REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIÓN

I.U.P. “SANTIAGO MARIÑO”

TERMODINÁMICA DE SOLUCIONES

DOCENTE: INTEGRANTE:

JOHAN SÁNCHEZ

C.I 22.828.764
PROPIEDADES PARCIALES
En la presente discusión se introducirá el concepto de propiedad molar parcial y se verá su aplicación. este
concepto juega un papel importante en el análisis de los sistemas multi componentes.
una propiedad termodinámica extensiva x de un sistema mono componente y monofásico es una función de
dos propiedades intensivas independientes y de la cantidad de sustancia del sistema. eligiendo como
variables independientes la presión y la temperatura y el número de moles como medida de la cantidad de
sustancia, tendremos x = x(t,p,n). para un sistema monofásico- multi componente, la propiedad extensiva x
será, pues, función de la temperatura, la presión y del número de moles de cada componente, x = x(t,p, ) (i
= 1,2, • • • , k)
Si se conoce una expresión para X en función de sus variables independientes, xixi puede evaluarse por
diferenciación. La derivación puede ser analítica si la función viene expresada analíticamente o numérica
si la función está dada en forma tabular.

Un procedimiento gráfico de fácil aplicación para evaluar las propiedades molares parciales, cuando se
dispone de datos experimentales, es el método de las intersecciones. Este método puede aplicarse para la
evaluación de cualquier propiedad molar parcial. A título de ejemplo se puede considerar la determinación
del volumen molar parcial en el caso de una disolución formada por dos componentes A y B.

La curva experimental que muestra el volumen molar de la disolución en función de la fracción molar del
componente B, para una temperatura y presión determinadas, puede ser como la representada en la figura
9.1. En esta curva se representa en ordenadas el volumen molar de la mezcla, v=Vnv=Vn, y en abscisas la
fracción molar del componente B. Como puede verse en la gráfica, el punto de intersección de la curva con
el eje en A, representa el volumen molar correspondiente al componente puro A en las condiciones (p, T) de
la mezcla, ya que en ese punto xBxB es igual a cero. Lo mismo se puede decir con la intersección con el
eje B, respecto a ese componente.
POTENCIAL QUIMICO EN EL EQUILIBRIO DE FASES
El equilibrio de fases es el estudio del equilibrio que existe entre o en los diferentes estados de materia; es
decir sólido, líquido y gas. el equilibrio se define como una etapa cuando el potencial químico de cualquier
componente presente en el sistema permanece estable con el tiempo. la fase es una región en la que la
interacción intermolecular es espacialmente uniforme o en otras palabras las propiedades físicas y químicas
del sistema son iguales en toda la región. dentro del mismo estado, un componente puede existir en dos fases
diferentes, como los isótropos de un elemento. además, dos compuestos inmiscibles en el mismo estado
líquido pueden coexistir en dos fases.

El equilibrio de fases tiene una amplia gama de aplicaciones en industrias que incluyen la producción de
diferentes isótropos de carbono, la reducción del punto de congelación del agua mediante la disolución de sal
(salmuera), la purificación de componentes por destilación, el uso de emulsiones en la producción de
alimentos, la industria farmacéutica, etc. el equilibrio sólido-sólido ocupa un lugar especial en la metalurgia
y se utiliza para hacer aleaciones de diferentes propiedades físicas y químicas. por ejemplo, el punto de
fusión de las aleaciones del cobre y la plata es más bajo que el punto de fusión del cobre o de la plata.

DIAGRAMAS DE FASE
Los diagramas de fase se utilizan para comprender la relación entre las diferentes fases y generalmente se
representan como el cambio en la fase de un sistema en función de la temperatura, la presión o la
composición de los componentes de un sistema. El sistema existe en una fase donde la energía libre de Gibbs
del sistema es menor. En equilibrio, la temperatura, la presión y el potencial químico de las moléculas del
componente constitutivo en el sistema deben ser iguales en todas las fases. La figura 1 muestra un esquema
general del diagrama de fase de un sistema de un solo componente (Lue, 2009).
FUGACIDAD PARA ESPECIES PURAS

Permite conocer el comportamiento de una sustancia o mezcla para poder experimentar con esta teniendo un
margen de error conocido.
Además otorga datos indirectos sobre su estabilidad.

