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UT 6.1: Reformado
2018 UT 6.1 2
Industrialización de Hidrocarburos
Nafta liviana
A Petroquímica La Plata
LPG
LPG
LPG
Nafta H2
pesada
REFORMING
BLENDING GA
TOPPING HDT HDT
C/D Nafta
Nafta
LPG GO/Ke
Crudo
FCC
GOV
FO
CR HDT
VACIO COMB/LUB
ASFALTO
MTBE Al Blending RV
COKE COKE
TAME Al Blending
LUBRICANTES LUBES
3
2018 UT 6.1 3
Industrialización de Hidrocarburos
Contaminantes Hidrogeno
Nafta de topping
LPG
Nafta FCC
Nafta de coque
HDS Reforming
Refinado Nafta reformada
Nafta de Hidrocraking
2018 UT 6.1 4
Industrialización de Hidrocarburos
Gas de
H2 Exportación
Hornos
Gases
Estabilizadora
Nafta Reformada
2018 UT 6.1 5
Industrialización de Hidrocarburos
Cargas
✓ Para obtención de naftas reformadas:
C6–C11 Parafinas, Nafténicos y Aromáticos.
Productos
✓ Naftas ricas en aromáticos (Alto octano)
2018 UT 6.1 6
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 7
Industrialización de Hidrocarburos
✓ Aromáticos:
➢ Pasan sin reaccionar
✓ Nafténicos:
➢ Fáciles de convertir
➢ Ciclohexano es más fácil de transformarse a aromáticos que el ciclo
pentano
✓ Parafinas:
➢ Algunas se convierten a aromáticos
➢ Algunas se isomerizan a cadenas altamente ramificadas
➢ Algunas craquean
➢ Muchas permanecen como parafinas
2018 UT 6.1 8
Industrialización de Hidrocarburos
Reacciones de Platforming
De-hidrogenación de nafténicos
De-hidrociclización de parafinas
Hidrocracking
Demetanización
Coque
2018 UT 6.1 9
Industrialización de Hidrocarburos
De-hidrogenación de Nafténicos
Temperatura
+ H2
catalizador
Nafténico Aromático
Re
Pt H2
Cl
Pt
Cl
2018 UT 6.1 10
Industrialización de Hidrocarburos
Isomerización de parafinas
Temperatura
catalizador
N-Parafina Iso-Parafina
Re
Cl Pt
Cl
Pt
2018 UT 6.1 11
Industrialización de Hidrocarburos
Dehidrociclización de parafinas
Temperatura
+ H2
catalizador
Parafina Aromático
Re
Pt H2
Cl
Cl
Pt
2018 UT 6.1 12
Industrialización de Hidrocarburos
Hidrocraking
Temperatura
+ H2 catalizador
+ +CxHy
H2
H2
H2
C
C C Pt C
Cl
C C Cl
Pt Re
2018 UT 6.1 13
Industrialización de Hidrocarburos
Hidrocraking
Temperatura
+ H2 catalizador
+ +CxHy
H2
H2
H2
C
C C Pt C
Cl
C C Cl
Pt Re
2018 UT 6.1 14
Industrialización de Hidrocarburos
Hidrocraking
Temperatura
+ H2 catalizador
+ +CxHy
H2
H2
H2
C
C C Pt C
Cl
C C Cl
Pt Re
2018 UT 6.1 15
Industrialización de Hidrocarburos
Hidrocraking
Temperatura
+ H2 catalizador
+ +CxHy
H2
H2
H2
C
C C Pt C
Cl
C C Cl
Pt Re
2018 UT 6.1 16
Industrialización de Hidrocarburos
Hidrocraking
Temperatura
+ H2 catalizador
+ +CxHy
H2
H2
H2
C
C C Pt C
Cl
C C Cl
Pt Re
2018 UT 6.1 17
Industrialización de Hidrocarburos
Demetanización
Pt
+ H2 + CH4
Pt
+ H2 + CH4
2018 UT 6.1 18
Industrialización de Hidrocarburos
Condensación de naftenicos
Temperatura
+ + CxHy
catalizador
Re
C C Cl
Pt
Pt
Cl
2018 UT 6.1 19
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 21
Industrialización de Hidrocarburos
Operación semi-regenerativa
2018 UT 6.1 22
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 23
