TEMA 3: DIFUSIÓN

OBJETIVOS DEL APRENDIZAJE

• Describir y explicar los fenómenos de difusión y su importancia en la

obtención, propiedades y tratamientos de materiales.
 PROCESOS BASADOS
EN LA DIFUSIÓN

• Transformaciones en estado sólido, origen de los tratamientos

térmicos.

• Alteración de una capa superficial de material con átomos extraños,

origen de los tratamientos termoquímicos (cementación, nitruración,
sulfinización…)

• Fenómenos de corrosión.

• Obtención de elementos con elevado grado de pureza (germanio,

silicio) y dopar éstos con impurezas en una concentración controlada.
 MECANISMO DE
LA DIFUSIÓN

• En sustancias cristalinas sin defectos, la difusión puede tener lugar

por:
► Intercambio directo de dos átomos vecinos.
► Movimiento simultáneo de átomos en forma de anillo.
► Desplazamiento de átomos en ristra.

• En sólidos monocristalinos, la difusión está ligada a la presencia de

defectos en la red cristalina (vacantes, huecos, dislocaciones…).

• En sólidos policristalinos, la difusión se ve favorecida por la

existencia de los bordes de grano, regiones donde predominan los
defectos y donde los átomos tienen un mayor contenido de energía.

• La difusión en los bordes de grano es mucho mayor que en el

interior de los granos.
Fig. 1: Difusión en cristales sin defectos
 DIFUSIÓN EN CRISTALES
SIN DEFECTOS

Fig. 2: Difusión en cristales sin defectos: Intercambio entre átomos

vecinos y en anillo.
 MECANISMOS DE DIFUSIÓN:
DIFUSIÓN POR VACANTES

Fig. 3: Difusión por vacantes. Fuente: DoITPoMS, Univ. Cambridge

 MECANISMOS DE DIFUSIÓN:
DIFUSIÓN INTERSTICIAL

Fig. 4: Difusión intersticial

 MECANISMOS DE DIFUSIÓN:
ENERGÍAS DE ACTIVACIÓN

Fig. 5: Energías de activación para difusión por vacantes e intersticial

 ESTUDIO MATEMÁTICO
DE LA DIFUSIÓN

• Este estudio fue abordado en 1885 por A. Fick, quien dedujo las
distintas ecuaciones que regulan el proceso.

• La difusión puede tener lugar en:

► Estado estacionario.
► Estado no estacionario.

• A continuación, se exponen las ecuaciones resultantes para los

siguientes casos:
► Difusión en estado estacionario en una sola dirección (x).
► Difusión en estado no estacionario en una sola dirección (x).
► Difusión en estado no estacionario en las tres direcciones del
espacio (x,y,z).
 DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO
EN UNA SOLA DIRECCIÓN (X)

• Para una barra, o bloque, de material de sección constante S

(Fig. 6a), donde la concentración (C) de las partículas que se difunden
varía únicamente a lo largo del eje x y es independiente del tiempo:
► C = f (x); C ≠ f (t)  Estado estacionario.
► C1 > C2

• La velocidad de difusión (J), o número de partículas (N) que se

difunden por unidad de área y unidad de tiempo, viene dada por:

dN C
J D
S dt x
• La expresión anterior se conoce como primera ley de Fick. En ella,
D es el coeficiente de difusión, o difusividad, que depende de distintos
factores (temperatura, concentración de la especie que se difunde…).
 DIFUSIÓN EN ESTADO ESTACIONARIO
EN UNA SOLA DIRECCIÓN (X)

Fig. 6a: Difusión en estado estacionario en una sola dirección (x)

 DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
EN UNA SOLA DIRECCIÓN (X)

• Para una barra, o bloque, de material de sección constante S

(Fig. 6b), donde la concentración (C) de las partículas que se difunden
varía con la posición (x) y el tiempo (t):
► C = f (x,t)  Estado no estacionario; C1 > C2

• En este caso, la ecuación que describe el proceso es:

C   C
 D 
t  x  x 
• La expresión anterior se conoce como segunda ley de Fick. Si D es
constante, la ecuación adopta la forma:

C  2C
D 2
t x
 DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
EN UNA SOLA DIRECCIÓN (X)

Fig. 6b: Difusión en estado no estacionario en una sola dirección (x)

 DIFUSIÓN EN ESTADO NO ESTACIONARIO
EN TRES DIRECCIONES (X, Y, Z)

• La fórmula general para difusión en las tres direcciones del espacio

es:
C   C   C   C
  Dx   Dy   Dz 
t x  x  y  y  z  z 

• Si D es independiente de la dirección considerada (Dx = Dy = Dz = D),

se tiene que:
C   2C  2C  2C 
 D    
2
t  x
2
y 2
z 
• En materiales que cristalizan en sistemas cúbicos los coeficientes Dx,
Dy y Dz son iguales. Para materiales que cristalizan en otros sistemas
se necesitan, al menos, dos coeficientes (Ejemplos: cinc, estaño).
 EFECTO DE DISTINTAS VARIABLES
EN EL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN

El coeficiente de difusión se ve afectado por diferentes variables, entre

las que se encuentran:

► Temperatura.

