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TUTOR:
Marcelo Fabián Ortega Romero
Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Minas y Energía
Departamento de Energía y Combustibles
CO-TUTOR:
David Bolonio Martín
Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Minas y Energía
Departamento de Energía y Combustibles
Convocatoria:
TUTOR:
Marcelo Fabián Ortega Romero
Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Minas y Energía
Departamento de Energía y Combustibles
CO-TUTOR:
David Bolonio Martín
Escuela Técnica Superior de Ingenieros de Minas y Energía
Departamento de Energía y Combustibles
Convocatoria:
Quiero dar las gracias a mi tutor y cotutor de proyecto y a Fernando Nicolás Vela, sin ellos el
desarrollo del proyecto no podría haber sido posible.
ABSTRACT
The high consumption and demand of oil-bearing products in the transport area generate
interest to promote renewable fuels that are supported by the European Union´s objectives.
The use of biofuels on a small scale is a reality; there are many studies about that in Spain
and in Europe, only it is necessary the good intentions of national politics in this aspect.
The profound production of farming´s wastes in Spain, (that in some cases biomass is not
used or is simply burned) and thanks to L-ETH-J process the lignocellulose is converted in
jet fuel and can become more useful. The products obtained by the process would be used in
many society sectors such as industry, energy or transport, reducing the gas emissions
during the final phase of use and the production.
The present study shows the state of the art of the process for the simulation and exergy
analysis, very useful to determinate the optimization points, standing out the quality energy
flows and the exergy destruction. The analysis shows that the optimization´s points are in all
the reactors and in the sacarification and fermentation phase. Improving these points with the
implementation of different designs we can improve the efficiency and reduce the
irreversibility of the process.
RESUMEN
El elevado consumo y demanda de productos petrolíferos en el sector transporte hace que
crezca el interés en los combustibles de origen renovable. Además, este interés está
promovido por los objetivos de la Unión Europea.
AGRADECIMIENTOS ........................................................................................................... 5
ABSTRACT/RESUMEN ........................................................................................................ 7
1. RESUMEN EJECUTIVO ............................................................................................19
2. INTRODUCCIÓN .......................................................................................................23
2.1 Situación actual de los combustibles ......................................................................23
2.2 Biomasa para la producción de combustibles del futuro .........................................24
2.3 Proceso L-ETH-J de producción de bioqueroseno .................................................26
2.4 Análisis exergético .................................................................................................27
2.5 Objetivos del trabajo...............................................................................................28
2.6 Estructura del trabajo .............................................................................................28
2.7 Metodología empleada ...........................................................................................28
3. FUNDAMENTOS .......................................................................................................29
3.1 Fuentes de biomasa ...............................................................................................29
3.1.1 Alimentación ...................................................................................................29
3.1.2 El proceso .......................................................................................................34
3.2 Análisis exergético .................................................................................................39
3.2.1 La exergía .......................................................................................................39
3.2.2 Algebra lineal a los balances termodinámicos .................................................41
3.2.3 Análisis termoeconómico ................................................................................42
3.2.4 El coste exergético ..........................................................................................45
3.3 Análisis económico ................................................................................................48
3.3.1 Valor Actual Neto (VAN) ..................................................................................48
3.3.2 Tasa interna de retorno (TIR) ..........................................................................49
3.3.3 Criterio del Payback ........................................................................................49
4. LA SIMULACIÓN .......................................................................................................51
5. ANÁLISIS EXERGÉTICO DE LA PLANTA ................................................................55
5.1 Determinación de la exergía química .....................................................................55
5.2 Determinación de la exergía física .........................................................................57
5.3 Exergía total ...........................................................................................................57
5.4 Definición de la matriz incidencia y vectores materia, energía y exergía ................57
5.5 Destrucción de exergía ..........................................................................................58
5.6 Matriz costes ..........................................................................................................58
5.7 Definición de las matrices recurso, residuo y producto ...........................................58
6. ANÁLISIS ECONÓMICO DE LA PLANTA .................................................................59
6.1 Desembolso inicial .................................................................................................59
6.2 Vida útil, tasa de descuento, impuestos y precio del bioqueroseno ........................59
6.3 Determinación de costes fijos y variables ...............................................................59
6.3.1 Costes fijos .....................................................................................................59
6.3.2 Costes variables..............................................................................................60
7. RESULTADOS ..........................................................................................................63
7.1 Resultados exergéticos ..........................................................................................63
7.2 Resultados económicos .........................................................................................66
8. CONCLUSIONES ......................................................................................................67
9. BIBLIOGRAFÍA ..........................................................................................................69
10. ANEXOS....................................................................................................................75
10.1 Diagrama de proceso .............................................................................................77
10.2 Compuestos y exergías químicas...........................................................................78
10.3 Exergías físicas, químicas y totales de las corrientes .............................................81
10.4 Matriz incidencia ....................................................................................................82
10.5 Flujos de materia, energía y exergía de las corrientes ...........................................84
10.6 Flujos de calor y trabajo .........................................................................................85
10.7 Destrucción de exergía ..........................................................................................85
10.8 Diagrama Grassmann ............................................................................................86
10.9 Cálculo costes fijos ................................................................................................87
10.10 Costes termoeconómicos imputados ..................................................................88
10.11 Matriz costes ......................................................................................................89
10.12 Costes termoeconómicos ...................................................................................93
10.13 Matrices R/P/I .....................................................................................................94
10.14 Análisis termoeconómico ..................................................................................100
ÍNDICE DE TABLAS
1. RESUMEN EJECUTIVO
Contexto
Las políticas europeas tienen unos objetivos claros para el 2020, reducir las emisiones de
gases efecto invernadero, aumentar la eficiencia energética y el consumo renovable.
Proceso L-ETH-J
Análisis exergético
Gracias a los análisis exergéticos se pueden evaluar y optimizar los sistemas porque
permite localizar sus irreversibilidades y las causas que las provocan ya que con los análisis
energéticos simples se pensaría que las ineficiencias están provocadas solo por pérdidas
del sistema al ambiente.
