LO OCULTO DEL ORO . . .

Cuando hacemos mención del oro, pensamos de primera en, riqueza o temas de fascinación humana que han
existido por milenios, en gran parte debido a su resistencia a la corrosión y su belleza duradera, pero realmente,
hay muchas tareas y funciones que puede cumplir, de las cuales, ni siquiera teníamos conocimiento.
Primeramente, se había establecido que el Oro no podía presentar reacción química alguna, denotándolo como
un metal inerte. Avances en el estudio sobre este metal han demostrado que, si la tiene, y que se suele
presentar cuando están en forma de partículas muy, pero muy pequeñas, entre ellas, las denominadas
partículas, nanopartículas de oro.

Cabe mencionar, que, a primera impresión sobre el aspecto o apariencia del oro, pensaríamos en algo como:
lingotes de oro o pequeños agregados irregulares que se suelen encontrar en las minas donde se extrae este
metal.

Pero, ¿Sabías qué el oro es un elemento de la tabla periódica? En ella podrás encontrar mucho más fácil oro,
donde aún prevalece la esencia, elegancia y belleza de su naturaleza, sin necesidad de ir a lugares de difícil
acceso. La tabla periódica te servirá de mapa para poder ubicarte y encontrar al oro.
1 2 13 14 15 16 17 18
1 Grupo: 11
2

Periodo: 6 6

Primeramente, debes ubicar el periodo o grupo al que pertenece. El periodo se ubica en la parte izquierda de la
tabla, de arriba hacia abajo, yendo de 1 a 7. El grupo se ubica desde la parte superior, de izquierda a derecha,
partiendo de 1 a 18 (no olvides revisar la nomenclatura IUPAC, para la numeración antigua). Cabe resaltar, que
muchas de las propiedades que tiene el oro, pueden ser explicadas por el lugar que ocupa en la tabla. Su
ubicación en la tabla le da propiedades propias de un metal, denotándolo como un elemento perteneciente al
bloque d, (es decir, sus electrones en su último nivel más energético, se encuentran en el orbital d), de esta
manera, se destaca lo que es su configuración electrónica, siendo así: [Xe] 4f145d106s1. Esto, además, define su
número atómico 79, y masa atómica de 196,97 g/mol. Por otro lado, sus estados de oxidación, son
principalmente, 1+ y 3+.
Ahora, el oro no se queda inerte o estático, en la actualidad, este metal ha venido ganando importancia en
muchas reacciones químicas. En los diferentes campos de la química se ha despertado un gran interés por este
metal en la química catalítica, la cual, ha venido involucrando al oro en un experimentado y marcado aumento
número de reacciones en los últimos años.[1] La efectividad del oro ha sido totalmente reconocida,
principalmente, en lo que compete a la catálisis homogénea y heterogénea. Sin embargo, en comparación con
otros complejos de metales preciosos utilizados como catalizadores, se ha invertido menos esfuerzo en estudiar
la aplicación de complejos de oro en catálisis homogénea.

CATÁLISIS HOMOGÉNEA Y HETEROGÉNEA

Generalmente, muchas de las reacciones que involucran al oro en la catálisis, se destacan por la formación de
enlaces C-C, adiciones nucleofílicas e hidrogenación. Para intromisión, un poco más enfocada en la catálisis,
hablaremos primeramente de las reacciones en la catálisis homogénea por parte del oro, conociendo por otro
lado, reacciones importantes en la química orgánica que han servido en la industria a nivel mundial.

Entre la multitud de las reacciones orgánicas, destacaremos reacciones para la formación de carbonatos
orgánicos. [2] En los últimos años, se ha considerado que la carbonilación de nitritos de alquilo es la más
favorable para producir carbonatos orgánicos. Aunque se han realizado esfuerzos para explorar esta reacción,
solo unos pocos complejos metálicos son efectivos.

¿Qué son los nitritos de alquilo?

Los nitritos de alquilo son un grupo de compuestos químicos basados en la estructura molecular R-ONO.
Formalmente son ésteres de alquilo de ácido nitroso. Son distintos de los compuestos nitro (R-NO2).

