercen el resto de las moléculas del líquido
sobre dicha molécula Fc.
• La fuerza de adherencia que ejercen las moléculas de la pared sobre la
molécula del líquido Fa.
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• Que el líquido no “moje”, por ejemplo, mercurio en un recipiente de vidrio.
Las fuerzas de cohesión son mayores que las de adherencia.
En los líquidos que mojan, la resultante de las fuerzas que actúan sobre las
moléculas próximas a la pared, está dirigida hacia el interior de la pared, por lo
que la forma de la superficie del líquido es cóncava (menisco cóncavo). En los
líquidos que no mojan, la resultante de las fuerzas que actúan sobre las
moléculas próximas a la pared, está dirigida hacia el interior del líquido, por lo
que la forma de la superficie del líquido será convexa (menisco convexo).
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Figura 2.9 Vista del capilar
r=Rcosθ
(4)
Δ p=ρ gh (5)
(6)
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En esta experiencia simulada, supondremos que el ángulo de contacto θ de los
líquidos es pequeño de modo que cosθ ≅ 1. [6]
(7)
16
Siendo P el peso de la gota, y k un coeficiente de contracción que se ha
de determinar experimentalmente.
(9)
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de curvatura medio en el ápice de la gota (Ro), tal y como se aprecia en la figura
2.11:
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II-1.3. Conductividad eléctrica
I = LΔφ (14)
La resistencia R del conductor está definida por R=1/L=l/kA, donde la
resistividad ρ=l/k. Esta definición permite expresar la ley de Ohm en su forma
conocida
Δφ = IR (15)
Aplicando la definición de la resistividad en la ecuación (12), obtenemos:
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E = jρ (16)
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descubrió dos reglas simples y fundamentales del comportamiento, conocidas
ahora como leyes de electrólisis de Faraday. La primera ley de Faraday
establece la cantidad de reacción química que tiene lugar en cualquier electrodo
es proporcional a la cantidad Q de corriente eléctrica que ha pasado; Q es el
producto de la corriente y el tiempo, Q=I*t. La segunda ley establece que el paso
de una cantidad fija de corriente eléctrica produce cantidades de dos sustancias
diferentes en proporción a su equivalente químico. Los experimentos de Faraday
mostraron que estas reglas se seguían con gran exactitud. Según lo que
sabemos, estas leyes son exactas. Cualquier reacción electrolítica puede
escribirse en la forma siguiente:
0 = Σ vi Ai + (±1)e − (18)
i
En las que Ai son las fórmulas químicas de las sustancias que toman
parte en la reacción y los vi son los coeficientes estequiométricos; los vi son
positivos para productos y negativos para reactivos. La ecuación ha sido
balanceada de manera que se consume un mol de electrones en el cátodo (ve=-
1) o se producen en el ánodo (ve=+1). Esta ecuación establece que para cada
mol de electrones que pasa, |vi| moles de Ai se producen o consumen. Si se
pasa una cantidad de corriente eléctrica, Q=It, entonces el número de moles de
Ai producidos o consumidos es
| vi | Q | vi | It
ni = = (19)
F F
Donde F=96484.56 C/mol. Si mi es la masa de Ai producida o consumida
y Mi es el peso molecular, entonces
| vi | M i It
mi = (20)
F
La cantidad |vi|Mi define el “peso equivalente” de Ai. Por tanto, si un
“equivalente” de corriente eléctrica pasa (96485 coulombs), se produce o se
consume un “equivalente” de cada sustancia de la reacción. La ecuación anterior
expresa las dos leyes de Faraday. El uso de los “pesos equivalentes” está
quedando anticuado y se prefiere una formulación como la ecuación (20). [10]
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II-1.3.2 Medición de la conductividad eléctrica en
soluciones electrolíticas
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l
K= = k s Rs (23)
A
De modo que:
⎛R ⎞
k = ks ⎜ s ⎟ (24)
⎝ R⎠
En trabajos de precisión debe tenerse mucho cuidado de eliminar los
efectos debidos a la electrólisis y a la variación de la temperatura. El control de
la temperatura es un problema particularmente difícil., debido a los efectos
térmicos de la corriente. Debe emplearse agua de alta pureza, porque cualquier
traza de impurezas puede producir variaciones sensibles en el valor de la
conductividad eléctrica de la solución. Hay que restar del valor medido en la
solución la propia conductividad del agua. [10]
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II-2. Caracterización de una técnica óptica para determinación de la
tensión superficial
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El desarrollo teórico de la técnica se presenta a continuación. La relación
para dispersión de ondas en superficies líquidas está dada por [11]:
⎛ γ ⎞
ω 2 = ⎜⎜ gq + q 3 ⎟⎟ tanh(qD) (25)
⎝ ρ ⎠
2π ⎛ r ⎞⎡ ⎛ r⎞ ⎛ r ⎞⎤
q= sen⎜ ⎟ ⎢ sen⎜θ − ⎟ + sen⎜θ + ⎟⎥
λ ⎝ 2 ⎠⎣ ⎝ 2⎠ ⎝ 2 ⎠⎦
(26)
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Donde λ es la longitud de onda del láser. Utilizando la aproximación para
ángulos muy pequeños, podemos decir que:
2π
q= rθ (29)
λ
Que usando la aproximación para ángulos pequeños podemos obtener de
nuevo la segunda ecuación. De la imagen del montaje podemos ver que:
⎛ Δx ⎞
r ≈ tan −1 ⎜ ⎟ (30)
⎝ L ⎠
Donde Δx es la distancia entre los puntos de interferencia adyacentes. El
punto óptimo para apuntar el láser es cerca del centro de la perturbación, como
se muestra en la figura 2.14. [12]
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