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FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS.

QUÍMICAS

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS


FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES
CARRERA DE CIENCIAS QUÍMICAS

PRÁCTICA # 1

UNIVERSITARIO:
UNIV. JULIAN TICONA CHAMBI
DOCENTE:
DOCTOR SAUL CABRERA MEDINA
AUXILIAR:
UNIV. LEYDI SALINAS
MATERIA:
QMI- 222 - LABORATORIO DE QUÍMICA IORGÁNICA
II

LA PAZ – BOLIVIA
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS

SINTESIS DE HIDROXIDO DE COBALTO


1. OBJETIVOS
 Comprender el proceso y mecanismo de reacción de la obtención del hidróxido de
cobalto (II) en un medio acuoso
 Comprender los conceptos sol-gel , hidrolisis y condensación
 Observar la formación del hidróxido de cobalto (II) en función de las concentraciones
de los reactivos y el pH de la disolución

2. FUNDAMENTO TEÓRICO.
Los elementos de transición se pueden definir estrictamente como aquellos que tienen capas d o f
parcialmente llenas, existen tres series de elementos de transición, y dos de transición interna. En la primera
serie de transición se encuentra el cobalto.

Entre las propiedades que poseen los metales de transición están: Todos son metales, la mayoría son más
duros y más frágiles y con puntos de fusión, con puntos de ebullición y calores de vaporización superiores
a los de los metales no de transición, sus iones y sus compuestos habitualmente son coloreados, con pocas
excepciones, exhiben múltiples estados de oxidación, muchos de ellos son paramagnéticos, como muchos
de sus compuestos, muchos de los metales y sus compuestos son catalizadores efectivos.

El radio atómico y el estado de oxidación tienen un efecto importante en la naturaleza del enlace de los
compuestos de transición. El enlace iónico prevalece más en los estados de oxidación más bajos y el enlace
covalente prevalece en los estados de oxidación más altos. En el estado de oxidación más alto, los átomos
tienen mayores densidades de carga y de esta manera polarizan las nubes electrónicas de los iones no
metálicos más fuertemente y el enlace se hace más covalente. Por la misma razón, los óxidos se hacen
menos básicos a medida que se incrementa el estado oxidación.
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COBALTO COMO ELEMENTOS DE TRANSICIÓN Y SUS PROPIEDADES.-

El cobalto es un metal duro de color blanco azuloso. Este elemento es un material magnético. Es
muy poco reactivo químicamente. Los números de oxidación más comunes del cobalto son +2 y +3, y el
primero es el estado “normal” en compuestos de cobalto sencillos.

El cobalto se oxida lentamente al calentarlo en el aire. El metal se disuelve lentamente en ácido sulfúrico
diluido y en ácido clorhídrico concentrado, pero se disuelve en seguida en ácido nítrico. Puede volverse
pasivo en ácido nítrico fumante enfriado

Propiedades físicas generales del cobalto Co


Cobalto
Símbolo químico Co Configuración electrónica [Ar]3d74s2
Número atómico 27 Estados de oxidación 5, 4 , 3, 2, 1, -1 (anfótero)
Grupo 9 Estructura cristalina hexagonal
Periodo 4 Estado sólido
Aspecto metálico con tono Punto de fusión 1768 K
gris
Bloque d Punto de ebullición 3200 K
Densidad 8900 kg/m3 Calor de fusión 16.19 kJ/mol
Masa atómica 58.933200 u Presión de vapor 175 Pa a 1768 K
Radio medio 135 pm Electronegatividad 1.88
Radio atómico 152 Calor específico 420 J/(K·kg)
Radio covalente 126 pm Conductividad térmica 100 W/(K·m)
Magnetismo Paramagnético

CONFIGURACION ELECTRONICA DEL COBALTO

Co [Ar]

Estados de oxidación
Los metales de transición adquieren diversos estados de oxidación en sus
compuestos mediante la pérdida de uno o más electrones.
Los estados de oxidación del cobalto son +2 y +3; el +2 es el más estable
de los dos

Color
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La mayoría de los iones de los metales de transición y


iones complejos y aniones que contienen metales de
transición son distintivamente coloreados.
La coloración se debe a los movimientos de los
electrones de un subnivel d a otro.
Cuando la luz incide a uno de estos subniveles, los
electrones pueden moverse entre estos. La energía
absorbida en este proceso corresponde a una longitud de
onda, generalmente en la parte visible del espectro, y el
color es observado, para un ión dado el tipo de absorción
depende del número de coordinación y de los ligando.

