REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA

EDUCACIÓN UNIVERSITARIA CIENCIA Y TECNOLOGÍA

UNIVERSIDA NACIONAL EXPERIMENTAL DEL TRANSPORTE

“DR. FEDERICO RIVERO PALACIO”

DEPARTAMENTO DE PROCESOS QUÍMICOS

Segunda Ley de la termodinámica

Profesor: Agnel

Integrante:

Aponte Edinxon 22.440.806

Caracas, Mayo del

 INTRODUCCION

En el presente trabajo se hablará acerca de la segunda ley de la

termodinámica y dada la vinculación de esta con la entropía y como se
relaciona con el ciclo de carnot donde se dará a conocer el análisis a partir
de nuestro punto de vista de manera directa que va desde el cómo se
complementan la segunda ley en función de la entropía y como se
implementa a la ingeniería química en la modalidad de procesos reversibles
y irreversibles. Dentro del desarrollo de este trabajo se ve como viene de la
mano los cambios químicos y físicos en un sistema y como pueden estar
dependiendo por un aumento o una disminución en el sistema,
correspondiente a un aumento en la entropía todo esto basado en
fundamentos termodinámicos
  Concepto de la segunda ley de la termodinámica en función de la
entropía.

La entropía del universo aumenta en un proceso espontaneo. También

aumenta durante un proceso no espontaneo observable

Como ejemplo de un proceso irreversible, considere los cambios de entropía

que acompañan la transferencia espontánea e irreversible de calor de un
objeto caliente a uno frío, como ocurre cuando la lava arrojada desde un
volcán fluye hacia el agua fría del océano. La sustancia fría, el agua, gana
calor (q> 0), por lo que el cambio en la entropía del agua puede escribirse
como ΔS frío = q / T frío.

De manera similar, la sustancia caliente, la lava, pierde calor (q <0), por lo

que su cambio de entropía puede escribirse como ΔS caliente = −q / T caliente,
donde T frío y T caliente son las temperaturas de las sustancias frías y calientes,
respectivamente

Si ΔS univ es positivo o negativo depende de las magnitudes relativas de los

denominadores. Por definición, T caliente > T frío , entonces -q / T caliente debe
ser menor que q / T frío , y ΔS univ debe ser positivo. Como predice la segunda
ley de la termodinámica, la entropía del universo aumenta durante este
proceso irreversible. Cualquier proceso para el que ΔS univ es positivo es, por
definición, uno espontáneo que ocurrirá tal como está escrito.
Por el contrario, cualquier proceso para el que ΔS univ es negativo no ocurrirá
como está escrito, sino que ocurrirá espontáneamente en la dirección
inversa. Por lo tanto, vemos que el calor se transfiere espontáneamente de
una sustancia caliente, la lava, a una sustancia fría, el agua del océano. De
hecho, si la lava está lo suficientemente caliente (por ejemplo, si está
fundida), se puede transferir tanto calor que el agua se convierte en vapor

Para un proceso químico espontáneo en un sistema cerrado a temperatura y

presión constantes sin trabajo no PV , la desigualdad de Clausius Δ S> Q /
T surr se transforma en una condición para el cambio en la energía libre de
Gibbs o d G <0. Para un proceso similar a temperatura y volumen
constantes, el cambio en la energía libre de Helmholtz debe ser
negativo, Por lo tanto, un valor negativo del cambio en la energía libre (G o
A) es una condición necesaria para que un proceso sea espontáneo. Esta es
la forma más útil de la segunda ley de la termodinámica en la química, donde
los cambios de energía libre pueden calcularse a partir de entalpías de
formación tabuladas y entropías molares estándar de reactivos y productos.
La condición de equilibrio químico en constante T y p sin trabajo eléctrico es
d G = 0.

La entropía y la segunda ley de termodinámica

Motores térmicos
En una transformación cíclica, el estado final de un sistema es por definición
idéntica al estado inicial. El cambio general de la energía interna U por lo
tanto se desvanece:
ΔU = 0,
ΔW = −ΔQ.
Una transformación de ciclo es, por definición, reversible y El trabajo
realizado por el sistema durante un ciclo es igual al calor absorbido.
Trabajo. El (negativo) del trabajo
−ΔW = P dV = área encerrada.

