ESTADO DEL ARTE

En los últimos años (2019 - presente), se han evaluado diferentes estrategias sobre la disposición
y/o aprovechamiento de residuos sólidos generado en los procesos de tratamiento de aguas
residuales en las industria de galvanotecnia, galvanoplastia y en los procesos de galvanizado en
caliente o frio. El Zn, He, Cu y Cr son los principales metales que se pueden encontrar en este lodo
residual (Mao et al., 2019).

Por lo tanto, se ha buscado fomentar un uso sostenible aprovechando los lodos

generados como materia prima, y posteriormente reducir con éxito los riesgos para el
medio ambiente. Es prometedor maximizar la recuperación, reutilización e inmovilización
de los metales pesados en los lodos de galvanoplastia. La recuperación de metales
pesados de los lodos de galvanoplastia generalmente se lleva a cabo mediante la
acidificación de estos desechos, que involucran la adición de ácidos inorgánicos como
H2SO4, HCl o HNO3 (Li et al., 2010; Li et al., 2011). La lixiviación química por ácidos
fuertes requiere una gran cantidad de químicos que conducen a altos costos operativos y
problemas de contaminación secundarios asociados a estos mismos. Además, provoca
una grave contaminación ambiental por la producción de gases tóxicos como SO X, NOX y
Cl2 (Dewil et al., 2007; Bai et al., 2019). Estos procesos requieren una gran cantidad de
ácido para ajustar el pH, así mismo de álcali requerido al final de la lixiviación para
neutralizar los desechos (Couillard & Mercier, 1990). En contraste, la biolixiviación permite
la recuperación de metales en materiales que se encuentran en fase sólida por las
actividades metabólicas de los microrganismos, siendo relativamente simple y amigable
con el medio ambiente, y requiriendo poca energía e insumos (Lee & Pandey, 2012).
Algunas investigaciones se han centrado en la recuperación de metales a partir de los
lodos de galvanoplastia mediante biolixiviación (Zhou et al., 2019), y el rendimiento
máximo de extracción se logró a través de condiciones de optimización que incluyen pH
inicial, temperatura, tiempo de agitación y concentración microbiana. Sin embargo, la
eficiencia de liberación de los metales depende no solo de las condiciones operativas,
sino también de los tipos de sistemas de biolixiviación (Xin et al., 2012). Las técnicas
hidrometalurgias, se pueden aplicar en la recuperación de los metales pesados en lodos
de galvanoplastia. En diferentes investigaciones se estudia la extracción y la reutilización
de los metales pesados (Ni, Zn, Cu, etc.) (Chou et al., 2012; Li et al., 2014; Jandová et al.,
2000). Aunque estas tecnologías desarrolladas son avanzadas y eficaces para la
recuperación de metales pesados, no consumen lodos galvánicos en grandes cantidades
(Zhang et al, 2018). Por otra parte, muchos investigadores han examinado la viabilidad de
reutilización de lodos de galvanoplastia para la producción de ladrillos o cerámicas.