El método seguido para el desarrollo de los cálculos exergéticos del proceso es el de Valero
descrito por Montes et al. (José María Montes Vaillalón, 2014) que permite representar de
forma productiva el sistema definiendo los flujos entrantes y salientes como recurso,
producto o residuo.
De forma reducida los pasos que se han seguido para llevar a cabo los cálculos del proyecto
han sido:
El estudio “A review of the use of exergy to evaluate the sustainability of fossil fuels and non-
fuel mineral depletion” (Kai Whiting, 2017) muestra el interés de la realización de estudios
exergéticos en procesos de obtención de biocombustibles.
Resultados
Gracias a la simulación del proceso Figura 2, se pudieron alcanzar los datos de partida
necesarios para la realización del análisis exergético, mostrando los equipos con mayores
irreversibilidades y las corrientes de mayor calidad. Gracias al vector diagnóstico se puede
ver como la mayor destrucción de exergía se encuentra en los reactores B6, B1 y B7
correspondientes a la etapa de pretratamiento (B1) y a la etapa de sacarificación (B6) y
fermentación simultáneas (B7).
Conclusiones
Desde el punto de vista económico, el precio mínimo de venta del bioqueroseno producido
mediante este proceso sería inferior al del mercado, pero superior al del queroseno. A la
hora de tomar la decisión de realizar la inversión hay que tener en consideración otros
indicadores como son los calculados mediante el análisis exergético (en este caso lo más
indicado sería la realización de un nuevo diseño para mejorar la instalación desde el punto
de vista termoeconómico, es decir, mejorar el funcionamiento energético de los equipos y
comprobar la rentabilidad del nuevo diseño).
2. INTRODUCCIÓN
2.1 Situación actual de los combustibles
En 2015 el consumo mundial de energía procedente de combustibles fósiles fue del 80%
(International Energy Agency, 2019). Para reducir está dependencia la Unión Europea
desarrolló la estrategia energética 20-20-20 cuyos objetivos en cambio climático y
sostenibilidad energética son, la reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero
un 20%, alcanzar el 20% de las fuentes renovables en el consumo energético y un 10% en
el sector del transporte, así como aumentar la eficiencia energética con el fin de ahorrar un
20% del consumo energético con respecto a las proyecciones para el año 2020 (Render
Industria, 2015). Por esta razón las políticas han promovido el desarrollo y uso de
biocombustibles como el bioetanol o el biodiesel. La demanda de queroseno en la Unión
Europea de 2016 representó un 6,43% del total (FuelsEurope, 2017).
El consumo de derivados del petróleo en el sector transporte representa un 59,74% del total
(sector transporte, industrial y otros) dónde el consumo de queroseno es del 18,37%
(Corporación de reservas estratégicas de produstos petrolíferos, 2018).
En España, Iberia y Repsol realizaron en 2011 el primer vuelo entre Madrid y Barcelona con
biocombustible, fue un Airbus A320 de Iberia, propulsado por una mezcla de biocombustible
de segunda generación, que tuvo las mismas características que el carburante usado
habitualmente. Contenía un 25% de biocarburante de camelina y permitió un ahorro en las
emisiones cercano al 20%. Iberia realizó la gestión operativa del vuelo y Repsol se encargó
de la obtención, distribución y logística del combustible. El vuelo se inscribió en el proyecto
piloto Vuelo Verde, pionero en la industria de la aviación española y forma parte del plan
estratégico de Iberia contra el cambio climático. Iberia ha obtenido la mejor puntuación entre
2009 y 2011 en la dimensión del medio ambiente según los índices de sostenibilidad de Dow
Jones (Repsol España, 2011).
800
600
400
200
0
2007 2008 2009 2010 2011 2012 2013 2014 2015 2016 2017
Años
Los combustibles para la aviación representan una fracción importante del total consumido,
en 2010 el transporte aéreo consumió el 10% del total de la energía dedicada al transporte y
se estima que para el año 2030 el consumo total de este sector sea del 13% (Daniel Klein-
Marcuschamer, 2013).
Por esta razón en el sector de la aviación hay mucho interés en realizar un cambio y apostar
por combustibles renovables. British Airways junto con Solena han desarrollado una planta
para la producción de biocombustible, llamada Green Sky, mediante la combinación de la
gasificación con plasma y la tecnología Fischer-Tropsch, convirtiendo los residuos
municipales en combustible líquido. La planta está localizada cerca de la ciudad de Londres
(Civil, 2010).
En función de la materia prima del proceso se tienen diferentes vías para la obtención del
biocombustible. En la Figura 7, se observan los diferentes “caminos renovables” para la
obtención del producto final, que están divididos en conversión de lípidos, conversión
bioquímica, conversión termoquímica y en conversión catalítica.
Los procesos más comunes en función de la biomasa utilizada son los siguientes:
S-ETH-J: en este proceso se utiliza como materia prima la caña de azúcar, se puede
dividir en dos secciones, la primera comprende hasta la producción de etanol y la
segunda la conversión del etanol en combustible.
El análisis exergético mide la capacidad de producir trabajo útil en cada flujo energético de
un proceso, para poder realizarlo es necesaria la aplicación del Segundo Principio de la
Termodinámica, que establece que todo proceso real provoca la creación de entropía. La
creación de entropía es mayor cuanto más irreversible es el proceso. Se denomina exergía
de una corriente cómo la capacidad de ésta para producir trabajo útil. En todo proceso real
Patricia Lorente Sarmiento 27/103
INTRODUCCIÓN
al realizar un balance de exergía, resulta que hay destrucción de exergía y una creación de
entropía (José María Montes Vaillalón, 2014).
3. FUNDAMENTOS
3.1 Fuentes de biomasa
3.1.1 Alimentación
La materia prima de las biorrefinerías es la biomasa, ésta se puede clasificar según su
procedencia, en biomasa agrícola, forestal, ganadera, industrial y doméstica (Bioplant,
2017).
