Sesion - 4 - Química Del Agua - Equilibrio

6/5/17
Sesión 4
Tecnología Apropiada en Agua Potable
y Saneamiento
Química del Agua - Equilibrio en Operaciones y Procesos Unitarios
Javier Mouthon, PhD

Mayo, 2016
Contenido
• Química del Agua
• Equilibrio en Operaciones y Procesos Unitarios
1
6/5/17
Contenido
Relaciones Químicas
1. Fracción Molar
Es la relación entre el número de

moles del soluto y el número total
de moles de los componentes en Donde
𝑋" = Fracción molar del soluto 2
solución, lo cual se puede expresar 𝑛$ = Número de moles del soluto 2
como sigue: 𝑛" = Número de moles del
solvente
𝑛% = Número de moles del soluto 3
𝑛& = Número de moles del soluto n
Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 4
2
6/5/17
2. Electroneutralidad
Para mantener la electroneutralidad es
necesario que las especies cargadas Por ejemplo, en una solución de
positivamente estén balanceadas con un cloruro de sodio en agua la
número equivalente de especies cargadas
negativamente. De tal manera que : electroneutralidad se cumple
como sigue:
Donde:
• cationes = Especies en solución
cargadas positivamente (eq/l).
• aniones = Especies en solución
cargadas negativamente (eq/l).
3. Interferencia de iones
Debido a la presencia de gran variedad

de iones en los cuerpos de agua muchas
veces la actividad iónica decrece
debido a la interacción entre los iones.
Una medida de esta interacción fue
planteada por G.N Lewis y M. Randall en
1921. Conocida como fuerza iónica. La
fuerza iónica 𝜇 de una solución puede ser
calculada mediante la siguiente
expresión:
Donde
Ci = Concentración de especies ionicas i (mol/l)
Zi = Carga de las especies ionicas i.
3
6/5/17
calcular la fuerza iónica de una solución que contiene la

siguiente concentración de iones:
Solución:
Reacciones Químicas
Una reacción química consiste en el cambio de una
o mas sustancias en otra(s). Los reactantes son las
sustancias involucradas al inicio de la reacción y los
productos son las sustancias que resultan de la
transformación. En una ecuación química que
describe una reacción, los reactantes, representados
EJEMPLOS
por sus fórmulas o símbolos, se ubican a la izquierda

de una flecha; y posterior a la flecha, se escriben los
productos, igualmente simbolizados.
𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒(𝑠) → 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜(𝑠)
4
6/5/17
Fuente: MWH Water Treatment
-Simbología utilizada para expresar reacciones químicas-
Tipos de reacciones
químicas
http://cursos.tecmilenio.edu.mx/cursos/at8q3ozr5p/prof/qu/qu09001/anexos/explica5.htm
5
6/5/17
Estequiometria
La estequiometria de una
La estequiometría se basa en el
reacción define el número
de moles de las sustancias principio de la conservación de
la masa, es por esto que se
producidas. considera importante en la
selección y diseño de los procesos
unitarios el ejemplo siguiente ilustra
el uso de la estequiometría para
determinar el requerimiento de
oxígeno para transformar amonio en
nitratos.
Dentro del proceso de nitrificación los microorganismos autotróficos

aérobicos denominados nitrosomas convierten el nitrógeno de 𝑁𝐻% a
𝑁𝑂" -, determinar el oxígeno requerido por las bacterias para reducir 3.2
mg/l de 𝑁𝐻% .
Solución
1. Escribir la ecuación balanceada para la

conversión de 𝑁𝐻% a 𝑁0" −
2. Calcular las masas de los reactivos.
6
6/5/17
3. Calcular la cantidad de oxígeno necesario para degradar un