En general, los métodos actuales utilizados para tratar los lodos metálicos peligrosos
incluyen recuperación de metales de interés y la estabilización/solidificación (s/s) de estos
mismos. El método s/s ampliamente se ha utilizado para el tratamiento de residuos
peligrosos (Wang S., & Vipulanandan C., 2000) y normalmente implica que estos
contaminantes sean encapsulados mediante cementos. El proceso de
solidificación/estabilización fue diseñado para mejorar la entrega de residuos y disminuir
la superficie expuesta de los residuos con el fin de inhibir la lixiviación de metales
pesados. Muchas publicaciones han señalado que el proceso s/s pueden aumentar el
volumen de los residuos o desechos de metales pesados, pero además existe el riesgo
potencial de que algunos iones de estos metales emigren de la matriz sólida del material
de construcción por precipitaciones atmosféricas ácidas y otros factores que resultan en la
 degradación estructural (Shih & Tang, 2012; Li et al., 2011; Lu et al., 2008). La mezcla de
residuos sólidos en la producción de materiales de construcción ha demostrado ser una
manera efectiva de disposición y consumo de estos residuos (Zhang et al., 2018). La
fabricación de ladrillos de arcilla y cemento Portland desempeña un papel importante en el
manejo de los desechos peligrosos procedentes de diferentes sectores industriales. La
solidificación a base de cemento Portland se usa a menudo para la disposición de lodos
con metales pesados, evitando que los metales pesados se filtren para impactar el medio
ambiente, este tipo de solidificación con base de cemento es simplemente un método de
procesamiento temporal (Tsai et al., 2009). Se ha producido ladrillos de barro cocido con
la introducción de lodos de galvanoplastia, la máxima cantidad de adición ha sido del 8%
en peso (Mao et al., 2019; Zhang et al, 2018). También, en otros estudios (Magalhães,
2004) donde se concluye que el 15% de fracción masa de lodo de galvanoplastia se podía
introducir sin afectar significativamente las propiedades físicas de los productos de
cerámicas. Sin embargo, las propiedades físicas de estos productos fueron afectadas por
la introducción del lodo de galvanoplastia. Generalmente, la introducción de los lodos de
galvanoplastia impactaron negativamente las características mecánicas y propiedades
físicas de la arcilla (p. eje., diminución de la resistencia a la compresión aumentando la
absorción de agua). Por esta técnica, las concentraciones de lixiviación de metales
pesados suelen estar por debajo de las normas correspondientes (Magalhães, 2004). En
la siguiente tabla puede verse una serie de datos correspondientes a los diferentes
procesos que se consideran una forma efectiva con respecto a la operación, recuperación
e inmovilización de los lodos de galvanoplastia, así como las condiciones idóneas
obtenidas en cada uno de los casos revisados.
Tabla 1. Antecedentes de procesos para el tratamiento para los lodos de galvanoplastia.
Adaptada de (Lyu et al., 2016).
Año /
Resultados
Condiciones experimentales Refere
experimentales
Procesos ncias
p T
Relación Tiempo
H (°C)
200 g de lodo
se mezcló con
ácido sulfúrico 1, 97.42, 98.46, 98.63, 98.32 y
Li et
al 98%, se 5- 100% de eficiencia de Cu,
Lixiviación - - al.,
añadió 20 mL 3, Ni, Zn, Cr y Fe de lixiviación.
2010
de peróxido de 2 Separación por filtración
hidrogeno al
30%
Concentración
Recuperación Tasa de eliminación de
de célula
de metales varios metales en el lodo de
microbiana de Zhou
pesados Biolixiviació 1, galvanoplastia supero el
1x108 45 5h et al.,
n 5 99%. Separación
células/mL, 2019
solido/liquido en un filtro
Suplemento del
prensa de membrana
2% del lodo
Concentración de Zn en el
Relación molar Kucha
Sulfuración sobrenadante fue alrededor
de S2- a Zn2+ - - 48 h ret al.,
(simulación) del 80.9%. Separación por
en 1:5 2006
filtración
Vitrificación Aditivos de - 1450 - Recuperación de Ni y Cu fue Huang
 pulverizado de
desperdician
de vidrio y mayor al 95%. Separación et al.,
piedra caliza por gravedad 2013
(CaCO3) en
relación de 4:6
El aumento de volumen del
8% de relación poro puede atribuirse
másica de lodo principalmente a un
de aumento de los mesoporos. Mao et
galvanoplastia - 950 3h Los poros agrandados son al.,
respecto a la el principal responsable del 2019
mezcla de aumento de adsorción de
arcilla agua y disminución de la
Fabricación resistencia a la compresión.
de ladrillos Redujo la densidad aparente
8% de relación y resistencia a la
másica de lodo compresión aumentando la
de pérdida de masa, absorción Zhang
galvanoplastia - 950 3h de agua y relación de et al.,
respecto a la porosidad. Método eficiente 2018
mezcla de de inertizacion o
Inmovilización
arcilla inmovilización de los
de metales
metales pesados
pesados
La cantidad del lodo de
10 - 15% en galvanoplastia en la mezcla,
relación másica la temperatura de
Fabricación Magal
del lodo de 850 - calcinación y el estado de
de - 70 h hães,
galvanoplastia 1050 aglomeración fuero los
cerámicas 2004
respecto a la parámetros que influyeron
arcilla en la inertizacion de los
metales.
La fuerza alcanzada para
Mezcla de
colorear y estabilidad
barro rojo (rico
Fabricación térmica en varios esmaltes Carnei
en Fe) y lodo
de cerámicos hacen excelentes ro et
de - 1200 1h
pigmentos perspectivas para el uso al.,
galvanoplastia
cerámicos industrial de tales pigmentos 2018
(Ni/Cr) en
basados en lodos de
proporción 1:3
galvanoplastia

Investigaciones, han demostrado una gran promesa de estabilizar significativamente los