En el año 2017 la superficie forestal de España era de 27,3 Mha, de las cuales 9 Mha fueron
catalogadas como superficie desarbolada y 18,3 Mha como arboladas. De la superficie
arbolada 0,14 Mha eran superficie dedicada a choperas y 11,2 Mha que representa el 40%
de la superficie arbolada eran Espacios Nacionales Protegidos y el resto de esta superficie
estaba cubierta por otras especies.
La superficie de cultivos herbáceos en España en el año 2017 era de 8,7 Mha, donde
destacaron los cultivos de cereales, los de forrajeros y los de girasol, con una superficie de
6,0 Mha, 1 Mha y 0,7 Mha respectivamente.
La superficie de cultivos leñosos fue de 4,7 Mha, dónde destacaron el olivo con una
superficie de 2,5 Mha, el viñedo con 1 Mha, el almendro con 0,5 Mha y los cítricos con
0,3Mha (Bioplant, 2017).
Residuos industriales
En el sector industrial no todos los residuos son considerados como biomásicos. Para que lo
sean tienen que proceder de la actividad agroalimentaria, de la industria de la pasta, papel y
cartón, de la industria forestal o de lodos de depuración (EDAR).
Los residuos procedentes de la industria del papel son unos de los más destacados con 1,5
millones de toneladas, junto con los de la industria agroalimentaria que representan 83
millones de toneladas de residuos (Bioplant, 2017).
Residuos urbanos
Los tipos de biomasa que se van a estudiar son los de biomasa agrícola procedente
de la poda de olivares, tallos de girasol, residuos de trigo, cebada y maíz, la biomasa
forestal de choperas y la biomasa de la industria del papel, porque son las más
abundantes y las que tienen mayor potencial de aprovechamiento energético en
España.
Los subproductos de este cultivo y de la industria del aceite tienen un elevado contenido
energético, que se puede emplear para la producción de energía térmica o eléctrica, como
para la producción de biocarburantes destinados al transporte. Los subproductos son el
orujo, el orujillo, el hueso de la aceituna, la hoja de almazara y la poda del olivo (Agencia
andaluza de la energía. Consejería de empleo, empresa y comercio, 2017).
Los subproductos que se van estudiar para el proceso de obtención de bioqueroseno, son
los biomásicos, las hojas del olivo y la poda del olivar (Agencia andaluza de la energía.
Consejería de empleo, empresa y comercio, 2017):
b) Poda de olivar: dentro de la poda del olivar se incluyen los productos obtenidos de
la poda de los olivos destinados a la producción de aceite de oliva y los destinados a
la producción de las aceitunas de mesa (los olivos destinados a producir aceitunas
de mesa se podan todos los años, mientras que los destinados a la producción de
aceite de oliva se podan cada dos años).
De forma general por hectárea de cultivo de olivo se obtienen 3 toneladas de poda, lo que
representa que en Andalucía se generen 2 millones de toneladas al año.
Por el momento la poda del olivo no tiene aplicación industrial y ésta se elimina por quema
directa en los campos o por trituración.
Los restos de poda de los olivares de secano y de regadío, hojas, leña y ramón, tienen un
poder calorífico inferior de 4300 kcal/kg y una humedad del 26%.
Poda de olivo
Celulosa 50%
Hemicelulosa 20%-30%
Lignina 20%-25%
Tabla 4. Composición de la poda de olivo
Los residuos más importantes de la cosecha del girasol son los tallos, estos residuos tienen
una serie de problemas a la hora de la recogida del producto final, tales como que
entorpecen las labores agrícolas y que estos residuos se suelen quemar en el terreno de
cultivo lo que provoca contaminación local del medio ambiente (Iván Rodríguez Rodríguez,
2006).
En Europa la siembra del girasol representa el 72% de la superficie mundial dedicada a éste
cultivo. En España la superficie de cultivo de girasol representa el 18% de la europea,
siendo el tercer país con más superficie cultivada. El área de cultivo representa 700 mil
hectáreas con un rendimiento de 1170 kg/ha, por lo que la producción española de semillas
de girasol es de 819 mil toneladas (Asociación Nacional de Obtentores Vegetales, 2017).
Tallo de girasol
Hemicelulosa 17,30%
Celulosa 36,80%
Lignina 21,20%
Otros 24,70%
Tabla 5. Composición de los tallos de girasol
La composición exacta depende del propio residuo, de la edad de maduración y del estado
de crecimiento.
Hay una relación entre los residuos de girasol, a excepción de las hojas, con las semillas
producidas que oscila entre el 1,6 y el 3, por lo tanto (L. Jiménez, A. Rodríguez y J. L.
Ferrer, 1987):
Por lo que si se aprovechara este tipo de residuo que actualmente no tiene ninguna finalidad
y es un estorbo para los agricultores, se lograría tener una buena fuente de materia prima
para el proceso.
La paja generada durante la recogida de los cultivos de trigo y cebada también puede ser
una fuente importante para la generación de bioqueroseno.
Se define el índice de cosecha (IC) como la relación entre el peso del grano de la especie
estudiada (trigo, maíz, cebada) y el peso total de la planta sin tener en cuenta el peso de las
raíces. Gracias a este índice se puede calcular la producción de paja de las especies.
El índice de cosecha (IC) de estos cultivos es de 0,45 para el trigo y la cebada y de 0,46
para el maíz (Carlos Ruiz, Michael Wolff, Marcelino Claret, 2017).
Con estos datos se puede calcular la producción de paja en toneladas, como (Carlos Ruiz,
Michael Wolff, Marcelino Claret, 2017):
Las mayores masas de chopos en España se encuentran en la cuenca del Ebro y del Duero
y en menor cantidad en la del río Genil (Observatorio industrial del sector madera y mueble,
2010). Una de las más importantes plantaciones de populicultura es la que se encuentra en
la Comunidad de Castilla y León, las excelentes condiciones de la cuenca del Duero hacen
que ésta Comunidad sea la primera región europea en producción de madera de chopo
(Junta de Castilla y León, 2018).
