1ª.

Ley de la
Termodinámica
 Comportamiento de Gases

• 4 moles de CO en un volumen de 3L y una temperatura de

450K sufren una expansión reversible isotérmica llegando
a un volumen de 20L. Calcule w considerando:
• a) Comportamiento de gas ideal
• b) Considerando que el gas se rige por la ecuación de Van
der Waals
• c) A que sería igual w si la expansión ocurre contra el
vacío?
Consideraciones

Constantes de VdW
Comportamiento Para CO
de gas ideal
PV=nRT a=1.472 L2bar/mol 2

b=0.0395 L/mol

Sistema cerrado
n=cte
a.- Trabajo, considerando comportamiento ideal n=4
T=450K
R=8.3145 Joule/Kmol
𝑽𝟐
𝒘= −𝒏𝑹𝑻𝐥𝐧(𝑽𝟏)

𝑷𝟏
𝒘 = −𝒏𝑹𝑻𝐥𝐧(𝑷𝟐)

𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆 𝟐𝟎𝑳
𝒘 = −𝟒 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟓 (𝟒𝟓𝟎𝐊)𝐥𝐧( )
𝑲𝒎𝒐𝒍 𝟑𝑳

w= 𝟐𝟖, 𝟑𝟗𝟐. 𝟒𝟖 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆𝒔

b.- Trabajo, considerando comportamiento real a=1.472 L2bar/mol 2
b=0.0395 L/mol

RT a
P = −
Vm − b Vm2
𝑽𝒎𝟐−𝒃 𝟏 𝟏
𝒘= −𝑹𝑻𝒍𝒏( )- a( - )
𝑽𝒎𝟏−𝒃 𝑽𝒎𝟐 𝑽𝒎𝟏

𝑳 𝑳
𝑱 𝟓 −𝟎.𝟎𝟑𝟗𝟓 𝟏 𝟏
𝒘=− 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟓 (𝟒𝟓𝟎𝑲)𝒍𝒏( 𝒎𝒐𝒍
𝑳
𝒎𝒐𝒍
𝑳)- 1.472 L2bar/mol 2( - )
𝒎𝒐𝒍𝑲 𝟎.𝟕𝟓 −𝟎.𝟎𝟑𝟗𝟓 𝟓 𝑳/𝒎𝒐𝒍 𝟎.𝟕𝟓 𝑳/𝒎𝒐𝒍
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍

𝑱 𝒃𝒂𝒓−𝒍
w= −𝟕𝟐𝟗𝟕. 𝟓𝟗 + 1.668
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍
b.- Trabajo, considerando comportamiento real a=1.472 L2bar/mol 2
b=0.0395 L/mol

𝑱 𝒃𝒂𝒓−𝒍
w= −𝟕𝟐𝟗𝟕. 𝟓𝟗 + 1.668
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍

𝑱 𝒃𝒂𝒓 𝒍
R= 𝟖. 𝟑𝟏𝟒𝟓 = 8.3145 X 10-2 𝒎𝒐𝒍 𝑲
𝒎𝒐𝒍 𝑲
𝑱
𝑱 𝒃𝒂𝒓−𝒍 𝟖.𝟑𝟏𝟒𝟓
𝒘 = −𝟕𝟐𝟗𝟕. 𝟓𝟗 + 1.668 ( 𝒎𝒐𝒍 𝑲
)
𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒐𝒍 8.3145 X 10-2 𝒃𝒂𝒓 𝒍
𝒎𝒐𝒍 𝑲

𝑱 𝑱
𝒘 = −𝟕𝟐𝟗𝟕. 𝟓𝟗 𝒎𝒐𝒍
+ 166.8
𝒎𝒐𝒍
)= -7130.79 J/mol

𝒘 = −𝟐𝟖𝟓𝟐𝟑. 𝟏𝟖 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆𝒔
c.- Expansión ocurre contra el vacío

𝒘 = 𝟎 𝑱𝒐𝒖𝒍𝒆𝒔
Procesos Adiabáticos

• 3 moles de un gas ideal a 75º C y 5 bar de presión se expande adiabática

y reversiblemente hasta una presión final de 3 bar, calcular:
a) Tf , w, q, ΔU y ΔH, para un gas cuyo valor de C v = 9 J/mol K,
concluya con respecto a los resultados
• b) Si se desea alcanzar un volumen de muestra de 12.5 L, mediante una
compresión adiabática reversible, que valor deberá alcanzar la presión
del gas partiendo de las condiciones finales del inciso a)
• c) Supongamos que el gas se expande mediante un proceso adiabático
irreversible, frente a una presión de oposición de 1 bar, que valor
alcanzará la temperatura del gas partiendo de las condiciones finales del
inciso a)
• d) Describa todos los cambios de estado en un diagrama PV
Procesos Adiabáticos Reversibles
solución a)
Cp
• Cp – Cv =R; Cp =R+ Cv= ( 8.3145 + 9)J/molK = 17.3145; g =
• g= 17.3145/9 = 1.92 n=3
Cv
• P1=5 bar, T1=75°C + 273.15= 348.15K V1=17.36 L
• P2=3 bar, sustituyendo en la ecuación
g 1−g g 1−g
T1 P 1 = T2 P2
T2 = 277.28 K , V2=23.05L
Q=0; DU= n Cv DT = -1913.48 J = w
DH= n Cp DT = -3681.23 J
 Procesos Adiabáticos Reversibles
solución b)
• Cp = 17.3145 J/molK ;
• g= 17.3145/9 = 1.92 n=3 P1=3 bar, P2= ? bar, T1=277.28 K ,
• Considerando comportamiento ideal
g g
• V1=(nRT1 )/P1= 23.05L , V2=12.5L P1V1 = P2V2
P2= 9.71 bar T2= 486.62K
 Procesos Adiabáticos No-Reversibles
solución c)
• Cp = 17.3145 J/molK ; Cv=9 J/molK
• n=3 P1=3 bar, bar T1=277.28 K V1=23.05L, P2= Pop=1 bar
• Considerando comportamiento ideal
• Pop= 1 bar
• nCv(T2-T1)= -Pop(V2-V1)
• nCv(T2-T1)=-(Pop/P2)(nRT2)+(Pop/P1)(nRT1)
• Cv(T2-T1)=-(RT2)+(Pop/P1)(RT1)
• CvT2-CvT1=-RT2+(Pop/P1)(RT1)
• T2(Cv+R) = ((Pop/P1)R+ Cv)T1
• T2=188.51K , considerar comportamiento ideal V2=47.02L