metales pesados en residuos sólidos mediante un esquema de tratamiento térmico
controlado, y luego utilizar los productos para la fabricación de materiales. El tratamiento
térmico, es aprovechado por la industria de cerámica, donde se ha demostrado ser una
estrategia efectiva para la estabilización de ciertos metales peligrosos (p. eje., Ni, Cu, Pb
y Zn). En estudios anteriores (Mao et al., 2014; Tang et al., 2010; Tang et al., 2014; Lu &
Shih, 2015; Lu & Shih, 2012), algunos desechos sólidos que tiene alta cantidad de
metales pesados han sido inmovilizados por tratamiento térmico, formando una fase
estable, mediante la transformación de metales en estructura Espinela (Mao et al., 2019)
 NiAl2O4, ZnAl2O4, CuAl2O4, ZnCr2O4, etc. Además, los lodos de metales pesados
inmovilizados por este método suelen contener una especie de metal pesado. Sin
embargo, empleando lodo de galvanoplastia, más de un tipo de metal participaría en esta
inmovilización por estructura Espinela, ya que los efluentes de galvanoplastia contienen
una gran variedad de metales (Lyu et al., 2016). Recientemente, se ha logrado estabilizar
lodos de galvanoplastia con lodos de hierro mediante tratamiento térmico, donde estos
lodos de galvanoplastia pueden inmovilizarse eficazmente al transformar los metales
pesados en una estructura de espinela (Mao et al., 2019). Donde, la mayoría de los
metales pesados (Cr, Cu y Zn) se incorporarán a la estructura de la espinela cuando
la temperatura de sinterización sea superior a 900°C. El cristal de espinela involucro la
formación de ZnCr2O4, ZnFe2O4, CuFe2O4 y CuCr2O4; y sus tasas de crecimiento son las
siguientes: ZnCr2O4 > CuFe2O4 > ZnFe2O4 > CuCr2O4. Hasta la fecha, los lodos de
galvanoplastia con diferentes clases de metales pesados no se han inmovilizado
exitosamente debido a la poca investigación con precursores de Al o Fe. Es desconocido
como divalentes metales (Cu, Zn, etc.) que interactúan competitivamente con trivalentes
metálicos (Fe, Al y Cr); y el conocimiento en la combinación cinética de la reacción entre
los metales divalentes y trivalentes aún no ha de entenderse (Mao et al., 2019).

En trabajos anteriores, se estudió con éxito la estabilización con níquel y revelo un

mecanismo potencial para la incorporación de níquel en una estructura espinela mediante
la sinterización de su oxido con alúmina (γ-Al2O3), hematita (α-Fe2O3) y caolinita
(Al2Si2O5(OH)4). Pruebas de lixiviación demostraron que el níquel en la estructura espinela
exhibe excelente resistencia a la lixiviación en ambientes ácidos (Shih et al., 2006; Shih,
White & Leckie, 2006; Shih & Leckie, 2007). Últimamente se ha encontrado que el níquel
puede incorporarse eficientemente en la espinela de aluminato de níquel (NiAl 2O4)
mediante la sinterización del óxido de níquel y la caolinita (Phillips et al., 1963). Estudios
has demostrado que cuento se trata térmicamente lo lodos con alto contenido de níquel,
estos se descomponen en oxido de níquel (NiO), este compuesto inerte y permanece
estable hasta una temperatura de fusión de 1960 °C. Otros han investigado la formación
de aluminato de cobre (CuAl2O4) con la utilización de precursores de alúmina y caolinita,
donde exploraron la factibilidad de emplear lodos de obras hidráulicas como el material de
remediación. En estos estudios han demostrado ser estrategia prometedora para la
estabilización de metales pesados (Tang et al., 2010; Tang et al., 2011; Tang et al., 2013).
En la siguiente tabla se evidencian investigaciones sobre desechos sólidos que contienen
una alta cantidad de metales pesados, y que han sido inmovilizados con éxito mediante
estructura espinela.

Tabla 2. Antecedentes de inmovilización de metales pesados en estructura espinela.

