Gases Ideales vs.

Gases Reales
 Ecuación general de los Gases:
P.V = n. R. T
◼ Permite relacionar las variables del estado
gaseoso para un gas en un “estado” o
instante.
◼ Las unidades de las variables están
determinadas por la constante de los
gases: R
 Leyes de los Gases Ideales:

Permiten relacionar dos o tres variables

para un gas ideal, cuando modificamos
algunas condiciones.
 Pero …
Ni la Ecuación General de los Gases ni las
Leyes de los Gases Ideales …

permiten comprender el porqué los gases

tienen ese determinado comportamiento.
TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR

Es un modelo “que permite visualizar y

comprender los sucedido en una gas
u nivel de partículas cuando cambian
las condiciones experimentales.”
 TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR

◼ Desarrollada a lo largo del siglo XIX por

los físicos Mexwell – Boltzman y culminada
por Rudolf Claussius en 1857.
TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR
Debemos partir de la base de que los
gases poseen una estructura discontinua,
por lo tanto …

… los gases están formados por partículas.

 Variables de los gases y la teoría
cinética molecular
Presión de un gas:

“Es causada por el choque de las partículas

contra las paredes de un recipiente.”

La magnitud de la presión depende:

◼ de la frecuencia de los choques.
◼ y la fuerza con que se dan las colisiones
 Variables de los gases y la teoría
cinética molecular
La temperatura absoluta de un gas:

“Es una medida del contenido energético

cinético promedio de las partículas”

◼ Al aumentar la T, aumentamos de forma

directamente proporcional la energía
cinética y visceversa.
Variables de los gases y la teoría
cinética molecular
El volumen de las partículas de un gas:

es completamente insignificante, por lo tanto las

partículas de una gas son puntuales.

Vgas = Vpartículas + Vsistema

Igual a 0
 Las observaciones empíricas de las
propiedades de los gases, se comprenden
fácilmente a partir de la Teoría Cinética
Molecular.
 GASES IDEALES

SON LOS GASES QUE CUMPLEN

LAS LEYES DE LOS GASES
 GASES REALES

SON LOS GASES QUE REALMENTE

EXISTEN Y CON LOS QUE PODEMOS
INTERACTUAR.
 Desviación del comportamiento
ideal de los gases reales.
El grado en que un gas real se aparta del
comportamiento ideal puede verse
reacomodando la ecuación general del gas ideal.

P.V = z
R.T

• Si z = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual

para diferentes gases.
Desviación del comportamiento
ideal de los gases reales.
◼ Gráfica para 1 mol de
distintos gases en
función de la presión.
◼ Los gases reales se
desvían del
comportamiento ideal
a presiones altas.
◼ A presiones bajas la
desviación del
comportamiento ideal
es pequeña.
Desviación del comportamiento
ideal de los gases reales.
◼ Gráfica de 1 mol de un
mismo gas en función de
la presión a diferentes
temperaturas.
◼ Al aumentar la T, el
comportamiento del gas
se aproxima al ideal.
◼ Las desviaciones
aumenten a medida que
nos aproximamos a la
temperatura de
licuefacción del gas.
 ¿Por qué se dan estas
desviaciones?
Los supuestos o postulados de la Teoría
Cinética Molecular nos ayudan a
comprender las razones.

Según la Teoría Cinética Molecular los

gases carecen de fuerzas de atracción y
no poseen volumen sus partículas.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?
◼ El espacio libre por el cual
pueden moverse la moléculas
es un poco menor al del
sistema.

