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Capitulo 1 2014
Capitulo 1 2014
Principios Fundamentales
Capítulo 1
2014
Objetivo de la mecánica estadística
Predecir el comportamiento macroscópico
de un sistema, en base de las propiedades
microscópicas de las partículas que lo
componen.
Si lanzamos 3 veces la
moneda, el número de c
resultados está dado por la c
expresión: s
c
c
s 8 resultados
3
N =2 =8 s posibles.
c
c
s
s c
s
s
De esta forma, la probabilidad de obtener uno de los anteriores resultados es:
1
p=
8
CCC SCC
Cada arreglo en particular se
MICROESTADOS
{ CCS
CSC
CSS
SCS
SSC
SSS
conoce como MICROESTADO
E=-MH 6 + + - - 0 0
7 + - + - 0 0
8 + - - + 0 0
9 - + + - 0 0
10 - + - + 0 0
11 - - + + 0 0
12 + - - - -2 μ0 2 μ0H
13 - + - - -2 μ0 2 μ0H
14 - - + - -2 μ0 2 μ0H
µ0 es el momento magnético y H el 15 - - - + -2 μ0 2 μ0H
campo magnético. 16 - - - - -4 μ0 4 μ0H
Postulado fundamental
∫ P ( A ) dA = 1
entonces el promedio de A sobre el conjunto microcanónico, A ,
será:
A = ∫ A P ( A ) dA
A = lim
t→∞ ∫ A r ( t ), p ( t )d t
0
Postulado de Gibbs
El promedio temporal para un propiedad macroscópica
de un miembro del colectivo es igual al valor medio de la
propiedad en el colectivo
La termodinámica estadística no
necesita el concepto de tiempo
Sistemas en Equilibrio
Ligaduras, equilibrio e irreversibilidad
Las restricciones externas (a escala macroscópica) actúan como
ligaduras que restringen los estados en que puede encontrarse el
sistema. Por lo tanto el número de estados accesibles Ω, dependen de
las ligaduras del sistema.
Vi Vf
Vi<Vf
El sistema tiende a variar hasta que finalmente alcanza el
equilibrio, en la que se encuentra con igual probabilidad de
estar en cualquiera de sus estados accesibles.
Ω f >> Ωi
Ωi
Pi =
Ωf
Sistema termodinámico
típico mostrando la
entrada desde una fuente
de calor (caldera) a la La conservación
izquierda y la salida a un de energía será:
disipador de calor
(condensador) a la
derecha. El trabajo se
extrae en este caso por ∆U = Q − W
una serie de pistones.
Enunciado de Clausius: No
hay ninguna transformación
termodinámica cuyo único
efecto sea transferir calor de
un foco frío a otro caliente.
Es imposible construir un
dispositivo que opere,
según un ciclo, y que no
produzca otros efectos,
además de la
transferencias de calor de
un cuerpo fío para un δQ
cuerpo caliente.
dS ≥
T
EL PERPETUUM MOBILE
¡¡¡¡¡¡¡¡¡¡NO EXISTE!!!!!!!!!!!
Segunda Ley de la Termodinámica
lim S = 0
T →0
S = k B ln Ω
donde kB es la constante de Boltzmann (kB = 1.3807×10−23 J / K ) y Ω es el
número de estados accesibles del sistema.
Cv
Modelo de Einstein (1907)
Se puede explicar este comportamiento a bajas
temperaturas usando mecánica cuántica. La
primera explicación fue dada por Eintein en
1907. El consideró al solido como un conjunto
de osciladores armónicos cuánticos que vibran a
la misma frecuencia ω0. La teoría cuántica nos
dice que los niveles de energía de un oscilador
es dado por:
εi = (i + ½) hω0 ω0
donde i = 0,1,2…, y h es la contante de Planck.
Energía = 0 Energía = ε
Calculemos la entropía del polímero S, en función de la energía
interna del sistema U, del número N de monómeros de la cadena y
de las coordenadas Lx, Ly del extremo de la cadena.