Corresponde para un proceso cíclico reversible al área encerrada por el

bucle en el V – P Diagrama de estado.Motor térmico. El trabajo se convierte
mediante un proceso cíclico en calor, y viceversa. Un cíclico Por lo tanto, el
proceso puede considerarse como un motor térmico. Considere un motor
térmico que funciona entre T 1 >T 2 . Parte del calor que se transfiere al
sistema de un baño de calor con temperatura T 1 ,Q 1 , se convierte en
trabajo, W, y el resto, Q 2 ,
se entrega a un segundo baño con T 2 <T 1 (más denso). Siguiendo la
primera ley de la termodinámica

| Q 1 | - | Q 2 | = | W |.

 Diferencia entre un proceso reversible e irreversible en función

de la primera y segunda ley de la termodinámica

 Si un sistema en el que se ha realizado un proceso, puede llevarse de

nuevo a su estado inicial sin que se produzcan variaciones en el
espacio exterior al sistema, diremos que este es un proceso
reversible. En caso contrario el proceso se denomina irreversible.
 Todo proceso reversible conlleva un cambio de estado cuasi_estático.
Todo proceso reversible debe estar libre de efectos disipantes:
rozamientos, deformaciones plásticas.

 Si un sistema en el que se ha realizado un proceso, puede llevarse de

nuevo a su estado inicial sin que se produzcan variaciones en el
espacio exterior al sistema, diremos que este es un proceso
reversible. En caso contrario el proceso se denomina irreversible.

 Todo proceso reversible conlleva un cambio de estado cuasi-estático.

Todo proceso reversible debe estar libre de efectos disipantes:
rozamientos, deformaciones plásticas, etc.

 Todo proceso natural es irreversible. Son irreversibles, también, todos

los procesos de igualación, pues espontáneamente van siempre en
una sola dirección: hacia el estado de equilibrio.

 Su inversión sólo es posible mediante una acción desde el exterior.

 Un proceso termodinámico es reversible cuando el sistema pasa de
su estado inicial a su estado final a través de infinitos estados de
equilibrio, por lo que, en todo momento, podemos realizar la
transformación en sentido inverso. Este tipo de procesos debe ser
necesariamente infinitamente lento, para que el sistema tenga tiempo
de alcanzar el equilibrio. Aunque, en la práctica esto es imposible, hay
procesos que, siendo suficientemente lentos, se pueden aproximar a
un proceso reversible.

 Todo proceso natural es irreversible. Son irreversibles, también, todos

los procesos de igualación, pues espontáneamente van siempre en
una sola dirección: hacia el estado de equilibrio.

 Su inversión sólo es posible mediante una acción desde el exterior.

 Un proceso termodinámico es reversible cuando el sistema pasa de su

estado inicial a su estado final a través de infinitos estados de
equilibrio, por lo que, en todo momento, podemos realizar la
transformación en sentido inverso. Este tipo de procesos debe ser
necesariamente infinitamente lento, para que el sistema tenga tiempo
de alcanzar el equilibrio. Aunque, en la práctica esto es imposible, hay
procesos que, siendo suficientemente lentos, se pueden aproximar a
un proceso reversible.
 En un proceso irreversible es imposible invertir su sentido y solamente
son de equilibrio los estados inicial y final. En estos procesos se
degrada una energía que es imposible recuperar.

 Un proceso es irreversible si, una vez realizado, es imposible devolver

el sistema y su entorno a su situación inicial. A un sistema que ha
realizado un proceso irreversible no le es imposible volver a su estado
inicial, pero, si lo hiciera, sería imposible devolver a su estado inicial al
entorno del sistema, es decir, se ha tenido que modificar el entorno
para devolver el sistema a su estado inicial.

 Podríamos enunciar el Segundo Principio como Principio de la

irreversibilidad diciendo: “Todos los procesos naturales son
irreversibles” o “Todos los procesos en los que intervenga el
rozamiento son irreversibles”.

 En un proceso irreversible es imposible invertir su sentido y solamente

son de equilibrio los estados inicial y final. En estos procesos se
degrada una energía que es imposible recuperar.

 Un proceso es irreversible si, una vez realizado, es imposible devolver

el sistema y su entorno a su situación inicial. A un sistema que ha
realizado un proceso irreversible no le es imposible volver a su estado
 inicial, pero, si lo hiciera, sería imposible devolver a su estado inicial al
entorno del sistema, es decir, se ha tenido que modificar el entorno
para devolver el sistema a su estado inicial.

