FQIQFIUSAC2017.

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FISICOQUÍMICA 1
UNIDAD 03: ESPONTANEIDAD Y EQUILIBRIO
PROBLEMAS PROPUESTOS

Resuelva los siguientes problemas dejando constancia de su procedimiento, sustituyendo los datos faltantes
en forma arbitraria.

1. La capacidad calorífica molar real a presión constante del nitrógeno (N2) se determina mediante la
ecuación:
𝐶𝑝,𝑚 𝑇 𝑇 2
= 27.0 + 5.9 · 10−3 · ( ) + 0.34 · 10−6 · ( )
J/(mol · K) K K
Calcule el valor del cambio de entropía al enfriar _________mol de nitrógeno gaseoso desde _________°C hasta
_________°C mientras la presión disminuye desde __________kPa y __________kPa, utilizando (a) a ecuación de
Van der Waals y (b) la ecuación Virial con un coeficiente. (c) Explique el proceso en los diagramas “𝑃 − 𝑉”
y “𝑇 − 𝑆”.

2. Calcule el cambio de entropía del sistema, de los alrededores y del universo para cada uno de los
siguientes cambios de estado de ___________kg de un gas ideal con peso molecular de _______________
con 𝑐𝑣 = 1.5 ∙ 𝑟𝑖 : (a) (1.50atm, 400K) → (3.00atm, 600K), (b) (2.50Mpa, 20 L) → (2MPa, 30 L) y
(c) (________L, ________K) → (___________L, __________K). Explique si cada proceso será espontáneo o
no.

3. La entropía molar estándar del amoníaco a temperatura crítica es de 192.4J ∙ K −1 ∙ mol−1 . Si su

capacidad calorífica molar está dada por: 𝐶𝑝,𝑚 /(J ∙ K −1 ∙ mol−1 ) = 29.75 + 0.0251 ∙ (𝑇/K) −
155000 ∙ (𝑇/K)−2 , ¿Cuál es la entropía molar estándar del amoníaco (a) a 100°C, y (b) 600°C.

4. ______________moles de ___________________ ideal se comprimen en forma isotérmica irreversible,

desde una temperatura de __________________ y una presión de _______________ hasta alcanzar una
presión de ____________. Determine el trabajo, el calor, el cambio de entropía del sistema, los
alrededores y el universo para este proceso, si su ruta es: (a) la de un proceso totalmente
repentino, (b) si es un proceso irreversible que produce justamente el trabajo promedio entre el
proceso reversible y el irreversible totalmente repentino. (Las condiciones ambientales son las
mismas en ambos casos).

5. ____________kg de un gas ideal perfecto con 𝐶𝑣,𝑚 = 5 ∙ 𝑅/2, inicialmente a ____________°C y

______________kPa se expanden en forma isobárica hasta que su volumen se triplica, (a) Determine
el trabajo, transferencia de calor y la temperatura del ambiente para el proceso, si este es
totalmente reversible, (b) Determine el cambio de entropía del sistema, alrededores y universo
si el proceso es irreversible y tiene una eficiencia de la segunda ley de 75%, a las mismas
condiciones ambientales.

6. _____________mol de argón ideal perfecto se expande adiabáticamente en un dispositivo cilíndro-

pitón desde ______________kPa y ______________°C hasta _____________kPa. El proceso es irreversible y
produce ___________% menos trabajo que una expansión reversible adiabática desde el mismo
estado inicial y a la misma presión final. Determine: el cambio de entropía del sistema, los
alrededores y el universo para el proceso irreversible.

7. _____________kg de vapor de agua ideal con 𝐶𝑝,𝑚 = 4.038 ∙ 𝑅 inicialmente se comprime desde un
volumen de _______________ litros y una presión de ____________kPa hasta un volumen de
______________litros y una presión de ____________kPa en forma libre e irreversible, determine (a) el
trabajo, el calor y la entropía generada (universo) si su eficiencia de la segunda ley es de 43%.

(gi)
8. Una máquina de Carnot trabaja con ____________mol de gas ideal con 𝐶𝑣,𝑚 = 5 ∙ 𝑅/2 como sustancia de
trabajo. La expansión isotérmica ocurre a 600°C desde un volumen de 3.5 litros hasta 10 litros. El sistema
sufre también, una expansión adiabática hasta 150°C, una compresión isotérmica y una compresión
adiabática asociadas. Determine (a) las variables para cada estado {𝑇, 𝑉, 𝑃}𝑖 , (b) el trabajo y calor de cada
proceso del ciclo, (c) la eficiencia y la exergía consumida de la fuente si se le extraen ________kJ de calor. (d)
Calcule la potencia de la máquina, si trabaja de una frecuencia de _____________Hz.