► Concentración.

► Estructura cristalina.

► Tamaño de grano.

► Impurezas.
 EFECTO DE LA TEMPERATURA
EN EL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN

• La difusión depende de la movilidad y de la energía de activación de

los átomos

• Dado que movilidad y energía de activación son función de la

temperatura, cuanto mayor sea ésta, mayor será la probabilidad de
que los átomos puedan vencer las barreras de energía que dificultan
la difusión.

• La relación entre coeficiente de difusión (D) y temperatura (T) viene

dada por las ecuaciones: D = D0 . e-Q/RT, o ln D = ln D0 – Q/RT, donde
D0 es el factor de frecuencia y Q la energía de activación.

• De acuerdo con las ecuaciones anteriores, un aumento de 20 ºC en la

temperatura duplica el coeficiente de difusión.
 EFECTO DE LA TEMPERATURA
EN EL COEFICIENTE DE DIFUSIÓN

Fig. 7: Influencia de la temperatura en el coeficiente de difusión:

D = D0 e-Q/RT
 ESTRUCTURA CRISTALINA Y
COEFICIENTE DE DIFUSIÓN

• El estado alotrópico de un elemento influye muy considerablemente

en el coeficiente de difusión.

• Así, el coeficiente de difusión de los átomos que forman disolución

sólida con el hierro es mucho mayor en el Feα (c.c.) que en
el Feγ (c.c.c.).

• En los monocristales que actúan como disolventes, el coeficiente de

difusión varía con la dirección (anisotropía).

• Por ejemplo, esta anisotropía es muy acusada en el bismuto (sistema

romboédrico). Este comportamiento no se observa en los elementos del
sistema cúbico (difusión isotrópica).
 COEFICIENTE DE DIFUSIÓN:
TAMAÑO DE GRANO E IMPUREZAS

• En los policristales, el coeficiente de difusión en el interior de los

granos es mucho menor que en los bordes.

• Las imperfecciones cristalinas, que favorecen la difusión, abundan en

los bordes de grano.

• En los metales de grano fino, la velocidad de difusión es mayor que

en los de grano grueso.

• La presencia de cantidades pequeñas de impurezas, o átomos

extraños en el metal disolvente, en general no influyen mucho en el
coeficiente de difusión.
 AUTODIFUSIÓN.
DIFUSIÓN EN ALEACIONES

• Se denomina autodifusión al conjunto de procesos de difusión

que pueden experimentar las partículas integrantes de un sólido
cristalino puro.

• La autodifusión se ha podido estudiar, experimentalmente, gracias al

empleo de isótopos radioactivos (Fig. 8).

• En una aleación se difunden, a través de su red cristalina, tanto

los átomos de soluto como los de disolvente, pero sus coeficientes de
difusión son distintos.

• Así, en una aleación Ni-Au con igual número de átomos de ambos

elementos y a una temperatura de 900 ºC, el coeficiente de difusión
de los átomos de oro (DAu) es de 7 . 10-14 m2/s, mientras que para el
níquel (DNi) tiene un valor de 5 . 10-14 m2/s.
 AUTODIFUSIÓN

Fig. 8: Fenómeno de autodifusión: En naranja, átomos normales; en

azul, átomos radiactivos.
 EFECTO
HARTLEY-KIRKENDALL

• Surge al estudiar el proceso de difusión a través de la superficie de

separación de dos metales puros, por ejemplo oro y níquel (Fig. 9a).

• En la superficie de separación se colocan una serie de alambres de un

metal inerte (molibdeno o wolframio).

• Se observa que, a medida que progresa el proceso de difusión, la

superficie de referencia se desplaza hacia el metal de mayor velocidad
de difusión (oro).

• El fenómeno de desplazamiento observado (∆l) se conoce como

efecto Hartley-Kirkendall.

• La superficie inicial de separación se denomina interfase de Matano

y posee la propiedad de delimitar, en la curva de variación de la
concentración tras la difusión, dos áreas iguales S1 y S2 (Fig. 9b).
Fig. 9a: Efecto Hartley-Kirkendall
Fig. 9b: Efecto Hartley-Kirkendall