gramo de 𝑁𝐻%
Se necesita 2.8 gramos de oxígeno por cada gramo de NH3 que

entre al sistema, luego para reducir 3.2 mg/l de 𝑁𝐻% se necesita :
MHW Water Treatment
7
6/5/17
MHW Water Treatment
Ecuaciones de Oxido-Reduccion
Reacción de oxido-reducción
Se dice que un átomo, molécula o compuesto es
oxidado cuando éste pierde un electrón y es
reducido cuando gana un electrón. Un agente
oxidante es aquella sustancia que recibe
electrones. El oxígeno (O), el cloro (Cl) y el hierro
(Fe3+), son ejemplos de agentes oxidantes. Se
conoce como agente reductor aquellas sustancias
que entregan electrones tales como Fe2+, Cl- y S-2.
Como regla fundamental se tiene que la oxidación
no puede ocurrir sin que ocurra una reducción y la
ganancia de electrones de el agente oxidante
debe ser igual a la pérdida de electrones de
agente reductor.
8
6/5/17
Uso de Reacciones Medias

Una reacción media es aquella En la tabla siguiente se
que muestra electrones como un muestra una serie de
elemento reactivo. Estas
reacciones son utilizadas reacciones medias de uso
únicamente para mostrar el común en ingeniería
balance de oxido-reducción de un sanitaria. El significado de
sólo elemento y pueden ser
utilizadas para formar una los valores de ∆𝐺 , 𝐸 ° y
ecuación completa sumando una 𝑝𝐸 ° serán discutidos
reacción media con el inverso de posteriormente.
la otra.
- Reacciones
medias de uso
común en
ingeniería
sanitaria-
9
6/5/17
LEY DE LOS GASES

La ley general de los gases es una
combinación de la ley de Boyle, la
cual expresa que el volumen de un
gas varia inversamente proporcional a
la presión a una temperatura
constante, y la ley de Charles que
expresa que el volumen del gas a una
presión constante varia directamente
proporcional a la temperatura
absoluta.
Para una cantidad dada de gas la ley

general de los gases se puede expresar de la
forma siguiente:
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Donde
P = Presión (atm)
V = Volumen (L)
n = número de moles del gas
T = temperatura absoluta (K)
R = Constante universal de los gases
(0.082 l-atm/mol-K)
10
6/5/17
En un digestor anaeróbico se esta

produciendo 2000 kg de ácido acético
(C 𝐻% COOH) que es transformado a
gas metano (𝐶𝐻F ) por fermentación. La
reacción se describe de la siguiente
forma:
EJEMPLO
Determinar el volumen del tanque

requerido para almacenar el gas
metano a una temperatura de 25
grados centígrados y a una presión de
2 atmósferas (atm).
Solución
1. Calcular el número de moles de 𝐶𝐻F producidos
2. Calcular el volumen del tanque según la Ley general

de los gases,
Un tanque de
407 m3 sería
requerido.
22
11
6/5/17
Ley de las Presiones Parciales

La ley de las presiones parciales
o ley de Dalton establece que La presión total de la mezcla
en una mezcla de gases la será entonces igual a la
presión de cada gas es suma de las presiones
proporcional a la cantidad de parciales de los gases que la
ese gas en la mezcla, es decir la forman
presión parcial es igual al
producto de su fracción molar
por la presión total.
23
Donde:
Ley de Henry
𝐶G =Concentración de
La ley de Henry establece que el equilibrio del gas en el líquido.
peso de cualquier gas que se Pgas = Presión parcial del gas.
disolverá en un determinado 𝛼 = Constante de Henry para
volumen de un líquido, a una una temperatura
temperatura constante, es determinada.
directamente proporcional a la
presión del gas ejercida sobre el
líquido.
24
12
6/5/17
Contenido
25
Equilibrio y principio de Le Chatelier Para la ecuación general :

𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Se dice que una ecuación esta en equilibrio
cuando la combinación de los reactivos para
formar un producto es balanceado por la Donde:
combinación de los productos para formar los a,b,c,d = Número de moléculas
reactivos. La concentración de los reactivos y de las sustancias respectivas.
de los productos es importante en la
determinación del equilibrio. Si consideramos la
ecuación:
La relación de equilibrio es:
𝐴+𝐵 ↔𝐶+𝐷 𝐴 P 𝐵 Q
𝐾= R S
Un incremento en A o B hace que la reacción 𝐶 𝐷
ocurra hacia la derecha. El cambio de dirección
donde
del equilibrio es consecuencia de un cambio en la
K = Constante de equilibrio para
concentración tal como lo establece el principio
una temperatura dada.
de Le Chatelier.
[A] = Concentración en mol/litros.
Equilibrio en operación y procesos Unitarios 26
13
6/5/17
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ↔ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
Curso de la reacción entre A, B, C y D. (a)Inicialmente solo A y B están presentes;