9. Un motor de 4 cilindros, que funciona según el ciclo de Otto ideal, que toma aire inicialmente a 96kPa y
18°C. Dicho motor trabaja a una temperatura máxima de 800°C, siendo el volumen mínimo confinado en
cada cilindro el 20% del volumen máximo. Cada cilindro mide 9cm de diámetro y alcanza una altura
máxima de 10cm. Determine (a) las temperaturas, volúmenes y presiones de cada estado del ciclo, (b) su
eficiencia térmica y (c) la potencia generada por el motor cuando opera a 4652rpm. (d) Además complete
los diagramas “𝑃 − 𝑣” y “𝑇 − 𝑠” con los datos encontrados.
10. Una fuente de energía consiste en un depósito de 500kg de magma que ocupan un volumen de
300m3 a 900°C y alta presión, alrededor de este depósito, las condiciones ambientales son
___________°C y __________kPa. Si la capacidad calorífica del magma está dada por: 𝑐𝑝 /[kJ/(kg ∙ K)] =
6.104 + 0.00264 ∙ (𝑇/K) − 104700 ∙ (𝑇/K)−2 y su dilatación térmica promedio es de 𝛼 =
0.045K −1 . Estime: (a) La exergía de esta fuente a las condiciones en las que se encuentra, (b) el
cambio de exergía del proceso de enfriar el magma hasta 200°C. (Explique las suposiciones que
realice para el cálculo).

11. Una fuente de energía consiste en un depósito rígido con 1000kg de vapor de agua a 650°C y
8200kPa, mientras que el ambiente se encuentra a condiciones estándar. Una máquina de Carnot
se conecta a dicho depósito, realizando un ciclo cada segundo, y extrayendo de la fuente
____________J de calor cada vez que completa un ciclo. (a) ¿Cuánta exergía posee la fuente en el
estado actual, (b) ¿Cuánta exergía pierde la fuente cada vez que la máquina de Carnot completa
________ciclos?

12. Un motor diésel tiene una relación de compresión de 15 y utiliza aire como fluido de trabajo. El estado del
aire al inicio de la compresión es de 92kPa y 23°C. Si la temperatura máxima en el ciclo no ha de exceder
2500K, determine la eficiencia térmica del ciclo asumiendo que el aire es un gas ideal.

13. Un motor Stirling utiliza aire como fluido de trabajo, descargando calor a un sumidero a 50°F, el volumen
mínimo que alcanza el aire es de 0.06ft3, el máximo de 0.5ft3 y la presión mínima de 10Psia. Se va a operar
de tal manera que produzca 2Btu de trabajo cuando se transfieren externamente 6Btu de calor.
Determine la temperatura de la fuente de energía, la cantidad de aire contenido en el motor y la presión
máxima del aire durante el ciclo, (a) asumiendo que el aire es un gas ideal.

14. Explique y deduzca las relaciones de Maxwell a partir de las ecuaciones de Gibbs.

15. Calcule ∆𝐺 y ∆𝐴 cuando ____________mol de un gas con 𝐶𝑣,𝑚 =________________________ varía desde
______________dm3 y ____________K hasta ______________dm3 en forma isotérmica reversible. Si (a) es un
gas ideal, (b) un gas de Van der Waals con 𝑎 =__________________ y 𝑏 =__________________.

16. Estime el coeficiente de fugacidad, la actividad y la fugacidad para

______________________________________ como gas de Redlich-Kwong a ______________°C y
_______________kPa, utilizando un método según su creatividad.

17. Grafique 𝜙 = 𝑓(𝑃), 𝜙 = 𝑓(𝑇), 𝑓 = 𝑓(𝑃) y 𝑎 = 𝑓(𝑃) con el caso anterior en un rango de variables
seleccionado.

18. Determine expresiones matemáticas para ∆𝑆, ∆𝑈 y ∆𝐻, como funciones de 𝑇, 𝑃 & 𝑉 para un
proceso donde una sustancia inicialmente a un estado {𝑇, 𝑃, 𝑉}0 pasa a un estado {𝑇, 𝑃, 𝑉}1 en
forma reversible, utilizando la ecuación de: (a) gas ideal, (b) Van der Waals, (c) Virial y (d)
Redlich Kwong. Sabiendo que 𝐶𝑣,𝑚 = 𝐴 + 𝐵 ∙ 𝑇 y 𝐶𝑝,𝑚 = 𝐶 + 𝐷 ∙ 𝑇 2 .

(𝑙→𝑣)
19. Utilizando las tablas de vapor del agua, genere un modelo para ∆𝐻𝑚 = 𝑓(𝑇 𝑠𝑎𝑡 ) y para
(𝑙→𝑣)
∆𝑉𝑚 = 𝑓(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ), luego con estos prediga tres valores de presión para tres valores de
temperatura de saturación seleccionados, utilizando el criterio para el equilibrio líquido-vapor:
(𝑙) (𝑣)
𝑑𝐺𝑚 = 𝑑𝐺𝑚 . (b) Para esos mismos datos utilice la ecuación de Clausius-Clapeyron y compare
los resultados. (c) Determine mediante un sistema de ecuaciones (de 3x3) los coeficientes de
Antoine.