TEMA 3 EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE

ASPECTOS GENERALES DE LAS VALORACIONES

Curso 2018-2019

Departamento de Química
Unidad Departamental de Química Analítica
Aspectos generales de las valoraciones (análisIs cuantitativo)

Valoración. Técnica analítica basada en una reacción química (reacción de valoración),

mediante la que se determina la cantidad de una sustancia (analito) presente en una
muestra, por adición de una cantidad conocida de otra sustancia (valorante), en
presencia de un sistema que permita indentificar (indicador) en qué momento se ha
consumido la totalidad del analito por adición de la cantidad estequiométrica de
valorante (punto final).

Volumetría. Valoración en la que se la cantidad de analito se

determina a partir de la medida correcta de volumen de
disolución valorante gastado (disolución valorante de
concentración perfectamente conocida).
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REACCIÓN DE VALORACIÓN

✓ Ácido-base (valoraciones ácido-base)**

✓ Complejación (valoraciones de complejación)**
✓ Redox (valoraciones redox)
✓ Precipitación (valoraciones de precipitación)**

Valorante + analito (valorado) ↔ Producto/s

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REACCIÓN DE VALORACIÓN

Requisitos:
1. Estequiometría bien definida en las condiciones experimentales de valoración.
2. Constante de equilibrio elevada para garantizar que la reacción sea
completa/cuantitativa (→).
3. Rápida (cinética adecuada en las condiciones experimentales).
4. Que el punto final pueda ser determinado mediante un sistema indicador.
5. Selectiva.

Valorante + analito (valorado) ↔ Producto/s

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DISOLUCIONES PATRÓN

-Patrón primario. Sustancia adecuada para preparar disoluciones de concentración

conocida por pesada directa.
-Composición perfectamente conocida.
-Alta pureza.
-Inalterable por el ambiente (fácil de secar en estufa, no higroscópica, no
oxidable por el aire, etc).
-Peso equivalente alto (así se pesan grandes cantidades y el error cometido
es menor).

-Patrón secundario. Sustancia cuya disolución es estable y de concentración

fácilmente determinable, pero que no es adecuada para prepararla por pesada directa.
Se estandariza frente a un patrón primario.
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MATERIAL VOLUMÉTRICO
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Añadir gotas
Añadir agua
de indicador

Realizar la valoración hasta

cambio de color del indicador.
HACER TRES VALORACIONES Anotar el volumen consumido
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TIPOS DE VALORACIONES

→
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TIPOS DE VALORACIONES
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TIPOS DE VALORACIONES

Valoraciones indirectas

El analito no reacciona directamente con el valorante.

Se llevan a cabo a través de una reacción auxiliar del analito por la que se produce una
cantidad estequiométrica de un tercer reactivo, que es el que se valora con la
disolución patrón.

Analito + reactivo → Producto

El producto es valorado.
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PUNTO DE EQUIVALENCIA Y PUNTO FINAL

Punto de equivalencia (punto estequiométrico): momento en el que la cantidad de

agente valorante y de la especie a determinar (analito) coinciden
estequiométricamente.

Punto final: momento en el que se visualiza o detecta que la reacción ha finalizado.

Si la valoración se realiza con un indicador visual:

-Error químico: el punto final no coincide con el de equivalencia.

-Error de discriminación visual*: debida a la limitada capacidad humana para
distinguir cambios de color.
-Error del indicador*: dado que puede consumir valorante.

*despreciables frente al error químico.

Aspectos generales de las valoraciones (análisIs cuantitativo)

SISTEMAS INDICADORES DEL PUNTO FINAL

Valoraciones visuales
El indicador participa en la reacción de valoración originando un cambio brusco
perceptivo (color, turbidez, precipitado, etc.) en el punto final.

Valoraciones instrumentales
Se monitoriza una magnitud físico-química relacionada con el analito, valorante o
producto de la reacción mediante una técnica instrumental.
Aspectos generales de las valoraciones (análisIs cuantitativo)

CURVAS DE VALORACIÓN

Representación gráfica de una variable principal (pH, potencial, etc.) relacionada con la
concentración de los componentes de la reacción de valoración, en función del
volumen de valorante añadido.

LINEALES LOGARÍTMICAS
Ej. pH=-log[H3O+]

Forma sigmoidal
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Aspectos generales de las valoraciones (análisIs cuantitativo)
 TEMA 3 EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE
VALORACIONES ÁCIDO-BASE

Curso 2018-2019

Departamento de Química
Unidad Departamental de Química Analítica
Valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización

Valoraciones ácido-base
Para la determinación de bases se utiliza una disolución patrón de un ácido fuerte (ej.
disoluciones en medio acuoso de HCl, HClO4, H2SO4, etc.).
Para la determinación de ácidos se utiliza una disolución patrón de una base fuerte (ej.
disoluciones en medio acuoso de NaOH, KOH, etc.).
El valorante se escoge (no así el analito).

ácido1 + base2 ↔ base1 + ácido2

Cuando la reacción se lleva a cabo en medio ácido:

H3O++OH- ↔ 2H2O

El cambio de pH en el punto de equivalencia es muy acusado.

Valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización

Valoraciones ácido-base
Valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización

Valoraciones ácido-base
Valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización

¿Cuántos mL de disolución de ácido clorhídrico 0,20 N reaccionarán con 10,0 mL de

hidróxido sódico 0,25 N?
Valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización
Valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización

Para determinar la cantidad de KOH (PM = 56,1 g/mol) en una muestra, se añaden a
la misma 50,00 mL de ácido sulfúrico 0,100 N. El ácido no consumido se valora con
NaOH 0,050 N, consumiéndose 21,20 mL.
R = 221 mg
Valoraciones ácido-base o volumetrías de neutralización

Valoración de una disolución que contiene H2CO3 y HCO3-