Generalmente este tipo compuesto se conoce por el nombre genérico denotado como “Popper” dado a algunos
nitritos de alquilo, básicamente a aquellos que se consumen mediante la inhalación. Entre ellos, se destacan, el
nitrito de isopropilo, el 2-propil nitrito y el nitrito de isobutilo, nitrito de amilo y el nitrito de butilo, utilizados en los
años 70’s como drogas recreativas por jóvenes en fiestas o bares. [3]
Frascos de “Popper”: Drogas recreativas de los años 70-90.

Sabías que… El nombre "poppers" es onomatopéyico, derivado del ruido que se producía al romper la
ampolleta que contenía el amil nitrito en estos tiempos.

El más común de los nitritos de alquilo, es el nitrito de amilo o amil nitrito. Descubierto por Thomas Lauder
Brunton, 1867. Principalmente utilizado para el tratamiento de la angina pecho. Ahora, haciendo énfasis, en los
productos principales donde se involucra la catálisis homogénea, mediada por el oro, para la formación de
alquilcarbonatos, destacamos las principales funciones de estos productos, como lo son: Medios de
administración de fármacos para productos farmacéuticos tópicos y orales, medios de aplicación orgánicos para
cosméticos materiales de limpieza para la conservación del arte, como medios de administración y/o nutrientes
en nutracéuticos (vitaminas y suplementos), partículas en productos para el cuidado personal (champú,
acondicionador, jabón, pasta de dientes, etc.), y una alternativa a las grasas cristalinas en el procesamiento de
alimentos.

CATALISIS HOMOGENEA (IMAGEN)

Complejo de Au (III) con un ligando que contiene N: Un nuevo y eficiente catalizador para la
carbonilación de nitritos de alquilo

Ahora, mencionando el proceso catalítico, se enfatiza en la carbonilación de alquilnitritos para la formación de

dialquilcarbonatos con KI como promotor en la reacción catalizada por un complejo de Au(III). Este
procedimiento, como parte de lo que compete a la catálisis homogénea. Pero antes, de sumergirnos a este
proceso, conoceremos la síntesis del catalizador.

Síntesis de catalizador de Au (III)

10 mL de Sln etanolica de 1,0 g HAuCl4 + 10 mL de Sln etanolica de 1,0 g ligando (phen)

Condiciones de reacción: [[AuCl2(phen)]Cl, 0,144 mmol; KI, 0,576 mmol; alquilnitrito, 0,072 mmol; alcohol
alquílico, 25 mL; Pco = 3.0 MPa; 80°C; 5 h; velocidad de agitación 850 rpm.

Una vez sintetizado este catalizador se pone a prueba su actividad catalítica. Partiendo del respectivo reactivo,
enfocando la reacción hacía la formación del producto, dialquilcarbonato. Se debe tener en cuenta, durante el
proceso de catálisis, parámetros como: actividad, selectividad y estabilidad (ASE). Estos se verán reflejados en
los resultados de la reacción.

Estabilidad: Efecto del promotor KI

Para la estabilidad del se replantea la reacción de intermcabio que se puede producir entre el catalizador o
complejo de Au (III) con el promotor KI. Se prioriza un intercambio entre Cl - y I-, en el complejo [AuCl2(phen)]Cl,
proveyendo la identificación de [AuI2(phen)]+. Para este caso, se caracteriza de la siguiente manera:

Se destaca, una identificación cualitativa, mediante la obtención de un precipitado de color marrón, que luego es
utilizado para el análisis mediante, Espectrometría de masas, modo ESI, identificándose señales para los
respectivos complejos con determinada m/z. En el espectro UV-Vis se destaca la absorción de una longitud de
onda a 360 nm, para el [Aul2(phen)]+, verificándose así este compuesto, para indicar la estabilidad del complejo
para el proceso catalítico. Los resultados se expresan, en los valores de TOF y TON, obtenidos para los
catalizadores, teniendo en cuenta, cada uno de los parámetros empleados, además, del tipo de efecto que
produce el promotor, o en ausencia de este.