COEFICIENTE DE ACTIVIDAD
El coeficiente de actividad es un número que expresa el factor de actividad química de una sustancia en su
concentración molar. Se designa normalmente con la letra griega {\displaystyle \gamma }\gamma (gamma).

La concentración medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su eficacia química como se
representa por la ecuación de una reacción particular; en dichos casos, la actividad es calculada al
multiplicar la concentración por el coeficiente de actividad.

En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solución difiere de una disolución ideal.

ECUACION DEVAN LAAR

La ecuación de Van Laar es un modelo de actividad, que fue desarrollado por Johannes van Laar en 1910-
1913, para describir equilibrio de fases de mezclas líquidas. La ecuación se deriva de la ecuación de Van der
Waals . Los parámetros originales de van der Waals no dieron buena descripción de los equilibrios vapor-
líquido de fases, que forzaron el usuario para ajustar los parámetros a los resultados experimentales. Debido
a esto, el modelo perdido la conexión con propiedades moleculares, y por lo tanto tiene que ser considerado
como un modelo empírico para correlacionar los resultados experimentales.
Van Laar deriva el exceso de entalpía de la ecuación de van der Waals:

H ^ {{ex}} = {\ frac {b_ {1} X_ {1} b_ {2} X_ {2}} {b_ {1} X_ {1} + b_ {2} X_ {2}}} \ la izquierda ({\ frac {{\ sqrt
{a_ {1}}}} {b_ {1}}} - {\ frac {{\ sqrt {a_ {2}}}} {b_ {2}}} \ right) ^ {2}

Aquí una i y b i son de van der Waals de los parámetros para la atracción y el volumen excluido del
componente i. Dado que estos parámetros no condujeron a buena descripción de equilibrio de fase el modelo
se redujo a la forma:

{\ Frac {G ^ {{ex}}} {RT}} = {\ frac {A _ {{12}} X_ {1} A _ {{21}} X_ {2}} {A _ {{12}} X_ {1} + A _ {{21}} X_
{2}}}

En aquí A 12 y A 21 son los coeficientes van Laar, que se obtienen por regresión de experimentales de
equilibrio vapor-líquido de datos.

El coeficiente de actividad del componente i se deriva por diferenciación a x i . Este rendimientos:

\ Left \ {{\ begin {matriz} \ ln \ \ gamma _ {1} = A _ {{12}} \ left ({\ frac {A _ {{21}} X_ {2}} {A _ {{12} } X_ {1}
+ A _ {{21}} X_ {2}}} \ right) ^ {2} \\\ ln \ \ gamma _ {2} = A _ {{21}} \ left ({\ frac { A _ {{12}} X_ {1}} {A _
{{12}} X_ {1} + A _ {{21}} X_ {2}}} \ right) ^ {2} \ end {matriz}} \ right .

Esto demuestra que el van Laar coeficientes A 12 y A 21 son iguales a logarítmica limitar los coeficientes de
actividad y , respectivamente. El modelo da creciente (A 12 y A 21 > 0) o sólo la disminución de (A 12 y A 21
<0) los coeficientes de actividad con la disminución de la concentración. El modelo no puede describir
extrema en el coeficiente de actividad a lo largo del intervalo de concentración. \ Ln \ left (\ gamma _ {1} ^ {\
infty} \ right)\ Ln \ left (\ gamma _ {2} ^ {\ infty} \ right)
FUGACIDAD

En termodinámica química, la fugacidad de un gas real es una presión parcial efectiva que
reemplaza la presión parcial mecánica en un cálculo preciso de la constante de equilibrio
químico. Es igual a la presión de un gas ideal que tiene la misma temperatura y energía
libre molar de Gibbs que el gas real.

Las fugacidades se determinan experimentalmente o se estiman a partir de varios modelos,

como un gas Van der Waals, que están más cerca de la realidad que un gas ideal. La presión de
gas ideal y la fugacidad se relacionan a través del coeficiente de fugacidad.

Los cálculos precisos de equilibrio químico para gases reales deberían usar la fugacidad en
lugar de la presión. La condición termodinámica para el equilibrio químico es que el potencial
químico total de los reactivos sea igual al de los productos. Si el potencial químico de cada gas se
expresa en función de la fugacidad, la condición de equilibrio puede transformarse en la forma
de cociente de reacción familiar (o ley de acción de la masa), excepto que las presiones son
reemplazadas por fugacidad.