(b)Inicialmente solo hay C y D presentes
𝑣V = 𝑘$ 𝐴 P 𝐵 Q
𝑘$ 𝐴 P 𝐵 Q
𝑣V = 𝑣W 𝐾= =
𝑣W = 𝑘" 𝐶 R 𝐷 S 𝑘" 𝐶 R 𝐷 S
v = velocidad de la reacción
FUERZA IÓNICA
Cuando las soluciones contienen una alta concentración de materiales, su efecto sobre el
equilibrio es menor debido a las fuerzas de atracción eléctrica entre iones. Estas fuerzas son
menores a mayor disolución porque los iones se encuentran más separadas.
1 Numero de átomos de hidrógenos

Fuerza Iónica de la
solución, mol/L 𝜇= Z 𝐶[ 𝑍[" remplazados o su equivalente. En
2 reacciones O-R, Z es el cambio de
[ valencia
Concentración de la especie i, mol/L
Cuando no se tiene la concentración de las especies individuales (Stumm & Morgan, 1996):
𝜇 = 2.5×10`a (𝑆𝐷𝑇)
14
6/5/17
ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD
Para resultados más precisos las Donde

concentraciones deben ser { } indica actividad y no
afectados por los coeficientes de concentración
actividad luego el equilibrio se
puede expresar de la forma:
La actividad (a) de un ion o
molécula puede ser encontrado
R S
𝐶 𝐷 multiplicando la concentración (c)
P Q
=𝐾 por el coeficiente de actividad (𝛾):
𝐴 𝐵
𝑎 = 𝛾𝑐
El coeficiente de actividad puede ser

calculado por la ecuación de Güntelberg.
Z = la carga del ion o molécula.

𝜇 = fuerza iónica
15
6/5/17
Calcular la actividad de cada ion de una solución que contiene

0.01 M 𝑀𝑔𝐶𝑙" y 0.02M 𝑁𝑎" 𝑆𝑂F .
EJEMPLO
Solución
1. Calcular las concentraciones de cada ion
2. Calcular la fuerza ionica:
16
6/5/17
3. Calcular log 𝛾:
4. Calcular actividad de cada ion :
$
I= 𝜇 = ∑[ 𝐶[ 𝑍["
"
MHW Water Treatment
17
6/5/17
IONIZACIÓN DEL AGUA

La teoría de ionización fue
completada por Arrhenius en 1887.
El observo que para soluciones
conteniendo un peso equivalente
de diferentes sustancias en un litro
de solución la conductividad
variaba notoriamente. Arrhenius
atribuyo este fenómeno a la
diferencia en el grado de
disociación. Los fundamentos de
esta teoría son usadas para
describir la disociación de ácidos,
bases y sales. Arrhenius, Premio Nobel
de Química
La disociación de agua en ion hidrógeno e ion hidróxido es de

mucha importancia en ingeniería sanitaria.
El equilibrio de esta ecuación es:
18
6/5/17
Pero por convención [𝐻" 𝑂] es igual a la unidad, de tal manera

que la ecuación se transforma en:
Los valores de [H+] y [OH-] incluyen todos los iones de hidrógeno

producidos por el agua o producidos por otras sustancias
presentes en el agua.
Ionización de Ácidos y Bases Débiles