El gobierno de esta Comunidad estima que el área de chopos es de 44 mil hectáreas, lo que
representa el 60% del total de la superficie nacional de este cultivo.
La media masa seca de chopo que se puede obtener de todas las variedades españolas es
de 12,64 ton·ha-1 al año (H. Sixto, 2007)
Populicultura
Celulosa 42%-49%
Hemicelulosa 16%-23%
Lignina 21%-29%
Tabla 8. Composición del chopo híbrido
En 2007 la industria del papel generó 1,45 millones de toneladas al año de residuos no
peligrosos originados en la producción de 7,5 millones de toneladas de papel y del reciclado
de 5,5 millones de papel (Asociación Española de Fabricantes de Pasta, Papel y Cartón,
2008).
La industria del papel cada vez tiene menos relevancia en nuestra sociedad debido al
creciente avance de la tecnología, los libros en papel dan paso a los electrónicos y los
cuadernos a diversas aplicaciones. Por lo que esta industria no es de interés para el
proyecto porque la tendencia futura es que la masa de papel aprovechable para
aplicaciones de valorización energética sea cada vez menor.
3.1.2 El proceso
Pre-tratamientos
La finalidad de los pre-tratamientos es: eliminar la lignina y la hemicelulosa, reducir la
cristalización de la celulosa y aumentar la porosidad de los materiales lignocelulósicos. Los
propósitos de esta etapa son: la mejora de la formación de azúcares, evitar la degradación o
pérdida de carbohidratos, evitar la formación de inhibidores que afecten a las consecutivas
etapas del proceso de hidrólisis y fermentación y que sea eficiente.
En la hidrólisis ácida se emplean ácidos como el H2SO4, este pre-tratamiento puede mejorar
la posterior hidrólisis enzimática de la lignocelulosa para realizar la fermentación de los
azúcares. Aunque son agentes potentes para la hidrólisis de la celulosa, son tóxicos,
La hidrólisis con ácidos diluidos se ha desarrollado con éxito para las etapas de pre-
tratamiento en materiales lignocelulósicos. El ácido sulfúrico en concentraciones en torno al
4% del peso, ha sido el más estudiado ya que es económico y efectivo. El H2SO4 se ha
utilizado para la fabricación comercial de furfural. El diluido de H2SO4 es mezclado con la
biomasa para hidrolizar la hemicelulosa en xilosa y otros azúcares y entonces continúa la
rotura de la xilosa para generar el furfural. Se pueden llegar a conseguir altos rangos de
reacción y la mejora de la hidrólisis de la celulosa. El ácido diluido elimina y recupera mucha
de la hemicelulosa como azúcares disueltos y los rendimientos de la glucosa de la celulosa
aumentan con la eliminación de la hemicelulosa hasta casi un 100% para una completa
hidrólisis de hemicelulosa, ésta es eliminada cuando el ácido se añade y esto mejora la
digestibilidad de la celulosa en los sólidos residuales. Las altas temperaturas en el ácido
favorecen la hidrólisis de la celulosa. Estudios recientes muestran que la hidrólisis ácida a
condiciones no severas permiten conseguir una alta cantidad de xilano para su posterior
conversión en xilosa, esto es importante en términos económicos porque el xilano
representa un tercio del total de los carbohidratos en muchas materias lignocelulósicas
(Parveen Kumar, 2009).
Los hidrolizados obtenidos necesitan ser procesados para usarlos en las siguientes
unidades del proceso. Las etapas del procesado son las siguientes: concentración de los
hidrolizados por evaporación para incrementar la concentración de azúcares (se elimina el
agua y pequeñas cantidades de inhibidores), la detoxificación que es una operación de
adsorción con carbones activos para eliminar los inhibidores, la neutralización en la cual se
añaden los ácidos de la hidrólisis formando sales que suelen tener baja solubilidad y son
eliminadas por filtración (el H2SO4 es un hidrolizado que se neutraliza con CaCO3, formando
sulfato de calcio), finalmente al proceso se le añaden nutrientes, que aportan el nitrógeno y
los micronutrientes necesarios para el crecimiento de microorganismos.
Muchas de las bacterias celulíticas empleadas son anaerobias, las cuales producen
celulosas de alta actividad, pero tienen una baja capacidad de crecimiento y requieren
condiciones específicas, por esta razón las investigaciones comerciales se han basado en el
desarrollo de hongos (Ye Sun, 2002).
Las celulosas son normalmente mezcladas con grandes cantidades de enzimas. Las
enzimas más empleadas son:
Además de estas enzimas hay otro gran número de ellas destinadas al ataque de la
hemicelulosa.
A diferencia de las hexosas, las pentosas no pueden ser fermentadas por la levadura S.
Cerevisiae, lo que representa una limitación, solo bacterias entéricas y algunas levaduras
pueden fermentar la xilosa, pero con rendimientos bajos.
Destilación
Los sistemas de destilación separan el bioetanol del agua que se encuentra en la mezcla
líquida.
Deshidratación y oligomerización
Estos procesos se llevan a cabo de forma conjunta, siendo la deshidratación el proceso más
empleado en la conversión del etanol a etileno en la síntesis de combustibles.
Ecuación 3. Deshidratación
Es sabido que la deshidratación del etanol ocurre fácilmente en ácidos sólidos de baja
actividad a temperaturas en el entorno de 300ºC y a una atmósfera de presión. Los
productos de la reacción son principalmente agua y etileno, el etileno comienza a generarse
con una selectividad del 96%. En la mayoría de los procesos se utiliza el catalizador silica-
alumina, zeolitas (ZSM-5) o zeolitas modificadas por vapor (Vincent Coupard, 2011).