Sabías que… TOF: TON:

La siguiente imagen representa un poco de como es el complejo de Au (III) que se emplea como catalizador. Se
representa entre corchetes los átomos unidos directamente al metal (Au) y el ligando (phen). Se debe conocer,
el estado de oxidación del metal, coordinación y geometría, que dará una idea general de como el catalizador
puede actuar en un determinado mecanismo de reacción.
El siguiente esquema refleja el mecanismo propuesto para la reacción de carbonilación de alquilnitritos para la
formación de dialquil carbonatos. Se debe tener en cuenta, cada uno de los pasos, donde se pueden indicar el
tipo de reacciones destacadas en cada etapa. En este mecanismo, se observan, los posibles cambios de
estado de oxidación, geometría y número de coordinación. Para el ciclo catalítico de esta reacción, no se
observa un cambio neto de estas propiedades del complejo.

CATALISIS HETEROGENEA (IMAGEN)

Por otro lado, hay que tener en cuenta, que hay otras formas de trabajar en lo que respecta a la catálisis. Ahora,
hablaremos de la catálisis heterogénea. Este tipo de catálisis abarca un campo bastante amplio en el cual
participan varias áreas del conocimiento. Es importante el compartir y la unión de áreas del conocimiento para
un determinado objetivo con el fin de establecer soluciones frente a una problemática. Entre estas áreas se
destaca, la ingeniería química, la química orgánica, la ciencia de materiales y superficies, la química analítica y
de coordinación. Este tipo de procesos catalíticos, cumplen un papel muy importante en la mayoría de las
industrias químicas, en los procesos de refinación o síntesis de nuevos compuestos, priorizando una
determinada transformación química, que funciones de una manera adecuada y rentable.

Para este caso, se presentara la síntesis de un catalizador heterogéneo que contiene a nuestro metal de
interés, el oro. Lo importante de este catalizador, es que ya no es un complejo como se vio en la catálisis
homogénea, el uso de este metal en esta catálisis será mediante nano partículas, soportadas en una especie de
coloide, con el fin de genera, un proceso verde, y también rentable. El siguiente trabajo se titula.

Almidón funcionalizado con creatina, para la estabilización de nano partícula de oro: Un catalizador
heterogéneo eficiente para la reducción de nitroarenos.

Los compuestos nitroarenos, son compuestos principalmente formados por una estructura nitro aromática.
Estos compuestos son ampliamente usados en diferentes industrias y son sintetizados en una gran cantidad
debido a su alta demanda mundial. El grupo nitro tiene ciertas propiedades únicas que hacen que los NAC
(compuestos nitro aromáticos) sean útiles como materias primas en la síntesis química de una variedad de
compuestos como medicamentos, tintes, cosméticos, herbicidas, pesticidas, fungicidas, explosivos, pinturas,
conservantes, antioxidantes, aditivos de gasolina, inhibidores de corrosión y otros productos químicos
industriales.

Sabías que… Los compúestos nitroaromaticos son muchos de los residuos industriales que afectan al medio
ambiente, siendo estos potentes tóxicos, generando cáncer en el ser humano.

Hay otros procesos donde se reducen compuestos nitro aromáticos, partiendo de metal como el hierro, sales de
hierro, o catalizadores de hierro en medios acuosos ácidos. La reacción general para estos métodos, es la
siguiente, una reacción general que parte del método de reducción de Béchamp.

Habíamos mencionado antes, soportes de tipo natural y muchos más rentables. Para este proceso se realiza
una modificación de almidón enlazado a un estabilizador conocido como creatina. La reacción de estas dos
sustancias nos genera un soporte para la estabilización de nano partículas de oro. Este soporte se caracteriza y
se identifica mediante el siguiente nombre, starch-crt@Au (definición en inglés).
Se debe tener en cuenta que se debe realizar una caracterización de este nuevo material en síntesis, es por
ello, que se llevan a cabo varios experimentos, identificando el estado o presencia del oro (en forma de nano
partículas).