 Podríamos enunciar el Segundo Principio como Principio de la

irreversibilidad diciendo: “Todos los procesos naturales son
irreversibles” o “Todos los procesos en los que intervenga el
rozamiento son irreversibles.

Los cambios en la entropía (ΔS), junto con los cambios en la entalpía (ΔH),
nos permiten predecir en qué dirección ocurrirá espontáneamente un cambio
químico o físico. Sin embargo, antes de discutir cómo hacerlo, debemos
entender la diferencia entre un proceso reversible y uno irreversible. En un
proceso reversible, cada estado intermedio entre los extremos es un estado
de equilibrio, independientemente de la dirección del cambio.

En contraste, un proceso irreversible es aquel en el que los estados

intermedios no son estados de equilibrio, por lo que el cambio ocurre
espontáneamente en una sola dirección.

Como resultado, un proceso reversible puede cambiar de dirección en

cualquier momento, mientras que un proceso irreversible no puede. Cuando
un gas se expande reversiblemente contra una presión externa, como un
pistón, por ejemplo, la expansión se puede revertir en cualquier momento
invirtiendo el movimiento del pistón; Una vez que se comprime el gas, se
puede permitir que se expanda nuevamente y el proceso puede continuar
indefinidamente. Por el contrario, la expansión de un gas al vacío (P ext = 0)
es irreversible porque la presión externa es considerablemente menor que la
presión interna del gas. No existen estados de equilibrio, y el gas se expande
irreversiblemente. Cuando el gas escapa de un orificio microscópico en un
globo al vacío, por ejemplo, el proceso es irreversible; La dirección del flujo
de aire no puede cambiar.

Debido a que el trabajo realizado durante la expansión de un gas depende

de la presión externa opuesta (w = - P ext ΔV), el trabajo realizado en un
proceso reversible siempre es igual o mayor que el trabajo realizado en un
proceso irreversible correspondiente: w rev ≥ w irrev .

Si un proceso es reversible o irreversible, ΔU = q + w. Como U es una

función de estado, la magnitud de ΔU no depende de la reversibilidad y es
independiente de la ruta tomada.

 Explicar el ciclo de Carnot y sus diferencias con los otros dos

ciclos anteriormente vistos.

Ciclo de Carnot: Ciclo termodinámico hipotético utilizado como norma para

establecer comparaciones con ciclos reales. Con el ciclo de Carnot se
muestra que, aun en condiciones ideales, una máquina térmica no puede
convertir toda la energía calorífica que se le suministra en energía mecánica;
tiene que rechazar parte de esa energía.
En un ciclo de Carnot, una máquina acepta energía calorífica de una fuente a
alta temperatura, o cuerpo caliente, convierte parte de ella en trabajo
mecánico (o eléctrico) y descarga el resto hacia un sumidero a baja
temperatura, o cuerpo frío. Cuanto mayor sea la diferencia en temperatura
entre la fuente y el sumidero, mayor será la eficiencia de la máquina térmica.

El enunciado de Clausius del Segundo Principio de la Termodinámica

prohíbe la existencia de refrigeradores ideales

“Es imposible un proceso que tenga como único resultado el paso de calor
de un foco frío a un foco caliente”

Como el enunciado de Kelvin-Planck, el enunciado de Clausius está

formulado de manera negativa. Expresa un hecho empírico. El enunciado de
Clausius nos dice que para enfriar algo por debajo de la temperatura
ambiente es necesario un trabajo adicional, esto es, que un frigorífico no
funciona si no se enchufa

El enunciado de Clausius establece un sentido para la propagación del calor.

Éste fluye de manera espontánea de los cuerpos calientes a los fríos, nunca
a la inversa

El enunciado de Kelvin-Planck del Segundo Principio de la Termodinámica

es el siguiente:
 “Es imposible construir una máquina que, operando en un ciclo, produzca
como único efecto la extracción de calor de un foco y la realización de una
cantidad equivalente de trabajo”

Este enunciado refleja un hecho empírico y no se deduce de ninguna ley

previa.

El enunciado de Kelvin-Planck afirma que es imposible construir una

máquina que tenga un rendimiento del 100%. Siempre habrá calor de
desecho que, en la mayoría de los casos equivale a más de la mitad del calor
absorbido.