En el estudio de Bilbao et al. (Bilbao, 2002) se pone de manifiesto que el desarrollo del
proceso a temperaturas inferiores de 300ºC (a 260ºC) utilizando el catalizador ZSM-5,
beneficia la formación de aromáticos, porque la presencia de agua en el etanol favorece la
proliferación de este tipo de compuestos. Otros estudios intentando evitar el agua
aumentaron la temperatura del proceso hasta los 450ºC, pero esta temperatura es un peligro
para algunos de los catalizadores más empleados (Vincent Coupard, 2011).
aluminio (Furkan H. Isikgos, 2015). Las condiciones de operación del reactor son 235ºC y
7MPa, empleando el catalizador ZSM-5 (Keith H. Kuechler, 2010).
Hidrogenación
La hidrogenación de alquinos es completa cuando está catalizada con platino, paladio o
níquel y se producen los alcanos. Para llevar a cabo el proceso se requiere un mol de
hidrogeno gaseoso por cada π enlace del componente (Robert J. Ouellette, 2015).
Las condiciones de operación del reactor vienen dadas por (Keith H. Kuechler, 2010) y son
de 34,5 bares y 185ºC.
Tras este proceso se emplea un reactor a alta temperatura que será el encargado de la
obtención del bioqueroseno, trabajará a 213ºC y 1,19 atmosferas de presión (Diederichs,
2015). Con este proceso se consigue la transformación de la molécula en otra con el mismo
número de átomos. Algunas de las reacciones son:
Ecuación 5. Upgrading
3.2.1 La exergía
Los análisis termodinámicos de sistemas industriales, tradicionalmente se han realizado con
el Primer Principio de la Termodinámica, que enuncia que la materia ni se crea ni se
destruye, simplemente se transforma, es decir, que las corrientes de energía que entran en
un sistema son iguales a las que salen de él incluyendo las pérdidas del sistema. Este
principio es muy útil para determinar las pérdidas de calor.
corriente como la capacidad que tiene de realizar trabajo útil, que se obtiene cuando se la
lleva desde su estado original al de equilibrio termodinámico con el ambiente, para todo
proceso real se produce una destrucción de exergía en correspondencia con la creación de
entropía (José María Montes Vaillalón, 2014).
La exergía física
Se define como el trabajo útil máximo por unidad de tiempo que se obtendría al pasar del
estado genérico considerado al estado ambiental mediante procesos físicos. Su unidad es el
kilowatio (José María Montes Vaillalón, 2014).
La exergía química
Se define como el trabajo útil máximo por unidad de tiempo que se obtendría al pasar del
estado ambiental al estado muerto, mediante procesos químicos a la temperatura y presión
del ambiente. Su unidad es el kilowatio (José María Montes Vaillalón, 2014).
Siendo:
Si T>T0, cuanto mayor sea T mayor será la parte del calor absorbido transformable en
trabajo útil, porque según la Ecuación 6, el valor de la exergía se aproximará más al valor
de la corriente de calor.
La electricidad se puede convertir totalmente en trabajo útil, por lo que la exergía es igual a
la energía de la corriente eléctrica:
Siendo:
Matriz incidencia
La matriz incidencia representa las conexiones energéticas del sistema con su ambiente, por
lo general también se incluyen las corrientes que impliquen intercambios de calor o de
trabajo.
La matriz incidencia se forma con el número de equipos del sistema, que son las filas de la
matriz (m) y con los flujos de corriente que son las columnas de la matriz (n):
Vector masa
El vector masa hace referencia a los flujos másicos de las corrientes del sistema, el cálculo
del balance másico es el siguiente:
Siendo:
Vector energía
Este vector hace referencia a la cantidad de energía (entalpía) de cada corriente del
sistema. Para el cálculo del balance energético se aplica:
Siendo:
El vector energía será nulo cuando en el sistema se incluyan las pérdidas de calor de los
equipos que lo constituyen.
Vector exergía
Para la determinación de este vector es necesaria la realización de los cálculos previos de
exergía total de las corrientes que intervienen en el sistema, entendiéndose esta como la
suma de la exergía química y la física. Para el cálculo del balance exergético se aplica:
Siendo:
El vector diagnostico representa la cantidad de exergía destruida en los equipos que forman
el sistema, la exergía es una propiedad extensiva, por lo que se puede calcular como la
suma de las exergías destruidas.
Siendo:
Siendo:
Los flujos de coste de inversión dependen del coste de adquisición de los equipos
denominado CAE (€), este coste viene determinado por el valor de los equipos en un año de
referencia, que posteriormente hay que actualizar al año de la realización del estudio y del
factor de instalación o de Lang.
Para la determinación del CAE se parte del tamaño de los equipos que se tienen en la
instalación, del coste unitario de cada uno de los equipos y del exponente de tamaño, estos
dos últimos valores vienen determinados en tablas de análisis termoeconómicos. Siendo:
Este coste en el año de referencia se actualiza con el factor de Marshall y Swift al año de
estudio del proyecto.
La inversión total de los equipos IT (€), se obtiene a partir del CAE y del factor de Lang.
Siendo:
i, tasa de descuento.
n, vida útil de la instalación.
Existe una relación entre la inversión total y los costes fijos de mantenimiento, f om, que suele
encontrarse entre el 2% y el 10% de la inversión total. Siendo un valor razonable el 6%
(José María Montes Vaillalón, 2014). Por lo tanto los costes anuales de operación y
mantenimiento son:
Siendo:
Por lo tanto los costes fijos son, la inversión total actualizada con el factor de recuperación
de capital más los costes fijos de operación y mantenimiento:
Siendo:
El coste fijo por equipo viene definido por el CAE del equipo de estudio y el CAE total de la
instalación así como el total de los costes fijos:
El flujo de costes fijos por equipo se calcula mediante la división de los costes fijos de los
equipos entre el número de horas de funcionamiento de la instalación, tAUE:
El vector de costes termoeconómicos imputado Фn,1 (€·s-1), se obtiene a partir del coste de
flujos fijo de los equipos, completándolo con los costes del flujo de los subproductos o de los
recursos, residuos y bifurcaciones (€·s-1).
