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e
Artículo de larga duración
UN R T I C L E I N F O ABSTRACT
Palabras clave: Se probaron las reglas de mezcla más importantes notificadas en la literatura para calcular la viscosidad de las
viscosidad
mezclas de aceites crudos. Se utilizó viscosidad cinemática experimental de 47 mezclas binarias y terciarias de
Regla de mezcla
aceites crudos para determinar la precisión de las reglas de mezcla. Las reglas de mezcla convencionales
Parámetro de interacción binaria
mostraron una capacidad de predicción deficiente, mientras que las basadas en parámetros de interacción
presentaban errores bajos. La regla de mezcla con 4 parámetros de interacción resultó ser el mejor enfoque,
que fue el medicamento confidente por una serie de técnicas estadísticas y análisis de sensibilidad de los
parámetros determinados.
1. Introducción un valor correspondiente de gravedad API around 16°.
Aunque la viscosidad puede cambiar dependiendo del
La mayoría de las compañías petroleras de todo el aceite, para fines de transporte valores superiores a 400
mundo se enfrentan al aumento de la producción de crudo cSt a 37,8 °C dificultará la movilidad en todo el sistema de
pesado y extra-pesado, ya que los reservorios de crudo tuberías [2].
ligero convencional se agotan. Mientras que la gravedad API La determinación experimental de la viscosidad de los
de los crudos ligeros es superior a 20°, los valores del aceites crudos y los productos petrolíferos se lleva a cabo
crudo pesado varían de 10° a 20°, y inferiores a 10° para fácilmente siguiendo cualquiera de los métodos
el petróleo crudo extra pesado. Además,los crudos pesados estandarizados como ASTM D88,ASTM D445, ASTM D2170,
y extra pesados presentan valores de viscosidad que ASTM D7042, ASTM D7483 y ASTM E102. No obstante, las
seinterpola 100 y 10.000 cSt [1]. Estas características primeras observaciones demostraron que la viscosidad de
pueden afectar negativamente a los procesos de una mezcla compuesta por dos o más componentes no
recuperacióndecorriente ascendente, transporte superficial sería tansimpleada como los valores ponderados medios. La
de flujo medio y conversión descendente [2]. viscosidad tiene un origen molecular y depende en gran
Enparticular, el transporte por oleoducto es una medida de la interacción molecular, y se comporta de
operación altamente técnica y compleja, que requiere manera diferente a otras propiedades aditivas (porejemplo,
valores específicos de viscosidad del crudo. Además de la peso molecular, densidad, contenido de impurezas). En
viscosidad, la concentración y el tipo de asfalto deben otras palabras, viscosity no sigue el comportamiento lineal
evaluarse para evitar problemas de incompatibilidad [18].
durante la mezcla de aceites crudos e inestabilidad durante Enconsecuencia, se han desarrollado métodos como las
el almacenamiento [3]. reglas de mezcla para estimar la viscosidad de una mezcla.
Para los crudos pesados y extra pesados, el movimiento a Aunque hay varias reglas disponibles en la literatura, el
través de oleoductos es difícil o incluso imposible sin una problema surge al decidir qué regla de mezcla better se
reducción previa de la viscosidad. Esto se logra adapta al conjunto específico de datos experimentales. Es
generalmente mediante la dilución con un hidrocarburo por eso que hoy en día, la estimación de viscosidad de las
más ligero. Sinembargo, la cantidad exacta de diluyente es mezclas de petróleo crudo es uno de los problemas más
crucial por razones técnicas y económicas. En este sentido, difíciles en todo el ámbito de la estimación de la propiedad.
varios autores han propuesto los valores máximos de En un trabajo anterior [18]se examinaron y clasificaron
viscosidad necesarios para el transporte, basados en la 26 de las normas más aplicadas en cinco categorías
experiencia de campo, los experimentos de laboratorio y la (reglas de mezcla pura, reglas de mezcla con índice de
normativa local. El Cuadro 1 resume los valores sugeridos de mezcla de viscosidad, reglas de mezcla con parámetros
viscosidad a diferentes temperaturas, variando de 350 cSt adicionales, reglas de mezcla con parámetro de interacción
a 7 °C a 25 cSt a 50 °C. binaria y reglas de mezcla con una función de exceso n).