Los ácidos y bases son considerados como fuertes cuando su ionización
es cercana al 100 por ciento y son considerados como débiles cuando
son escasamente ionizados. Las relaciones de equilibrio pueden ser
usados como sigue:
A. Para un ácido monobásico. B. Para un ácido dibásico
(Tienen un solo Ion de Hidrogeno).
19
6/5/17
C. Para una base, (hidróxido de amonio):
20
6/5/17
Sistema de Carbonatos
Sistema Cerrado de Carbonatos
21
6/5/17
Sistema Abierto de Carbonatos
Iones Complejos OH- se puede combinar con si 𝑍𝑛"h para

formar otra variedad de complejos
relaciones de equilibrio pueden ser
deducidas las siguientes reacciones.
Los iones complejos son especies
solubles que se forman por la
combinación de otras especies
más simples que están en
solución. Por ejemplo, si 𝑍𝑛"h esta
presente en el agua se combinará
con OH- para formar 𝑍𝑛 (𝑂𝐻)" en
solución.
22
6/5/17
Cualquier variación en el pH afectará un lado de la ecuación

modificando las concentraciones y el sentido de la reacción
La relaciones de equilibrio para estas ecuaciones son:
Solubilidad El equilibrio que existe entre el

estado sólido y sus iones en solución
Un concepto fundamental es pueden ser interpretado
que todos los sólidos son solubles matemáticamente como si el
en cierto grado. Por ejemplo, equilibrio fuera homogéneo de tal
𝑍𝑛𝑂𝐻" (𝑠) en contacto con el manera que para la ecuación se
agua puede disolverse según la tiene:
ecuación:
23
6/5/17
Si la concentración en estado sólido es constante la

ecuación se transforma:
Donde
𝐾𝑠 = Constante de solubilidad
Para otras sustancias las constantes de solubilidad pueden

encontrarse en libros de química. En la tabla siguiente se
muestra algunas constantes de solubilidad de interés para el
ingeniero ambiental.
24
6/5/17
Diagramas de distribución
𝐻h 𝑘P
𝛼l = 𝛼$ =
𝐻h + 𝑘P 𝐻h + 𝑘P
Acido diprotico, 𝐻" 𝐴
𝐻" 𝐴 𝐻𝐴` 𝐴"`

𝛼l = 𝛼$ = 𝛼" =
𝐶i,k 𝐶i,k 𝐶i,k
Acido Triprotico, 𝐻% 𝐴
𝐻% 𝐴 𝐻" 𝐴`
𝛼l = 𝛼$ =
𝐶i,k 𝐶i,k
𝐻𝐴"` 𝐴%`
𝛼" = 𝛼% =
𝐶i,k 𝐶i,k
Ionización del ácido fosfórico
Realizar las graficas de concentración vs pH para las reacciones de

ionización de ácido fosfórico.
TALLER
𝐶i = 2×10`% 𝑚𝑜𝑙/𝐿
50
25
6/5/17
BASES TERMODINÁMICAS DEL EQUILIBRIO
No se puede adicionar ni eliminar

materia pero la energía puede fluir
Sistema Cerrado
a través de sus limites
∆𝐸 = 𝑞 − 𝑊
Donde:
𝑑𝑊 = 𝑃𝑑𝑉
Presión
𝑊 = 𝑃(𝑉" − 𝑉$ )
Constante
Entonces,
∆𝐸 = 𝑞 − 𝑃(𝑉" − 𝑉$ )
𝐻" − 𝐻$ = 𝑞r
Presión
𝐸" − 𝐸$ = 𝑞 − 𝑃(𝑉" − 𝑉$ ) Constante
∆𝐻 = 𝑞r
(𝐸" +𝑃𝑉" ) − (𝐸$ +𝑃𝑉$ ) = 𝑞 Cambio de entalpia = Calor Adsorbido
Entalpia es el contenido total de ∆𝐻 > 0 Endotermica

energía de un elemento o
compuesto (H) ∆𝐻 < 0 Exotermica
𝐻 = 𝐸 + 𝑃𝑉
26
6/5/17
En una reacción:
∆𝐻WGPRR[ó& ° = Z 𝑣[ ∆𝐻° rW…S†R‡…ˆ − Z 𝑣[ ∆𝐻° WGPR‡P&‡G
Energía Libre: Parte de la energía total disipada para realizar