Adaptada y modificado de (Tang & Shih, 2014).
Fases de
Metales
rodamiento Proceso experimental Conclusión
pesados
del metal
Las muestras simuladas de Ni se La fase estabilizada de Ni fue en espinela
sintetizaron mezclando óxido de de aluminato de níquel cristalino
Ni níquel con caolinita, mullita, γ- (NiAl2O4). Las eficiencias de
NiAl2O4 alúmina o corindón. Luego, las incorporación de Ni son superiores al
(Shih et al., mezclas se sinterizaron a la 90% cuando las muestras incorporadas
2006) temperatura objetivo (800 – 1480 °C) de Ni se sinterizan por encima de 1250
durante 3 h °C durante 3 h.
Cu CuAl2O4 Las muestras de Cu se sintetizaron La formación de espinela de aluminato de
con caolinita o mullita. El tiempo de cobre (CuAl2O4) fue un mecanismo
 crucial de estabilización del metal. Las
transformaciones máximas de cobre
permanencia se fijó en 3 h para
alcanzaron 86% y 97% para los sistemas
temperaturas de sinterización que
(Tang et de caolinita y mullita, cuando se
van de 650 a 1250°C. Después de
al., 2013) sinterizaron a 1000 °C durante 3 h. La
sinterizar, las muestras se enfriaron
lixiviabilidad de Cu disminuyó cuando el
con aire.
Cu se incorporó a la estructura de la
espinela.
Cuando el lodo simulado cargado de zinc
se sinterizó con caolinita, se descubrió
que las fases espinela de aluminato de
zinc (ZnAl2O4) y willemita (Zn2SiO4)
El zinc y óxido de zinc fue mezclado
Zn coexistían en los productos. Con una
con cada precursor (caolinita, mullita,
formación competitiva entre ZnAl2O4 y
ZnAl2O4 y γ-alúmina y cuarzo). El tiempo de
(Tang & Zn2SiO4, la fase de espinela ZnAl2O4 es
Zn2SiO4 sinterización se fijó en 3 h, con
Shih, predominante a temperaturas superiores
temperaturas de sinterización que
2014) a 1050 °C. La prueba de lixiviación
oscilaban entre 750 °C y 1450 °C.
mostró que ZnAl2O4 tenía una resistencia
al ácido más fuerte que Zn2SiO4,
ZnAl2O4 fue la fase cristalina preferida
para la estabilización de Zn.
La prueba de lixiviación mostró que
Pb9Al8O21, PbAl2O4 y PbAl12O19 eran fases
superiores para la estabilización de Pb.
El γ-Al2O3 y el lodo con contenido de Se observó PbAl2O4 como la única fase
plomo simulado se mezclaron en una del producto a una temperatura de 950
Pb Pb9Al8O21, relación molar de Pb/Al de 1/2 y 1/12 °C durante 3 h de calentamiento en una
PbAl2O4 y durante 18 h. Los gránulos relación molar ½ Pb/Al. Para Pb/Al (1/2),
(Lu & Shih, PbAl12O19 prensados de 20 mm se sinterizaron se produjo un crecimiento significativo de
2015) a temperaturas especificadas de 600 la fase PbAl12O19 a 1000 °C durante 3 h
a 1000 °C durante 0.25 -10 h. de sinterización. Se descubrió que
PbAl12O19 es la estructura más ideal para
alojar plomo debido a su mayor
capacidad de resistencia a los ácidos.
Los precursores de CdO y γ- El cadmio podría incorporarse
Al2O3 se mezclaron a relaciones químicamente en la fase monoclínica
Cd molares de Cd/Al de 1/2 y 1/4 CdAl4O7. Se encontró que la temperatura
respectivamente. Después del de tratamiento óptima fue de 950 °C para
CdAl4O7
(Su et al., secado se granularon a 20 mm a 250 mezclas con una relación molar Cd/Al de
2015) MPa. Luego, se sinterizaron a la 1/4. La incorporación de cadmio casi se
temperatura objetivo (800 – 1000 °C) completó después de un esquema de
durante 3 h. tratamiento por 3 h.
Cr MgCrxAl2- Las materias primas se prepararon El Cr se puede incorporar eficientemente
xO4 mezclando: CaCO, MgO, SiO2, Al2O3, a la espinela (MgCrxAl2-xO4). El valor de x
(Liao et al., y Cr2O3. La mezcla se fundió a 1450 en la espinela se relacionó con la
2016) ° C durante 3 h, luego se vertió cantidad de Cr2O3 añadida al sistema de
inmediatamente en un crisol de vitrocerámica. La relación de partición de
alúmina y se enfrió a temperatura Cr en la fase de espinela fue de
ambiente en el aire. aproximadamente 70% para 2% en peso
de Cr2O3, y aumentó a 90% para 10% en
peso de Cr2O3. La relación de lixiviación
 de Cr disminuyó con el aumento de la
relación de partición de Cr en la fase de
espinela.

Como se ha podido evidenciar, varios estudios han trasformado con éxito el lodo de
metales pesados en estructuras de espinela de ferrita o aluminato que tiene como objetivo
la estabilización de este lodo. Este método se ha propuesto como una solución sostenible,
donde es posible llegar a reutilizar o reciclar el lodo residual como nuevos materiales. Se
ha investigado la termodinámica de la espinela de aluminato de cobre (CuAl2O4), donde se
delimitó por el diagrama de fase de equilibrio del sistema de Cu2O - CuO - Al2O3 (Jacob &
Alcock, 1975). También se ha investigado el diagrama de fase del sistema de NiO-Al2O3
en el rango de 1350 a 2100 °C, mostrando la posibilidad de formación de espinela por
encima de 1350 °C (Shih et al., 2006). Los estudios de equilibrio anteriores han brindado
una gran oportunidad para resaltar la interacción entre el óxido del metal y diferentes
precursores cerámicos a altas temperaturas. Por lo tanto, se anticipa que la incorporación
de lodos cargados con metales en materiales a través del tratamiento térmico puede ser
una estrategia prometedora para estabilizar los desechos peligrosos, considerando
aplicaciones potenciales en ciencias de materiales.