FISICOQUÍMICA

FUGACIDAD

En el año 1901, el científico americano G. N. Lewis introdujo el concepto de fugacidad (f) utilizando la función
Energía Libre de Gibbs (G), para representar el comportamiento verdadero de los gases reales. Se ha
aplicado especialmente en el estudio de equilibrios químicos donde intervienen gases (puros o mezclas de
gases) a presiones elevadas

La ecuación de partida para la definición de la f es aquella que establece la variación de G para un proceso
cuasiestatico infinitesimal isotérmico, que solo implique trabajo de expansión: G = G (T, P, ni, nj)

G = V p

Si el sistema estaría formado por n moles de un gas ideal, la ecuación de estado establece (pV= n RT) por lo
tanto G =n RT p/p. A fin de simplificar el tratamiento consideramos que el sistema está compuesto por un
mol:

G = RT ln p

Evidentemente, para un gas que no se comporte idealmente la anterior ecuación no es válida, y es justamente
acá, donde se introduce el concepto de fugacidad, definiéndola como una función que permite satisfacer
siempre la relación bajo la forma G = RT ln f Independiente de que el gas sea ideal o no.

La integración de la ecuación anterior a temperatura constante, da como resultado:

G = R T ln f + c

Siendo G la energía libre molar del gas y f la fugacidad; y en donde la cte. de integración depende solo de la
naturaleza del gas y de su temperatura.

Si consideramos la integral definida veremos que:

f2
G2 −G1=R . T . ln
f1

Esta ecuación nos da la razón de las fugacidades a dos presiones diferentes a una temperatura dada, donde
G2 y G1, son las energías libres molares en esos dos estados diferentes. Para un gas ideal se puede poner
p2
G2 −G1=R . T . ln
p1 y f2= p2 y f1= p1.

En otras palabras, podemos decir que para un gas ideal se cumple RT  ln f = RT  ln p

Integrando ln f = ln p + ln c o (f = p.c) donde c es una cte. Pero para este gas ideal obviamente c = 1 pues f = p.
Para un gas real esta solo se cumple a presiones muy bajas y por lo tanto podemos completar la definición de f
f
lim =1
diciendo que p→ 0 p para gases reales.

Este postulado permitirá evaluar fugacidades a diversas presiones.

Las presiones se expresan usualmente en atmósferas, las fugacidades se registran en las mismas unidades.
Proceso reversible, a T cte., alta presión donde varia la presión de P 1 a P2

Mg. Lic. Ing. Luis García garciamiranda1@yahoo.com.ar

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P2
.
∆G = ∫ V ( P ) dP = n R T ln (f2 / f1) = ∆ H – T ∆ S
P1

Cuando el sistema en consideración se comporta idealmente, la presión (P) y la presión parcial (p i), son las
propiedades directamente medibles, que nos permite encontrar las variaciones de energía libre de sustancias
puras y de las mezclas respectivamente.

Cuando el sistema trabaja a alta presión, se aparta marcadamente del comportamiento ideal, la presión y la
presión parcial, dejan de ser aptas para describir el comportamiento real de dicho sistema. Se introduce
entonces, una nueva propiedad, la fugacidad (f) para sustancias puras y (f i) fugacidad parcial para mezclas, que,
si bien tienen unidades de presión, no son directamente medibles. Ello, requiere de nosotros una adecuada
abstracción mental para aceptar la solución y comprenderla adecuadamente para poder aplicarla con efectividad.

Es lícito preguntarnos qué es la fugacidad. Pero, no conviene desalentarse sino se encuentra una respuesta
satisfactoria a nuestras percepciones. El hecho que la fugacidad no impresione nuestros sentidos, la hace
merecedora de nuestro rechazo e incomprensión y sin embargo, no es más abstracta que la presión y la
temperatura (T), que nos resultan familiares porque nuestros cuerpos son sensibles a sus variaciones.

El entendimiento de esta nueva función de estado o nueva propiedad termodinámica del sistema, exige una
inteligente abstracción y así podemos decir, por ejemplo

“la fugacidad es a un gas real lo que la presión es a un gas perfecto”.

La problemática en este tema, es relacionar la Energía Libre de Gibbs (G) y el potencial químico (u i) con la
Temperatura (T), la presión (P) y la composición del sistema. Para facilitar la resolución de esa problemática, se
introducen la fugacidad (f) y la actividad (a).

Para reflexión del estudiante:

Se dice que:

“la fugacidad es una presión corregida” y que tal corrección se debe a la no idealidad de las sustancias en estudio.
¿Cuál es el factor que corrige?

“la fugacidad es la tendencia al escape…”

“la fugacidad es equivalente a la actividad”.

Entonces, ¿cómo se define la fugacidad?

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