Es importante señalar que el enunciado de Kelvin-Planck habla de

procesos cíclicos, que dejan al sistema en un estado final igual al inicial. Sí
es posible transformar calor en trabajo si el estado final es diferente del
inicial.
Se podría diferenciar a partir de que se formula a partir de la comparación
entre máquinas reversibles y máquinas irreversibles y además el enunciado
de Kelvin-Planck y el de Clausius son equivalentes, aunque hablen de cosas
completamente diferentes (uno del rendimiento de máquinas térmicas y el
otro de la dirección en que fluye el calor). Se puede diferenciar a partir de los
resultados que dan en el ciclo de carnot habla de un rendimiento a un límite
más preciso.

 Desarrollo de las ecuaciones del ciclo de Carnot a partir del

concepto de la entropía.
El comportamiento de un motor de Carnot o refrigerador se entiende mejor
mediante el uso de un diagrama de temperatura-entropía (diagrama TS), en
el que el estado termodinámico se especifica por un punto en un gráfico
con la entropía (S) como el eje horizontal y la temperatura (T) como el eje
vertical.

Donde

Para un sistema cerrado simple (análisis de masas control), cualquier punto

en el gráfico representará un estado particular del sistema. Un proceso
termodinámico consistirá en una curva que conecta un estado inicial (A) y un
estado final (B).
Donde en pocas palabras la ecuación refleja la cantidad de energía térmica
transferida en el proceso. Si el proceso se mueve a una mayor entropía, el
área bajo la curva será la cantidad de calor absorbido por el sistema en ese
proceso. Si el proceso se mueve hacia la menor entropía, será la cantidad de
calor eliminado.

A → B expansión isotérmica T = T 1 V A → V B Q 1 absorbido

B → C expansión adiabática T1 → T 2 V B → V C ΔQ = 0

Compresión isotérmica C → D T = T 2 V C → V d Q2 lanzado

D → A compresión adiabática T 2 → T 1 V C → V a ΔQ = 0

Trabajo. Notamos que Q 1 > 0 (absorbido del baño caliente) y Q 2 <0

(liberado en frío bañera).

La conservación total de energía, a saber, la primera ley de la

termodinámica, dicta que

0 = dU = (δQ + δW) = Q + W = Q 1 + Q 2 + W

Dentro de un proceso reversible que puede escribir la cantidad de trabajo

realizado durante un proceso cíclico como:
Desde dU es una diferencial exacta , su integral sobre cualquier bucle
cerrado es igual a cero y se deduce que el área dentro del bucle en un
diagrama TS es igual al trabajo total realizado si el bucle es atravesado en
una dirección hacia la derecha, y es igual a la trabajo total realizado en el
sistema como el bucle es atravesado en una dirección en sentido anti
horario.

La cantidad total de energía térmica transferida desde el depósito caliente

para el sistema.

La cantidad total de la energía térmica transferida desde el sistema al

depósito frío será
La eficiencia se determina a partir de

: Es el trabajo realizado por el sistema (la energía que sale del

sistema como el trabajo),

Es el calor tomado del sistema (energía de calor que sale del

sistema),

Es el calor puesto en el sistema (energía calor que entra en el

sistema),

Es la temperatura absoluta del depósito frío

Es la temperatura absoluta del depósito caliente.

Es la máxima entropía sistema.

Es la entropía del sistema mínimo.

 Conclusión

 Una medida del desorden de un sistema es su entropía (S), una

función de estado cuyo valor aumenta con un aumento en el número
de micro estados disponibles.

 Un proceso reversible es aquel para el cual todos los estados

intermedios entre extremos son estados de equilibrio

 La segunda ley de la termodinámica establece que en un proceso

reversible, la entropía del universo es constante, mientras que en un
proceso irreversible, como la transferencia de calor de un objeto
caliente a un objeto frío, la entropía del universo aumenta.

 un proceso irreversible ocurre en una sola dirección. El cambio en la

entropía del sistema o de los alrededores es la cantidad de calor
transferido dividido por la temperatura.

 Un ciclo de Carnot consta de cuatro procesos termodinámicos

consecutivos, que pueden ser realizado con una sustancia de trabajo
arbitraria.
 Bibliografía

Giancoli, Douglas C. Física: Principios con Aplicaciones . 6ª ed.,

Pearson / Prentice Hall, (2005).

Kittel, Charles ; Kroemer, Herbert.Physics térmica (2ª ed.). WH

Freeman Company,(1980).

Saad, Michel A. Thermodynamics for Engineers. Englewood Cliffs:

Prentice-Hall, (1966).