Los valores de viscosidad en el Cuadro 1 son Después de aplicar las reglas de mezcla para estimar la
mundiales, desde regiones frías como Estados Unidos y viscosidad para diferentes tipos de aceites crudos y
Canadá hasta regiones más cálidas y calientes como mezclas, se llegó a la conclusión de que ninguna regla
Venezuela. El rango más común es de 250-400 cSt como mostraba la capacidad total para estimar la viscosidad,ya
máximo para el transporte de cualquier aceite crudo, a una que el desacuerdo entre los valores estimados y los valores al
temperatura determinada, porejemplo, 37,8 °C (100 °F), con
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experimentar aumentó con la decremento API, es decir,amedida que la muestra se hizo más pesada.
Dirección de correoelectrónico:
jancheyt@imp.mx (J. Ancheyta).
https://doi.org/10.1016/j.fuel.2019.03.098
Re ceived 7 enero 2019; Recibido en forma revisada el 15 de marzo de 2019; Aceptado el 17 de marzo de 2019
0016-2361/ © 2019 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
Tabla 1
Valores propuestos de viscosidad para un transporte seguro de crudo por oleoducto.
Viscosidad (cSt) Temperatura (°C) Comentarios
350 máx. 8 (invierno), 18 (verano) Valor propuesto de viscosidad por la Comisión Federal reguladora de energía (FERC) para el Canadá y los Estados
Unidos [14]
211 Viscosidad valor máximo para el transporte seguro de petróleo crudo pesado por oleoducto [15]
En otro trabajo, se llevaron a cabo unaserie de (36°API), medianos (24,7 °API) y pesados (14,8 °API), que
experimentos para estimar la viscosidad de 48 mezclas de cubren una amplia gama de valores de viscosidad (4-2193
petróleo crudo preparadas con aceites crudos ligeros cSt),a temperatures de 10 a 60 °C [19]. La viscosidad de las
199
E.A. Hernández, et al. Combustible 249 (2019) 198–205
mezclas se estimó utilizando una funciónde tres
parámetros; sin embargo, los autores observaron una
desviación bastante alta de viscosidades experimentales vs
calculadas para mezclas a bajas temperaturas. Para
mejorar los cálculos, se añadió un cuarto parámetro a los
cálculos, mostrando un mejor acuerdo para todas las
temperaturas y mezclas incluidas en el estudio.
Otro aspecto que se ha observado es la asociación
entre las reglas de mezcla basadas en parámetros de
interacción binaria y la temperatura [20]. Los resultados,
que abarcan desde 10 °C hasta 60 °C y aceites crudos de
14,8°, 24,7° y 36,0°API para ajustar una matriz de 20
mezclas, demostraron una relación bien definida entre los
parámetros de interacción binaria y la temperatura, lo que
significa que la applicación de las reglas de mezcla se puede
ampliar a diferentes temperaturas.
Estos resultados evidenciaron que todavía se necesita
una regla de mezcla adecuada para los aceites crudos pesados
y sus mezclas, y el uso de métodos basados en parámetros
de interacción parece ser mejor enfoque que las reglas de
mezcla convencionales.
Es entonces el objetivo de este trabajo evaluar la
exactitud de las reglas de mezcla con parámetros de
interacción para calcular la viscosidad de las mezclas de
aceites crudos. También se realizan comparaciones con las
reglas de mezcla convencionales.
200
Tabla 3
Reglas de mezcla con parámetros adicionales.
1.3ln B
un
Reik
xAVA+xBVB
XA = xvAxvA+xvB
XB =1 XA
Formulario 2:
μ m = exp x[ vAln(1010(aAbAlogTA) 0.7) + xvBln(1010(aBbBlogTB) 0.7)]
Tabla 4
Mezcla de reglas con un parámetro de interacción binaria y con una funciónde exceso.