Para una fase condensada (líquida o sólida) en equilibrio con su fase de vapor, el potencial
químico es igual al del vapor, y por lo tanto la fugacidad es igual a la fugacidad del vapor. Esta
fugacidad es aproximadamente igual a la presión de vapor cuando la presión de vapor no es
demasiado alta.
CAMBIOS DE MEZCLADO
La expresión que representa los cambios de procesos de mezclado se produce por la
combinación de las expresiones de soluciones ideales con la ecuación que define una propiedad
de exceso, donde esta corresponde a la diferencia que presenta la forma M-Σi xiMi.

Donde es ΔM el símbolo de Cambios de los Procesos de Mezclado, M corresponde a una

propiedad molar de una solución y la Mi es una propiedad molar de especie pura, todas a la
misma T y P.

Dichas ecuaciones son formas alternativas de las ecuaciones ideales. Como están escritas en este
caso, se aplican a las mezclas de los gases y a soluciones ideales.

Es factible escribir la ecuación ΔMid = Mid -Σi xiMi al sustraer esta ecuación se obtiene:

ΔM-ΔMid = M – Mid

Esta combinación se convierte en

ME = ΔM – Δmid
Esto nos enseña que las propiedades de exceso y los cambios en la propiedad de mezclado se
calculan una a partir de la otra. Debido a su experimentación directa, ΔV y ΔH son los cambios
de propiedad de mezclado de mayor interés. Ademas de ser idénticas a las propiedades de exceso
correspondientes.
ECUACIONES UNIQUAC

Es un coeficiente de actividad modelo utilizado en la descripción de equilibrio de fases. El

modelo es un denominado modelo de celosía y se ha derivado de una aproximación de primer
orden de interactuar superficies molécula en termodinámica estadística. El modelo sin embargo
no es totalmente termodinámicamente consistente debido a su enfoque mezcla de dos líquidos.
En este enfoque la concentración local alrededor de una molécula central se supone que es
independiente de la composición local alrededor de otro tipo de molécula.

El modelo UNIQUAC se puede considerar un segundo coeficiente de actividad de generación

debido a que su expresión para el exceso de energía de Gibbs consiste en un término entropía
además de un término entalpía. Anteriores modelos de coeficiente de actividad tal como la
ecuación de Wilson y la no aleatorio modelo de dos líquido (modelo NRTL), sólo consisten en
términos de entalpía.

Hoy en día el modelo UNIQUAC se aplica con frecuencia en la descripción de equilibrio de

fases (es decir, sólido líquido, líquido-líquido o de equilibrio líquido-vapor). El modelo
UNIQUAC también sirve como la base del desarrollo del método de contribución de grupos
UNIFAC , donde las moléculas se subdividen en grupos funcionales. De hecho, UNIQUAC es
igual a UNIFAC para mezclas de moléculas, que no se subdividen; por ejemplo, los sistemas
binarios de agua-metanol, metanol-acryonitrile y formaldehído-DMF.
LA ENERGIA DE GIBBS

En termodinámica, la energía de Gibbs o función de Gibbs (nombre recomendado por IUPAC frente a
energía libre de Gibbs; también conocida como entalpía libre para distinguirla de la energía libre de
Helmholtz)1​ es un potencial termodinámico que se puede usar para calcular el máximo de trabajo
reversible que puede realizarse mediante un sistema termodinámico a una temperatura y presión
constantes (isotérmica, isobárica).

La energía libre de Gibbs (ΔGº = ΔHº - TΔSº; J en unidades SI) es la cantidad máxima de trabajo de no
expansión que se puede extraer de un sistema cerrado termodinámicamente (uno que puede intercambiar
calor y trabajo con su entorno, pero no materia). Este máximo solo se puede alcanzar en un proceso
completamente reversible. Cuando un sistema se transforma reversiblemente de un estado inicial a un
estado final, la disminución de la energía libre de Gibbs equivale al trabajo realizado por el sistema en su
entorno, menos el trabajo de las fuerzas de presión.

La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial termodinámico que se minimiza
cuando un sistema alcanza el equilibrio químico a presión y temperatura constantes. Su derivada con
respecto a la coordenada de reacción del sistema se desvanece en el punto de equilibrio. Como tal, una
reducción en G es una condición necesaria para la espontaneidad de los procesos a presión y temperatura
constante.