◼ En b) el volumen es menor por

un aumento de presión, por lo
tanto el volumen de las
partículas se hace más
significativo, y el espacio vacío
del sistema es menor

◼ Esto genera que el V del gas

sea mayor al del espacio vació.
Vgas = Vpartículas + Vsistema
distinto de cero.
 Como consecuencia …
PV = z
RT

◼ Esto genera un aumento en el cociente de la

relación.
¿Por qué se dan estas
desviaciones?
◼ Además las fuerzas de
atracción son importantes
a distancias cortas, por lo
tanto se hacen
importantes cuando el
volumen es pequeño.
◼ Esto genera que la fuerza
de los impactos de las
partículas con las paredes
del recipiente sean
menores.
◼ Esto genera que la
presión del gas sea
menor.
 Como consecuencia …
PV = z
RT

◼ Esto genera una disminución en el cociente de la

relación.
 ¿Por qué se dan estas
desviaciones?
◼ La temperatura o Ec de las partículas compite
con las fuerzas de atracción de las mismas.
◼ Al aumentar la temperatura, las fuerzas de
atracción de las partículas se hacen menos
importantes.
◼ La desviación positiva perdura a T altas por el
volumen finito de las partículas.
 Resumiendo …
◼ Los gases ideales son los que cumplen con
las Leyes de los Gases Ideales.
◼ Los gases reales cumplen con las leyes de
los gases en determinadas condiciones.
 Gases Reales

Se aproximan al
comportamiento ideal a altas
temperaturas y a bajas
presiones.
¿Qué sucede con los gases
reales que se trabajan en
condiciones que no son las
apropiadas?
 Para predecir el comportamiento de los
gases reales en condiciones poco
apropiadas para suponer comportamiento
ideal, se deber realizar una corrección e la
Ecuación General de los Gases.
 Corrección de Van der Waals
◼ La ecuación desarrollada por el científico
holandés Johannes Van der Waals, es una
de las más utilizadas para predecir el
comportamiento de los gases reales.

◼ Debido a esto es que se conoce a esta

ecuación como Ecuación de Van der
Waals.
◼ Ecuación General de los Gases Ideales:

PV = nRT

a esta ecuación hay que corregirle dos factores:

◼ Uno correspondiente al volumen finito que si

tienen sus partículas, que repercuten en el
término del V de la ecuación.
◼ El otro correspondiente a la presencia de fuerzas
de atracción entre partículas que no son
despreciables, y que repercuten el término de la
P de la ecuación
 Volumen y Presión real de los
gases:
◼ PV = nRT
◼ V = (V* - nb) V* = volumen medido en un gas real

b = volumen de las partículas por

mol, característico de cada gas.

◼ P = (P* - n2a ) P* = P medido de un gas ideal

V2 a = constante característico de cada gas

Ecuación de Van der Waals

(P + n2a) (V + nb) = nRT

V2

P* V*
(medidos experimentalmente)
 Constantes de Van der Waals
◼
 Ejercicios
◼ Asumiendo (1) comportamiento de gas ideal y (2) empleando la ecuación de Van der Waals,
determine
– La presión a la que se encuentra una muestra de 40 g de CH4 que están confinados en un tanque
rígido de 2 L a 0°C
– El volumen que ocuparían 4 moles de CH4 a 100°C a 15 bar

◼ Las constantes de Van der Waals para el CH4 son a = 2.273 atm dm6 mol-2 y b = 4.31x10-2
dm3 mol-1

◼ Para un gas que obedece la ecuación de van der Waals se tiene una constante a = 0,76 m6
Pa mol-2. A 15°C y 4 MPa su volumen molar es de 4x10-4 m3 mol-1. Con esta información
determine:
– La constante b de van der Waals
– El volumen molar a 15°C y 4 MPa
– El volumen molar a 0°C y 15 atm

◼ Las constantes del cloro son Tc=417 K y Pc=76 atm. Obtener los valores de las constantes a y
b de la ecuación de Van der Waals haciendo uso de dichas constantes
◼ Las constantes del dióxido de carbono son Tc=304.3 K y Pc 73 atm. Calcular la presión que
ejercerían 2 kg de dicho gas contenidos en un cilindro metálico de 25 litros de capacidad a
310 K, suponiendo comportamiento según la ecuación de Van der Waals