Ecuación de autor autor ecuación
Van der Wyk ln m= xA2ln A2 B + 2xAln () ABB + ln B Tamura & Kurata log m =xA vAx +xB vBx + 2 AB A B vA vB( xx x x x )0.5
Ab
202
E.A. Hernández, et al. Combustible 249 (2019) 198–205
daban valores similares (21,81 y 22,96 respectivamente) un RSE de 19.57. Para las reglas con una ction de exceso de
excepto la regla AlMulla (#9) que estaba completamente diversión, Ratcliff &Khan rule with 4 parameters (#17)
fuera de las estimaciones. Para las reglas con parámetros de presentó los mejores resultados (RSE =16.24). Los dos
interacción, la expresión Grunberg & Nissan (#12) mostró
wt % de A en la mezcla
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 10
0
wt % de B en la mezcla 0 7282 6998 7135 7220 38
─ ─ ─ ─ ─ ─ 41
10 ─ 5788 5783 4808 5071 5474 ─ ─ ─ ─ ─
90 673 420 ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─
100 266 ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─ ─
203
580572
586579
E.A. Hernández, et al. Combustible 249 (2019) 198–205
1617
2727
2020
1. pariente error estándar para grupo de mezcla reglas. (●) Puro mezcla reglas,
80
22
70 (2)
─
─
(4)
60
relativo (RSE)
25
50 (14)
──
──
estándar(SSE)
(5) (13)
40
20 (6) (7)
cuadrados
(1) (8)
30
(15)
Suma de erroresError
(3) (11)
0.93540.68890.90700.78430.93060.93300.93150.93300.87860.92700.91470.95110.92810.92280.93570.95390.9574
15
2280.04081.22192.32022.92311.51999.92029.81999.8−290.41930.22036.41307.73110.93073.11446.31154.8982.4
101112131415
353530474725
0.74260.52460.76100.69010.72270.77500.77020.77517.8490.78160.78560.87840.63130.61981.1610.89630.9959
20 (10) (12) (16)
614616585
616618591
(17)
1499.43143.6385.4−1944.61855.01523.11583.61522.8−13228.9360.5407.4256.41911.62201.866.3224.5128.5
12121700
1050.42118.1740.11028.11215.51031.31062.51031.217823.6686.9703.7485.21362.31492.7665.4460.9411.7
Rango2289.04244.62860.34028.62440.22037.12085.72036.861,2322452.42657.21890.53221.93212.13025.61689.81913.6
9.0163.4−668.1−2005.7128.737.155.937.0−60941.1−1522.2−620.9−582.8111.0139.0−1579.4−535.0−931.3
10
8−205.3−322.0102.4−85.54
10
0
35.4669.7523.7266.7442.2735.8436.9935.84346.6521.8122.9619.5743.2049.1024.7118.7216.24
0 1 2 3 4 5 6
MinE1.0917.44−54.90−195.1914.664.476.734.45−870.92−52.22−50.56−31.3713.3523.62−39.96–32.62−35.56
Grupo de reglas de
5
47
MaxE56.2680.9744.4228.5261.1256.4657.3256.46−43.1842.7744.0349.0460.5165.3048.2444.0339.69
9
─
─
mezcla
(○) mezcla reglas con
viscosidad índice mezcla,
5.6621.902.5320.048.045.786.165.78540.762.142.371.728.4010.852.751.581.19
─
─
0
adicional parámetro, (■) 01234567891011121314151617 18
mezcla reglas con Reglas de mezcla
binario interacción
7
─
─
individuales
parámetro, (□) mezcla reglas con un exceso función.
0
6
─
─
474747470
─
─
las normas con índice de mezcla de viscosidad (#7 y #8), que son
4
─
─
─
─
Statisticalanalysisofthemixingrules.
─
─
47473710
─
─
Mixingrule1
cuest
HPR
#R+
#R-
BIC
Lpr
Aic
SE
re
2
R
204
E.A. Hernández, et al. Combustible 249 (2019) 198–205
3. Comparación entre experimental (●) y calculado (—3 parámetros, - - -4 parámetros) viscosidad con ratcliff & khan método. (a) 0% A, (b) 10%
A, (c)
20% A, (d) 30% A, (e) 40% A, (f) 50% A. (●). comparación de los valores de viscosidad predichos y
experimentales se representa en la Fig. 4. En comparación
3.3. Comparación de reglas de mezcla con parámetros de con la Fig. 3, se ha omitido la parcela correspondiente al 0%
interacción 3 y 4 del crudo A, así como algunos puntos de las otras cifras
que relatives al 0% del crudo B. Estos resultados
3 presenta la comparsasobre datos experimentales de demostraron que si se excluyen las mezclas binarias ambas
viscosidad y valores calculados con regla #16 (3 reglas de mezcla tienden a predecir la viscosidad con una
parámetros)y #17 de reglas (4 parámetros). En general, la precisión similar, además las predicciones mostraron una
regla #17 proporciona mejores predicciones que las #16 de mejora. La regla de mezcla con 4 parámetrosde interacción s
reglas, lo que coincide con los informes de la literatura [31]. mostró un rendimiento ligeramente mejor que el de 3
Las peores predicciones se observan en la Fig. 3a, que parámetrosde interacción.