El vector de costes exergéticos imputados Ωn,1(kw), viene definidos por ceros en los
elementos correspondientes a los equipos y por la exergía en las corrientes de entrada,
subproducto, residuo y bifurcación:
Conociendo la matriz costes y la exergía de las corrientes, se podrán calcular los costes de
flujo exergéticos de los mismos como:
Siendo:
Siendo:
Esta representación implica una previa identificación de los recursos, productos y residuos,
sin limitarse a la estructura física del sistema y teniendo en cuenta el juicio económico. Estas
consideraciones se pueden representar en forma de balance exergético (José María Montes
Vaillalón, 2014):
Siendo:
Siendo:
Siendo:
Siendo:
Siendo:
Siendo:
Siendo:
La diferencia entre el coste termoeconómico del producto y del coste exergoeconómico del
recurso por la exergía del producto se denomina sobrecosto absoluto:
Los criterios para la selección de los proyectos de inversión son el Valor Actual Neto (VAN) y
la Tasa Interna de Retorno (TIR), así como el criterio de Payback.
Denominamos:
El criterio del VAN permite tomar dos decisiones, comprobar si las inversiones se pueden
llevar a cabo y la comparación de diferentes proyectos de inversión en términos absolutos.
Los criterios de decisión del VAN son:
La selección de proyectos de inversión con este criterio está relacionada con la tasa de
descuento seleccionada:
Si TIR > i: el proyecto de inversión será aceptado, en este caso la TIR es superior a
la tasa de descuento exigida a la inversión.
Si TIR < i: el proyecto de inversión será rechazado, no se alcanza la rentabilidad
mínima exigida por la inversión.
Si TIR = i: que se lleve a cabo la inversión dependería de otros factores como la
mejora competitiva de la empresa.
4. LA SIMULACIÓN
Para la simulación de este proceso se ha precisado una gran labor de investigación porque
aunque sí que se conoce su funcionamiento no hay ningún estudio público en el que se
desglosen las etapas y sus condiciones de operación, la guía de simulación y muchos
requisitos de trabajo de los equipos han sido tomados de un estudio de simulación de
procesos con la finalidad de obtener jet fuel (Diederichs, 2015) a partir de aceites y
lignocelulosas, teniendo en cuenta que para el proceso L-ETH-J solo desglosa la etapa de
pre-tratamiento.
Las condiciones de la primera etapa del proceso son de 34,5 bares y 185ºC (Keith H.
Kuechler, 2010).
Los datos obtenidos de la simulación fueron importados a un libro Excel dónde se realizaron
todos los cálculos del estudio.
Una vez realizada la simulación del proceso y obtenidos todos los datos de las corrientes de
trabajo, se procede al cálculo de las variables exergéticas.
Las exergías elementales son las siguientes (José María Montes Vaillalón, 2014):
Siendo:
Siendo:
La exergía química de los componentes (kw) es (José María Montes Vaillalón, 2014):
A este valor de exergía química hay que añadirle una corrección de mezcla de gases o
disoluciones ideales, porque las corrientes no están compuestas de una única sustancia, por
lo tanto, la expresión final es la siguiente:
Siendo:
Este método es uno de los más empleados en la determinación de las exergías químicas en
hidrocarburos, se realiza mediante la aplicación de coeficientes empíricos, que depende de
la composición química de los elementos (Neto, 2014):
Siendo:
β: coeficiente empírico.
PCI: poder calorífico inferior (kw).
El coeficiente β se calculó en función del estudio de Martins (Maria Emilia Martins Ferreira,
2014).
Siendo:
Los datos de entalpía y entropía de formación se calculan con una simulación en AspenPlus
V9, de cada una de las corrientes pasándolas a las condiciones normales de temperatura 25
o
C y 1 atm de presión.
La determinación del vector materia es directa, corresponde al caudal en kg·s-1 de cada una
de las corrientes del sistema.
La determinación del vector exergía es sencilla una vez calculada la exergía total de las
corrientes del sistema. A diferencia del vector energía, las corrientes exergéticas de calor
tienen que estar corregidas por el factor de Carnot, como se vio en el apartado Vector
exergía, en el caso de las corrientes eléctricas el valor de la potencia corresponde al valor
de su exergía. Las unidades son kw.
En el caso de estudio la matriz incidencia es de 23x47, véase Matriz costes, por lo que es
necesaria la adición de 24 ecuaciones adicionales para lograr que la matriz sea cuadrada.
Como ecuaciones adicionales se han tomado las corrientes de calor que entran en el
sistema considerándolas como recurso, además de las corrientes de entrada de agua y
biomasa que también lo son y el consumo eléctrico. Con la adición de estas ecuaciones
adicionales no se logró hacer la matriz cuadrada ya que faltaba una, por lo que se utilizó una
ecuación de bifurcación en uno de los equipos que lo permitían. En todas las ecuaciones
adicionales seleccionadas se ha tenido en cuenta que no se sobredimensionaran lo equipos,
porque podría haber traído problemas en los consecutivos cálculos.
La finalidad del análisis económico es la determinación del precio mínimo al que se debe
vender el bioqueroseno que se produce en la planta para obtener rentabilidad.
Para su cálculo hay que tener presente el desembolso inicial, la vida útil de la planta, los
impuestos, la tasa de descuento y los costes variables y fijos. Haciendo que VAN y TIR
indiquen que la inversión es rentable, se calcularan los flujos de caja y se llegará de forma
simple al precio del bioqueroseno.
El sueldo bruto anual (es una estimación) por operario de mantenimiento es de 23.000,00 €,
el del recepcionista es de 22.000,00 € y el de cada ingeniero de 30.000,00 €.
La cotización a la seguridad social de la empresa en España es del 23,60% del sueldo bruto
en el año 2018 (Ministerio de trabajo, migraciones y seguridad social, 2018).