Industrialización de Hidrocarburos
PLATFORMING-SEMI REGENERACION
2018 UT 6.1 24
Industrialización de Hidrocarburos
Alimentación Nafta
P/N/A (%vol) 69.4/21.4/9.2
Densidad (g/cm3) 0.7
Semi-
Condiciones de operación Continuo
regenerativo
Presión 20.4 8.5 3.4
RON 100 100 100
Rendimiento s/alimentación
H2 (%p) 1.9 3 3.6
C5+ (%v) 70.4 78.1 81.8
Aromático (%v) 46 54.5 57.6
2018 UT 6.1 26
Industrialización de Hidrocarburos
OCTANIZING IFP
2018 UT 6.1 27
Industrialización de Hidrocarburos
Magnaforming
2018 UT 6.1 28
Industrialización de Hidrocarburos
Exxon-Powerformer
2018 UT 6.1 29
Industrialización de Hidrocarburos
Chevron-Renhiforming
2018 UT 6.1 30
Industrialización de Hidrocarburos
Reactores radiales
2018 UT 6.1 31
Industrialización de Hidrocarburos
Reactores axiales
2018 UT 6.1 32
Industrialización de Hidrocarburos
Reactores esféricos
2018 UT 6.1 33
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 34
Industrialización de Hidrocarburos
ESQUEMAS DE CARGA
Carga manga Carga densa
ESQUEMAS DE CARGA
Carga sock Maquina de carga densa
2018 UT 6.1 36
Industrialización de Hidrocarburos
ESQUEMAS DE CARGA
Carga sock
2018 UT 6.1 37
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 38
Industrialización de Hidrocarburos
ESQUEMAS DE CARGA
2018 UT 6.1 39
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 40
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 41
Industrialización de Hidrocarburos
Tipo de catalizador
Soporte:
Alumina
Re
Cl
Cl
Pt Componente ácido:
Pt Cloro
Cl
Cl Componentes
Cl
Pt
metálicos: Platino y
Renio
Pt Re
2018 UT 6.1 42
Industrialización de Hidrocarburos
Tipo de catalizador
Función dual
Balance Acido-metal
deseado
✓ Sitio ácido: Cloro
✓Técnica de regeneración
Dehidrogenación
Dehidrociclización
Isomerización
2018 UT 6.1 43
Industrialización de Hidrocarburos
Catalizador A B
Forma esférico cilindros
Diámetro, mm 1.6 1.43
Longitud, mm 3.6
Platino, % peso 0.22 0.25
Renio, % peso 0.44 0.4
Azufre, % peso 0.07 0.03
Cloro, % peso 1.05 1.0
Area BET , m2/g 216 217
Densidad, g/cm3 0.67 0.63
2018 UT 6.1 44
Industrialización de Hidrocarburos
Esferas Cilindros
Trilobe Cuadrilobe
2018 UT 6.1 45
Industrialización de Hidrocarburos
40
I
30
20 P
10 N
0
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
% (p) de catalizador
2018 UT 6.1 46
Industrialización de Hidrocarburos
100
80
RON
60
40
20
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
(%p) catalizador
2018 UT 6.1 47
Industrialización de Hidrocarburos
-30
ºC
-60
-90
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
(%p) catalizador
2018 UT 6.1 48
Industrialización de Hidrocarburos
100
HIDROGENO
90
% peso
C1+C2+C3+C4
80
C5+ PLATFORMADO
70
0 10 20 30 40
Presión (Kg/cm2)
2018 UT 6.1 49
Industrialización de Hidrocarburos
Temperatura de reacción
2018 UT 6.1 50
Industrialización de Hidrocarburos
Velocidad espacial
Se calcula como la cantidad de carga procesada en la unidad
de tiempo que pasa a través de un volumen de catalizador fijo.