corresponde a la mezcla binaria de aceites crudos B y C (0%
del crudo A). 3.5. Valores de los parámetros de interacción
También se observa en el Cuadro 7 que se obtienen
errores ligeramente más elevados con la regla #16 en Los valores optimizados de los parámetros de
comparación con la regla #17, aunque ambas normas tienen interacción de las reglas de mezcla #16 y #17, con y sin los
un número equilibrado de residuospositivos y negativos. valores de viscosidad de las mezclas binarias de aceites
Sobre la base de estos resultados, se puede anticipar crudos se notifican en el Cuadro 8. Los parámetros de
que la mejor regla de mezcla es #17 con 4 parámetrosde interacciones binarias fueron obtenidos por el método
interacción, sin embargo, presentó un alto error al Degradado reducido general, optimizando la Suma de error
predecir la viscosidad de las mezclas binarias de aceites cuadrado para alcanzar el mínimo global. El método se
crudos (Fig. 3a). describe en la Fig. 6. Estos parámetros corresponden a las
siguientes expresiones:
3.4. Uso de reglas de mezcla con 3 y 4 parámetros sin (ln m) r = xwiln i ± (ln )E (7)
mezclas binarias de petróleo crudo
Para la regla 16 con 3 parámetros:
Para verificar si las reglas de mezcla con parámetros de
interacción 3 y 4 dan mejores predicciones para las mezclas (ln) E = x12 w1 2 + xx13 w 13 + x23 w w2 3
terciarias de aceites crudos, esos valores de viscosidad de
(8) Para la regla 17 con 4 parámetros
las mezclas binarias were excluidos de los cálculos. La
205
E.A. Hernández, et al. Combustible 249 (2019) 198–205
(ln) E = x12 w 12 + xx13 w1 3 + x23 w w2 3 +x x 123 w w w 1 23 w w 1 2 3 parámetro de interacción no está completamente de
4. Comparación entre experimental (●) y calculado (— 3 parámetros, - -- 4 parámetros) viscosidad con Ratcliff & Khan method con 3 y 4 parámetros para mezclas
terciarias. (a) 10% A, (b) 20% A, (c) 30% A, (d) 40% A, (e) 50% A.
Tabla 8
Valores calculados de los parámetros de interacción.
(9) Se observaron pequeñas diferencias en los valores acuerdo con los reportados en la literatura para otro
de los parámetros de interacción (un12, un13 y un23) de conjunto de valores de viscosidad y mezclas de otros
valores muy diferentes a los demás, lo que en Este comportamiento indica (y confirma) que los
parámetros de interacción dependen en gran medida de los
principle ayuda a mejorar la precisión de las
datos experimentales utilizados para su determinación.
predicciones. En ambos casos, el parámetro 12 presentó Para comprobar que los parámetros de interacción
calculados se estiman correctamente, se realizó un análisis
el valor más alto. Esta diferencia en los valores del de sensibilidad para cada parámetro mediante el cambio del
206
E.A. Hernández, et al. Combustible 249 (2019) 198–205
valor de un parámetro a la vez y mantener los demás valores
de parámetros sin variaciones. La función objective, en este
caso el SSE, se reevalua para cada perturbación y el
porcentaje se traza con el SSE correspondiente. Si todas
las perturbaciones dan el mínimo de la SSE con los valores
originales (0% de perturbación), entonces se ha obtenido el
mínimo global. Si al menos un parámetro no da el
mínimo global al 0% de perturbación, la estimación es
pobre.
Para ejemplificar el análisis de sensibilidad, se utilizaron
los resultados de la regla #17 y los cálculos se muestran en
la Fig. 5. Se observa que los 4 parámetros producen el
valor mínimo de la SSE en un 0% de perturbación, lo que
indica que los valores son los óptimos, por lo que se
estimaron correctamente.
4. Conclusiones
1.15
Los autores agradecen al Instituto Mexicano del
-30 -25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
25 30 Petróleo el apoyo financiero brindado para el desarrollo
Perturbación, % de esta investigación. EAH también agradece a CONACyT
5. Análisis de sensibilidad para los 4 parámetros de interacción la beca. Referencias
binaria obtenidos por el método Ratcliff &Khan . (●) un12,(‣) un13,(Δ)
un23,(○) un123. [1] Hoshyargar V, Ashrafizadeh SN. Ind Eng Chem Res 2013;52:1600–11.
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