En el precio de la biomasa es genérico de pellets 170 € por tonelada (Pellets del sur, 2016).
La cantidad de biomasa necesaria para el proyecto es de 77881,62 kg.h-1. El cálculo de los
costes variables de la biomasa son los siguientes:
El precio de la energía eléctrica es de 0,083 €.Kwh-1 para uso industrial (Eurostat, 2018). La
energía requerida en el proceso es de 119621,72 Kw, este valor hace referencia a la suma
del consumo eléctrico y al consumo de calor. El cálculo del coste fijo de la electricidad es de:
El precio del agua es de 1,398 €·m-3 para uso industrial (Emuasa, 2017). El consumo de
agua es de 77881,62 kg.h-1. El cálculo del coste fijo del agua es de:
7. RESULTADOS
En la Figura 18, se observa que equipos constituyentes del sistema están destruyendo una
mayor cantidad de exergía, es decir, cuáles de ellos tienen mayor margen de mejora.
Los equipos que presentan pérdidas superiores al 10% son el B6, que corresponde a un
reactor de la etapa de sacarificación y fermentación, el equipo B1, que es el reactor de la
hidrólisis que tiene lugar en el pretratamiento, B7 que es segundo reactor de la etapa de
sacarificación y fermentación y B18 que es el reactor de la deshidratación.
De forma general los equipos que presentan una mayor destrucción de exergía son los
reactores.
Con este análisis se puede llegar a la conclusión, que la etapa que necesita más mejoras a
nivel exergético es la de sacarificación y fermentación simultáneas, ya que el mayor
porcentaje de pérdidas se concentra en ella.
Rendimiento exergético
Es una relación entre la exergía de los productos y la de los recursos, este rendimiento
siempre tiene que ser inferior a la unidad porque se necesitará una mayor exergía de
recurso que la exergía final del producto.
En la Tabla 19, se pueden observar que dos de los rendimientos son superiores a 1 en los
equipos B31 y B27, esto es debido a que son separadores ideales, son equipos
despreciables comparados con los otros del estudio por lo que sus resultados son los más
disonantes. Lo mismo ocurre con B25 que es una válvula de expansión.
Todos los equipos restantes tienen rendimientos exergéticos inferiores a la unidad lo que es
un indicativo de que necesitan mayor exergía de recurso para obtener el producto.
Los equipos que presentan un menor rendimiento, es decir, que emplean más recurso
exergético son el B20, B14 y B6, la bomba, la columna de destilación del hidroprocesado y
el primer reactor de la fase de sacarificación y fermentación.
Los equipos restantes tienen unos rendimientos muy elevados porque las corrientes de
pérdida de calor tienen valores muy inferiores comparados con las exergías de las corrientes
de materia.
Factor exergoeconómico
Reactores:
Como se observa en la Tabla 20, los factores exergoeconómicos de los reactores son bajos
por lo que es conveniente intentar reducir sus costes mediante mejoras termodinámicas que
probablemente aumenten la inversión. Este fenómeno es debido a que los reactores
trabajan a altas temperaturas y las corrientes que entran a ellos están sin acondicionar, si
estas corrientes se introdujeran a temperaturas más próximas a las de operación de los
reactores, este factor mejoraría, pero por el contrario los costes fijos aumentarían y consigo
la inversión inicial porque sería necesario el empleo de intercambiadores de calor.
Cambiadores de calor:
En la Tabla 21 al igual que en el caso anterior, se observa como los factores en los
cambiadores de calor son bajos, por lo que habría que realizar mejoras termodinámicas
como el uso de cambiadores que trabajen a condiciones menos severas.
Las condiciones para el cálculo del precio mínimo de bioqueroseno han sido que el VAN sea
cero y que el TIR sea igual a la tasa de descuento fijada para el proyecto en 8,84%.
El precio del queroseno en 2019 en Europa es de 0,537 €·kg-1 (IATA, 2019), mientras que el
del bioqueroseno es de 2,334 €·kg-1 (Kaltschmitt, 2018).
8. CONCLUSIONES
Esto hace pensar que hay opciones para reemplazar los combustibles fósiles animadas por
los objetivos europeos. La sustitución podría ser completa o parcial gracias a la mezcla de
los combustibles de origen renovable junto con los convencionales, lo que ocurrió en el
proyecto de Iberia y Repsol en 2011.
Esta realidad hace también que no sea necesaria la extracción de petróleo de los pozos
para utilizarlo en procesos de producción de energía o para la obtención de plásticos,
porque los biocombustibles no solo son útiles en el sector transporte, sino que también se
pueden emplear en muchos otros sectores con una amplia demanda de derivados del
petróleo.
Esta misma tendencia ocurre en todo el proceso por lo que sería conveniente la
recirculación de las corrientes y la mejora en el diseño de los mismos para intentar aumentar
su eficiencia exergética.
De forma general los factores exergoeconómicos son bajos, lo que es orientativo porque
puede ser debido tanto a las consideraciones de diseño como a las simplificaciones
realizadas a la hora de la realización de los cálculos de los flujos costes de los equipos.
Desde el punto de vista económico el precio mínimo de venta del bioqueroseno que da la
rentabilidad al proyecto es inferior al del mercado actual (pero superior al del queroseno
convencional), lo que proporcionaría una buena inclusión en el mercado ayudado por una
buena campaña de marketing.
Todos los cálculos se han realizado en base a la simulación para la cual no se tenían todos
los datos de los procesos, por lo que se tuvo que realizar una gran labor de investigación
para poder llevarlo a cabo.