LHSV = Ql/Vc
2018 UT 6.1 51
Industrialización de Hidrocarburos
Presión en el reactor
Este parámetro afecta:
Relación H2/HC
Esta definida como:
moles de H2 en el gas de reciclo
mol de nafta de alimentación
2018 UT 6.1 52
Industrialización de Hidrocarburos
Propiedades de la carga
Se debe tener en cuenta el rango de destilación y el PIONA
Dosificación de H2O-Cl2
Se debe controlar la inyección de estos para mantener la función dual del
catalizador
2018 UT 6.1 53
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 54
Industrialización de Hidrocarburos
Su cálculo es:
2018 UT 6.1 55
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 56
Industrialización de Hidrocarburos
Contaminantes
Los mas comunes son:
✓Azufre
✓Nitrógeno
✓Agua
✓Punto final de la carga
✓Metales
2018 UT 6.1 57
Industrialización de Hidrocarburos
Contaminantes
Contaminantes Efectos Máximos niveles
2018 UT 6.1 58
Industrialización de Hidrocarburos
Metales
Posibles causas de contaminación:
2018 UT 6.1 59
Industrialización de Hidrocarburos
Metales
Síntomas en el proceso
Es un veneno del Pt del catalizador. A pesar que se difunde a través de todos los
lechos el mas afectado resulta ser el primer reactor
Efectos observados:
2018 UT 6.1 60
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 61
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 62
Industrialización de Hidrocarburos
Temario
• Generalidades y estrategia
• Quemado de carbón
• Quemado secundario
• Oxidación
• Reducción
Etapas en la regeneración
Quemado
2 a 3 Días Oxidación
1 Día
Reducción
1 Día
2018 UT 6.1 64
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 65
Industrialización de Hidrocarburos
Quemado de carbón
2018 UT 6.1 66
Industrialización de Hidrocarburos
Quemado de carbón
O2 O2
Cl-
Cl-
O2
C C
Re
Pt CO2 Pt
C C H2O C
C C C
C C Pt
Pt HCl
Cl
Cl
2018 UT 6.1 67
Industrialización de Hidrocarburos
Quemado de carbón
Mecanismo de reacción
4 CH + 5 O2 4 CO2 + 2 H2O
2018 UT 6.1 68
Industrialización de Hidrocarburos
Quemado de carbón
Cálculo del Carbón Quemado
2018 UT 6.1 69
Industrialización de Hidrocarburos
Reacciones:
2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
Na2CO3 + H2O + CO2 2 NaHCO3
NaHCO3 + HCl NaCl + H2O + CO2
2018 UT 6.1 70
Industrialización de Hidrocarburos
Deltas °C
60 60 60
50
40
30
20
10
0 0 0
27-05-2008 23:00:00 20,00 horas 28-05-2008 19:00:00
Delta H303 / R302 Delta H304 / R303 Delta H305 / R304
2018 UT 6.1 71
Industrialización de Hidrocarburos
Oxidación
Tres puntos importantes en esta etapa :
2018 UT 6.1 72
Industrialización de Hidrocarburos
2018 UT 6.1 73
Industrialización de Hidrocarburos
PtPt ClxPtPtClx
PtPtPt PtPtPt
PtPtPtPt PtPtPtPt
PtPtPt
ClxPtPtPtPtPtPtPtClx
H PtCl
O O
+ PtCl2
Al Al + HCl
O O O O
2018 UT 6.1 74
Industrialización de Hidrocarburos
PtCl Cl
O
Al Al
Al Al + PtCl2
O O O
O O O
Cl
Cl
Pt Cl
Cl
Al
+ PtCl2 Al
O O
O O
2018 UT 6.1 75
Industrialización de Hidrocarburos
Oxidación
La performance del catalizador es función de la dispersión del platino
Rendimiento de C5 +
Temperatura reactor
2018 UT 6.1 76
Industrialización de Hidrocarburos
Reducción
Objetivo
2018 UT 6.1 77
Industrialización de Hidrocarburos
Reducción
• Temp de salida a los reactores en
H2 482ºC (min 427°C)
H2 • Atmósfera reductora, inyección de
hidrógeno electrolítico
H2
H2
H2
H2
H2
H2
HO
2O H2O
O Pt OH2O HCl
Pt OH2O Cl
HCl
O O
Pt Pt
2018 O UT 6.1
O
78
Industrialización de Hidrocarburos
Presulfurado
OBJETIVO:
Evitar o prevenir reacciones fuertemente exotérmicas cracking durante la puesta
en marcha, debido a la elevada actividad de los componentes metálicos del
catalizador.
2018 UT 6.1 79
Industrialización de Hidrocarburos
Presulfurado
• Metales muy activos luego de la reducción
• Inyección de DMDS para evitar reacciones
H2 muy exotérmicas
H3C—S—S—CH3
H2
H2
H2
H2
H2
Pt Pt
Cl
Pt Pt
Re
2018 Re
UT 6.1 80
Industrialización de Hidrocarburos
Resumen
2018 UT 6.1 81