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TQ Lec 3 2 Soluciones Ideales
TQ Lec 3 2 Soluciones Ideales
2)
Comportamiento fundamental del equilibrio:
Dinámico: transporte equilibrado de cada componente entre las fases (2 a 2)
La abundancia de un componente en una fase es proporcional a:
La tendencia a escapar del componente en la otra fase (volatilidad, solubilidad)
La abundancia de ese componente en la otra fase (composición)
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Formulación Matemática
Para cada componente: Fracción Molar
(abundancia)
P i = x i P isat
Presión Parcial Ley de Raoult Presión de Saturación f(T)
(abundancia) (Tendencia a escapar)
x i P isat yi P isat
Pi = y i P → yi =
P
,,
[ Ki =
xi
=
P ]
Las presiones parciales deben sumar la total: ∑ Pi = P
i
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Ecuación de Antoine para la P de saturación
sat Bi
log ( P ) = A i ±
i , , [P isat : ºC , T : K ]
T ± Ci
sat Bi ± Bi
P i = exp ( A i ± ) T = ± Ci
T ± Ci sat
log ( P ) ± A i
i
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Puntos de Burbuja (Bubble Points)
Uno de los límites/fronteras entre fases líquido y vapor
Se considera toda la mezcla como líquido saturado
Como la cantidad de vapor existente es infinitesimal:
La composición del líquido es la global del sistema (V i : x i = zi )
sat
L + V = 1 xi P i sat
z i = xi L + y i V , yi = , ∑ i i =P
x P
P i
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Flash - Método de Rachford-Rice
Mediante transformación algebraica
zi K i
L + V = 1 yi =
Pisat
zi = x i L + y i V
β = V /(L + V ) = V
[ Ki =
P ] xi =
1 + β (K i − 1)
zi
fracción 1 + β (K i − 1)
de vapor
Ecuación de Rachford-Rice :
zi ( K i − 1)
∑ yi − ∑ xi = 0
i i
∑
i [ 1 + β ( K i − 1)
= 0
]
Que se resuelve iterativamente para β (fracción de vapor)
Una vez se tiene β se pueden calcular directamente → yi , xi , L y V
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Método de Rachford-Rice
La expresión de Rachford-Rice tendrá solución si, simultáneamente:
zi
[ ∑ ( zi K i) − 1 > 0
i ] 1− ∑
i
[ ] Ki
< 0
Líquido NO ¿ ∑ ( z i K i) − 1 > 0 ?
Subenfriado i
Estimación
β
NO zi
Vapor
Sobrecalentado
¿ 1− ∑
i
[ ] Ki
< 0 ?
Newton-Raphson NO z i ( K i − 1)
/ Solver ... ¿ abs
( [
∑
i 1 + β (K i − 1) ]) < precisión ?
SI
β L , V , y i , xi
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