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10. ANEXOS
bchem(kJ/Kmol)
Component bchem elementos
ID Estructura h(cal/mol) h(kJ/kmol) s(cal/mol-K) s(kJ/kmol-K) (kJ/kmol) Gibbs(kJ/kmol) E x·bo(kJ/Kmol)
DIMET-01 C6H10O5-N2 -15315,95 -64020,67 -34,37 -143,65 3667295,00 -21192,03 3646102,97
DEXTR-01 C6H12O6 -304700,00 -1273646,00 -276,58 -1156,09 3907770,00 -928958,46 2978811,54
GLUTA-01 C5H8O4 -225650,00 -943217,00 -161,68 -675,82 3016000,00 -741719,80 2274280,20
XYLOS-01 C5H10O5-D2 -243770,00 -1018958,60 -229,11 -957,70 3256475,00 -733421,51 2523053,49
GLUTA-02 C5H8O4 -225650,00 -943217,00 -161,68 -675,82 3016000,00 -741719,80 2274280,20
ARABI-01 C5H10O5-D1 -245250,00 -1025145,00 -226,24 -945,69 3256475,00 -743187,31 2513287,69
DIMET-02 C6H10O5-N2 -15315,95 -64020,67 -34,37 -143,65 3667295,00 -21192,03 3646102,97
DEXTR-02 C6H12O6 -304700,00 -1273646,00 -276,58 -1156,09 3907770,00 -928958,46 2978811,54
DIMET-03 C6H10O5-N2 -15315,95 -64020,67 -34,37 -143,65 3667295,00 -21192,03 3646102,97
DEXTR-03 C6H12O6 -304700,00 -1273646,00 -276,58 -1156,09 3907770,00 -928958,46 2978811,54
LIGNIN 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
LGNSOL 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
WATER H2O -68262,20 -285336,00 -38,97 -162,87 240475,00 -236774,99 3700,01
GLUCOSE C6H12O6 -304700,00 -1273646,00 -276,58 -1156,09 3907770,00 -928958,46 2978811,54
VANIL-01 C8H8O3-D1 -108640,00 -454115,20 -138,13 -577,38 4246475,00 -281968,71 3964506,29
VANIL-02 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
SULFU-01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
CALCI-01 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
CALCI-02 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00 0,00
ETHAN-01 C2H6O-2 -66282,79 -277062,06 -82,79 -346,06 1539095,00 -173884,48 1365210,52
CARBO-01 CO2 -93988,25 -392870,89 0,69 2,88 414790,00 -393729,49 21060,51
ETHYL-01 C2H4 12541,80 52424,72 -12,76 -53,34 1298620,00 68328,85 1366948,85
S1 S2 S45 S3 S5 S6 S7 S19
bphysic (kW) 0 0 0,00097613 13097,6941 7121,38787 2848,52218 3283,29448 2620,86255
bchem (kW) 4443,18402 445111,806 448414,408 454112,375 247513,809 31953,0684 175021,852 380745,687
Btotal (kW) 4443,18402 445111,806 448414,409 467210,069 254635,197 34801,5906 178305,147 383366,549
S49 S13 S47 S11 S30 S16 S27 S31 S32
-86,2303338 -4974,01245 20,7882375 114,232209 37,2111191 4,6266017 30,3090149 174,072575 49,3812183
205911,164 206741,533 936,421707 355241,08 28937,3683 34543,2544 293050,486 292977,869 268,340082
205824,934 201767,521 957,209945 355355,312 28974,5795 34547,881 293080,795 293151,941 317,7213
S33 S34 S36 S15 S17 S9 S12 S18 S25
277,122705 63,700461 3515,76082 2850,23591 1406,31124 322,409828 1729,71 959,553185 745,707559
293020,789 216,001579 293574,625 858,688267 293482,788 286136,382 286136,382 283400,993 283400,993
293297,911 279,70204 297090,386 3708,92418 294889,099 286458,792 287866,092 284360,546 284146,7
S20 S21 S22 S23 S24 S29 S26 S37 S39
5,13706824 29,504034 241,950512 255,106527 320,755466 128,129601 1469,61143 832,243218 736,856235
53178,185 46848,6872 183456,268 183456,268 183456,268 32862,6814 213896,907 213804,936 213804,936
53183,3221 46878,1912 183698,218 183711,374 183777,023 32990,811 215366,519 214637,179 214541,792
S43 S44
1,92641802 733,926773
186689,547 27277,1931
186691,474 28011,1198
9 12 18 25 20 21 22 23 24 29 26 37 39 44 43 QB1 QB4 Q15(+) Q16(+) QB18 QB10 Q14(+) QB19 QB23 WB20
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
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Calor
Calor Calor
Pérdidas Calor
H2
Pérdidas
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S1: 4443,2 kW B29 B1 B4 B6 B31 B15 B16 B18 B12 B10 B13 B25 B21 B23 B26 B27
B3 B14 B20 B19
H2
SB19: 98,8 kW
Ambiente
S49: 205824,9 kW S44: 28011,1 kW
Agua S6: 34801,6 kW S27: 293080,8 kW Ambiente S21: 46878,2 kW
S20: 53183,3 kW
SQB1: 63318,5 kW SQB4: 829,4 kW S7: 178305,2 kW
SB16: 11317,8 kW
SB18: 18620,9 kW
S19: 383366,6 kW S11: 355355,3 kW
SB15: 13713,1 kW
Calor
Ambiente B11 B7 B8
SB3: 8430,3 kW SB10: 2181,2 kW SB13: 3505,5 kW SB25: 213,9 kW SB14: 2832,9 kW SB20: 26,9 kW SB21: 1401,3 kW SB23: 1705,4 kW SB26: 95,4 kW
Perdidas
Pérdidas
SQB8: 1248,0 kW
S16: 34547,9 kW S30: 28974,6 kW
SB11: 763,5 kW SB7: 28011,2 kW
Calor
Ambiente
Pérdidas
B27 3677,96 l 971,61 gal 3122,26 6166,75 4743,65 17219,45 1957,06 9,06044E-05
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Patricia Lorente Sarmiento
ANEXOS
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95/103
Patricia Lorente Sarmiento
ANEXOS
Producto
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Patricia Lorente Sarmiento
ANEXOS
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Patricia Lorente Sarmiento