ESTABILIDAD DE LOS IONES COMPLEJOS


Son muchos los factores que influyen sobre la
estabilidad de los iones complejos, cuyas constantes van desde números muy grandes hasta valores muy
pequeños. Entre estos factores están:
1) Los iones centrales de mayor carga forman complejos más estables.
2) Los iones de menor radio dan lugar a complejos mas estables. Por este motivo el orden de
estabilidad de los complejos formados por los iones divalentes de la primera serie de transición es
usualmente el siguiente :
Mn < Fe < Co < Ni < Cu

Proceso de obtención de hidróxido de cobalto

Conceptos importantes
Proceso sol-gel:
La técnica Sol-Gel ha sido explotada para elaborar
nuevas composiciones de cristales, nuevos sistemas
cerámicos y compuestos de útiles propiedades.

SOL.-Suspensión estable de partículas sólidas


coloidales en un medio líquido (Disolvente: Agua,
acuoso, alcohol )

GEL.- Red (porosa) tridimensional formada por


interconexión de partículas sólidas en un medio
líquido.

En una dispersión coloidal se llama fase dispersa o dispersoide a la substancia disuelta que se halla en
menor proporción, y medio de dispersión al medio en que se hallan dispersas las partículas. Las
suspensiones coloidales más familiares e importantes tienen un líquido como medio de dispersión aunque
también puede servir como tal un gas o un sólido, con fase dispersa sólida, liquida o gaseosa.
La dispersión coloidal recibe el nombre genérico de sol. Cuando el medio líquido es el agua, el sistema se
denomina hidrosol y sí es un alcohol es un alcosol.

Partículas coloidales se consideran aquellas que tienen al menos una dimensión en el rango 1-100 nm. La
química coloidal forma un vínculo continuo entre la química molecular y el estado sólido.
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Un gel puede ser creado cuando la concentración de la especie dispersa aumenta. Una transición Sol-Gel
es observada cuando la viscosidad se incrementa notoriamente sobre lo normal.

La deshidratación parcial de un gel produce un residuo sólido elástico que se conoce también como gel.

Los geles pueden dividirse en dos clases; los que se separan como precipitados gelatinosos de un exceso de
medio líquido de dispersión (por ejemplo, óxidos hidratados de metales, tales como hierro y aluminio), y
geles del tipo de la gelatina que absorben un exceso de liquido y forman jaleas (por ejemplo, las jaleas
preparadas como combustibles).
Las dispersiones coloidales se dividen también en dos grandes clases según la afinidad relativa entre la fase
dispersa y el medio de dispersión. Si la afinidad es pequeña se dice que la fase dispersa es liófoba. Las
substancias liófobas se designan como coloides irreversibles pues son precipitadas fácilmente por los
electrolitos y una vez secas no pueden dispersarse de nuevo. Si la afinidad entre la fase dispersa y el medio
de dispersión es muy marcada se dice que la fase dispersa es liófila. Los coloides liófilos son reversibles
puesto que pueden separarse del medio de dispersión y secarse, y el material seco cuando se mezcla con el
medio de dispersión regenera de nuevo el sistema coloidal.

El método Sol-Gel es un método donde uno o varios elementos son usados en la forma de sol y/o gel con
el fin de obtener un sólido homogéneo, principalmente policristalino o amorfo.
Para la síntesis de compuestos inorgánicos por vía húmeda como hidróxidos, óxidos, vidrios, catalizadores,
etc., uno de los métodos químicos más utilizados es la técnica sol gel.

HIDRÓLISIS.- Cuando se disuelven cationes metálicos M en agua, estos son solvatados por las moléculas
de agua del entorno como sigue:

En el caso de iones de metales de transición, esta solvatación conduce a la formación de un enlace


parcialmente covalente, por la transferencia parcial de la carga electrónica del orbital molecular de la
molécula de agua, hacia los orbitales d vacíos del ion transicional.
La carga parcial positiva sobre los átomos de hidrogeno se incrementa y la molécula de agua se hace más
acida. Dependiendo de la magnitud de la transferencia electrónica se establecen los siguientes equilibrios que
se definen como hidrólisis.