trabajo «útil» , es decir, trabajo distinto al de presión y volumen
Entropía, Kcal/k
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
Energía libre (kcal)
Temperatura, k
Entalpia (kcal)
Para la reacción general:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 Equilibrio
𝐶 R 𝐷 S
∆𝐺 WGPRR[ó& = ∆𝐺 ° WGPRR[ó& + 𝑅𝑇 ln P Q
𝐴 𝐵
En equilibrio:
𝐶 R 𝐷 S
∆𝐺 °
WGPRR[ó& = 0 ∆𝐺 WGPRR[ó& = −𝑅𝑇 ln P Q
𝐴 𝐵
∆𝐺 ° WGPR[ó& = −𝑅𝑇 ln 𝐾
𝐶 R 𝐷 S ∆𝐺 WGPRR[ó& = ∆𝐺 ° WGPRR[ó& + 𝑅𝑇 ln 𝑄
𝑆𝑖 𝑄 = P Q
𝐴 𝐵 = −𝑅𝑇𝑙𝑛𝐾 + 𝑅𝑇 ln 𝑄
27
6/5/17
En una reacción:
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 → 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝐺i = 𝑛k 𝐺k + 𝑛‹ 𝐺‹ + 𝑛Œ 𝐺Œ + 𝑛• 𝐺• ∴ 𝑛 = 𝑛𝑢𝑚𝑒𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝐴 𝑦 𝐵
𝐶 𝑦 𝐷
∆𝐺i < 0 ∆𝐺WGPRR[ó& ° = Z 𝑣[ ∆𝐺 ° rW…S†R‡…ˆ − Z 𝑣[ ∆𝐺 ° WGPR‡P&‡G
𝐺i x ∆𝐺i > 0
∆𝐺i = 0, equilibrio
Grado de reacción
‘
1. Si > 1 → ∆𝐺 > 0 Producto a reactantes
’
‘
2. Si = 1 → ∆𝐺 = 0 Equilibrio
’
‘
3. Si < 1 → ∆𝐺 < 0 Reactantes a
Productos
’
Fuente: MWH Water Traeatment
28
6/5/17
Efecto de la temperatura
𝐾$ ∆𝐻 ° 1 1
ln = −
𝐾" 𝑅 𝑇" 𝑇$
29

Sesion - 4 - Química Del Agua - Equilibrio

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Sesion - 4 - Química Del Agua - Equilibrio

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

6/5/17

Javier Mouthon, PhD

Es la relación entre el número de

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 4

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 5

Debido a la presencia de gran variedad

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 6

calcular la fuerza iónica de una solución que contiene la

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 7

por sus fórmulas o símbolos, se ubican a la izquierda

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 8

Fuente: MWH Water Treatment

-Simbología utilizada para expresar reacciones químicas-

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 9

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 10

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 11

Dentro del proceso de nitrificación los microorganismos autotróficos

1. Escribir la ecuación balanceada para la

2. Calcular las masas de los reactivos.

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 12

3. Calcular la cantidad de oxígeno necesario para degradar un

Se necesita 2.8 gramos de oxígeno por cada gramo de NH3 que

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 13

MHW Water Treatment

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 14

MHW Water Treatment

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 15

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 16

Uso de Reacciones Medias

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 17

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 18

LEY DE LOS GASES

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 19

Para una cantidad dada de gas la ley

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 20

En un digestor anaeróbico se esta

Determinar el volumen del tanque

Química del Agua – Conceptos Básicos de Química General 21

2. Calcular el volumen del tanque según la Ley general

Ley de las Presiones Parciales

Equilibrio y principio de Le Chatelier Para la ecuación general :

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 26

Curso de la reacción entre A, B, C y D. (a)Inicialmente solo A y B están presentes;

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 27

1 Numero de átomos de hidrógenos

Concentración de la especie i, mol/L

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 28

ACTIVIDAD Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD

Para resultados más precisos las Donde

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 29

El coeficiente de actividad puede ser

Z = la carga del ion o molécula.

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 30

Calcular la actividad de cada ion de una solución que contiene

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 31

2. Calcular la fuerza ionica:

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 32

4. Calcular actividad de cada ion :

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 33

MHW Water Treatment

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 34

IONIZACIÓN DEL AGUA

Equilibrio en operación y procesos Unitarios 35