Esta ecuación define los tres tipos de ligandos que pueden presentarse en medios acuosos no complejantes:
[M-(OH)2 ]= Acuo M-OH= Hidroxo M=O= Oxo
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La proporción de hidrolisis en solución acuosa


principalmente depende del estado de oxidación Z+
y del pH.
- El dominio mas bajo corresponde a los acuo-
cationes [M-(OH)2 ]z+
- El dominio mas alto corresponde a los oxo-
aniones [MOm ](2m-z)
- Un dominio intermedio donde las especies
hidroxo pueden ser encontrados

Este diagrama explica de manera cualitativa porque la hidrolisis de cationes metálicos con valencias bajas
(Z<4) producen complejos acuo, hidroxo o acuo-hidroxo en la escala completa de pH, mientras que en el
mismo rango de pH, cationes con valencias mayores (Z>5) forman complejos hidroxo u oxo-hidroxo
exclusivamente.

• Proceso de hidrólisis:

Los iones metálicos existentes en un medio acuoso son solvatados por moléculas de agua, generándose
acuoiones, la reacción de hidrólisis es:

[𝑀 (𝐻2 𝑂)𝑛 ]𝑍+ + h𝐻2 𝑂 ≪=====≫ [𝑀 (𝑂𝐻)ℎ (𝐻2 𝑂)𝑛−ℎ ](𝑍−ℎ)+ + ℎ 𝐻3 𝑂+

En donde h es la proporción de hidrólisis. La electronegatividad media 𝑋p del precursor hidrolizado


[𝑀 (𝑂𝐻)ℎ (𝐻2 𝑂)𝑛−ℎ ](𝑍−ℎ)+ , depende del catión metálico 𝑀Z+ y de la proporción de la hidrólisis h.

En los procesos de hidrólisis y condensación, un factor clave es la presencia en el medio 𝐻 + , es decir el


pH, esto permite proponer que la interacción del 𝐻 + con el agua varia la electronegatividad media del
sistema en función del pH, con la formación de especies 𝐻3 𝑂+, (𝐻2 𝑂 – 𝐻 – 𝑂𝐻2 )+ .

• Proceso de condensación:

La condensación es una reacción que implica la unión de átomos dentro de una misma molécula en moléculas
diferentes.

Las reacciones de condensación de los iones metálicos hidrolizados en disolución acuosa pueden ocurrir
mediante dos mecanismos distintos dependiendo del tipo de puentes formados entre los cationes y del grado
de saturación del catión metálico.

• La OLACION es un proceso de condensación en el cual se forma un puente hidroxo (puente “ol”) entre
dos centros metálicos, mayor será la constante de olación.

𝑀 – 𝑂𝐻 + 𝑀 – 𝑂𝐻2 → 𝑀 – 𝑂𝐻 – 𝑀 + 𝐻2 𝑂
El proceso solo es solamente posible con acuo – precursores teniendo su número de coordinación máxima
Puesto que H2O es el grupo nucleofilo saliente se sabe que la cinética de la olacion está conectada con la
labilidad respecto a la disociación del ligando acuo y la configuración electrónica de M. esto muestra que al
disminuir la carga Mn+ y al aumentar su radio, aumenta en consecuencia la velocidad de la reacción de
olacion.
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El mecanismo SN que rige la condensación hace que la olacion se detenga cuando δ(OH)=0. Al irse
eliminando progresivamente los ligandos nucleofilos acuo, el valor de δ(OH) se va haciendo menos negativo,
acercándose a cero.

OXOLACION.- Es un proceso de condensación en el cual se forma un puente oxo (puente - O ) entre dos
centros metálicos. Dos grupos hidroxo reaccionan juntos formando una molécula de agua y un puente “oxo”.
La oxolación ocurre de manera directa a través de una adición nucleofílica:

𝑀 – 𝑂𝐻 + 𝐻𝑂 – 𝑀 → 𝑀 – 𝑂 – 𝑀 + 𝐻2 𝑂

Esta reacción comienza con una adición nucleofilica de grupos OH encima de los iones metálicos. Esto es
seguido por un cambio protónico transferido dentro de un estado de transición (M-OH…M-OH) así es que
una molécula de agua puede ser fácilmente removida. Esto es catalizado con ácidos los cuales favorecen la
protonacion de la molécula de agua saliente. La oxolación es afectada por las valencias altas de los cationes
metálicos.

En ambos casos, las especies reaccionantes son grupos OH donde la condensación no ocurre mientras no
estén formados los precursores hidroxilados estables, en la solución.

Cuando ambos mecanismos compiten; oxolación y olacion, aparentemente la olacion es siempre más rápido
que la oxolación.

La carga del catión metal tiene que ser también lo suficientemente alta (d mayor a 0.3) para que la reacción
nucleofilica con el grupo OH sea posible.

PRECIPITACIÓN Y GELIFICACIÓN.

Los precursores con carga cero (h = z, [M(OH)z(OH2)N-z](0) forman un número infinito de puentes “ol” y por
lo tanto son capaces de condensarse a fase sólida. El producto final puede ser un hidróxido, M(OH)z, debido
a que la oxolación no ocurre. A fin de saber si la oxolación puede llevarse a cabo cuando consideramos
precursores del tipo acuo-hidroxo,

[M (OH)h(OH2)n-h](z-h), o hidróxidos, M(OH)z, se propone el siguiente equilibro:

Esta reacción es básicamente un arreglo electrofilico . El protón del grupo hidroxilo puente salta al hidroxilo
terminal; en el sentido de derecha a izquierda uno de los protones de la molécula de agua terminal, salta para
regenerar el hidroxilo puente. La carga parcial de la molécula de agua creada por esta transferencia puede ser
positiva o negativa:

i) Cuando δ(H20) <0 hay una fuerza de atracción entre el catión M (δ+)y el ligando acuo(δ-).
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ii) Si se cumple δ(H20)>0 existe una fuerza de repulsión entre el catión M(δ+)y el ligando acuo
(δ+). Cuando esto sucede la olación compite con la oxolación.

Se presentan los siguientes equilibrios para Co (II) en medio acuoso:

CARACTERÍSTICAS DEL Co(OH)2

Hidróxido de cobalto (II) o hidróxido cobaltoso es el compuesto químico de minerales con fórmula Co
(OH) 2. Se presenta en dos formas, ya sea como un polvo de color rosado-rojizo, que es la más estable, o
como un polvo de color verde azulado.

Comportamiento del cobalto (II) en disolución acuosa:


Los iones hidratados de los elementos de transición son ácidos catiónicos. Numerosos metales de transición
forman aniones del tipo complejos. Se plantea por ello la cuestión de establecer las relaciones reciprocas
en que se encuentran entre si las distintas partículas y determinar cómo se desplazaran los equilibrios
correspondientes a consecuencia de una variación del pH. La acidez de los iones metálicos hidratados
depende fundamentalmente del radio iónico y la carga de los iones es.
Se presentan los siguientes equilibrios para Co (II) en medio acuoso:

[ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]+2 + 𝐻2 𝑂 ↔ [ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)5 𝑂𝐻]+ + 𝐻3 𝑂+

[ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)5 𝑂𝐻]+ + 𝐻2 𝑂 ↔ [ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)4 (𝑂𝐻)2 ] + 𝐻3 𝑂+

Las concentraciones de las diferentes partículas dependen de las correspondientes constantes de equilibrio
y de las distintas concentraciones iníciales de los iones metálicos y de los 𝐻3 𝑂+. Los iones metálicos
propiamente hidratados solo pueden existir para valores de pH relativamente bajos.

• Hidróxido de cobalto (II)

La adición de hidróxido al ion cobalto (II) acuoso tiene como resultado la formación de la fase solida de
hidróxido de cobalto (II), que primero precipita en una forma azul y una vez terminada las reacciones de
condensación se convierte en una forma rosada

𝐶𝑜 +2 −
(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 (𝑠)

Formación de hidróxido de cobalto (II):


La síntesis del hidróxido de cobalto (II) se lleva a cabo por un proceso sol-gel, que utiliza una solución
acuosa de una sal inorgánica de 𝐶𝑜 +2 como precursor.
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Los procesos sol-gel están basados en reacciones de hidrolisis-condensación, para cuantificar la relación
entre la carga del catión y el pH de la solución se debe utilizar el modelo de cargas parciales de Livage.

Los iones metálicos existentes en un medio acuoso son solvatados por moléculas de agua, generándose
acuoiones [𝑀 (𝐻2 𝑂)𝑛 ]𝑍+ , la reacción de hidrólisis es:
[𝑀 (𝐻2 𝑂)𝑛 ]𝑍+ + h𝐻2 𝑂 ≪=====≫ [𝑀 (𝑂𝐻)ℎ (𝐻2 𝑂)𝑛−ℎ ](𝑍−ℎ)+ + ℎ 𝐻3 𝑂+

En donde h es la proporción de hidrólisis. La electronegatividad media 𝑋p del precursor hidrolizado


[𝑀 (𝑂𝐻)ℎ (𝐻2 𝑂)𝑛−ℎ ](𝑍−ℎ)+ , depende del catión metálico 𝑀Z+ y de la proporción de la hidrólisis h.

En los procesos de hidrólisis y condensación un factor clave es la presencia en el medio 𝐻 + , es decir el pH,
esto permite proponer que la interacción del 𝐻 + con el agua varia la electronegatividad media del sistema
en función del pH, con la formación de especies 𝐻3 𝑂+, (𝐻2 𝑂 – 𝐻 – 𝑂𝐻2 )+, la ecuación que rige este
comportamiento esta dado por la expresión:

𝑋𝑤 = 𝑋(𝐻+) = 2.732 − 0.035 ∗ 𝑝𝐻

A partir del modelo de carga parcial, se puede asumir que el intercambio protónico entre el precursor
[𝑀 (𝑂𝐻)ℎ (𝐻2 𝑂)𝑛−ℎ ](𝑍−ℎ)+ y el agua, conduce a que las electronegatividades medias del precursor 𝑋ℎ y
de la solución acuosa 𝑋w se igualen: 𝑋𝑤 = 𝑋ℎ siendo posible calcular la proporción de hidrólisis ℎ en
función del pH como propone Livage, por medio de las siguientes ecuaciones:

𝑍 − 𝑛𝛿0 − 2𝑛𝛿𝑀 − 𝛿𝑀
ℎ=
1 − 𝛿𝐻
Por lo tanto la carga parcial está dada por:
𝑋𝑤 − 𝑋𝑖0
𝛿𝑖 = 1
1.36(𝑋𝑖0 )2
El ion 𝐶𝑜 +2 al estar en disolución forma acuocomplejos, esto se puede explicar por la teoría de ácidos y
bases duras y blandas, las características de cada uno se detallan a continuación:

TEORIA DE ÁCIDOS Y BASES DUROS Y BLANDOS (TABDB).- Como se sabe, una base de Lewis tiene
un par de electrones que pueden ser donados, en tanto que el ácido de Lewis puede aceptar ese par de
electrones. En dicha interacción se forma un enlace covalente (coordinado o dativo) que une a las especies
iniciales formándose así el compuesto correspondiente (complejo de adición, complejo ácido-base.

Ácidos y bases, blandos y duros.

En la definición de Lewis, la fuerza de un ácido se puede evaluar mediante la constante de equilibrio A +


:B ↔ A-B, donde B es una base de referencia. En realidad, la escala de fuerza acida depende de la base
escogida como referencia, de forma que un ácido puede ser más fuerte que otro frente a una base pero más
débil frente a otra. Para los ácidos y bases de Lewis se han desarrollado reglas cualitativas que permiten
prever su fuerza y estimar que clases de bases preferiría un ácido determinado y viceversa. Estas reglas se
han de dividir en:

• Acido duro: Pequeña polarizabilidad, alto estado de oxidación ó moléculas con carga positiva alta sobre
el átomo central, bajo radio iónico, baja electronegatividad y alta densidad de carga.

• Acido blando: Alta polarizabilidad, cationes con bajo estado de oxidación o moléculas con electrones
de valencia que se ceden fácilmente, alta electronegatividad, baja densidad de carga, alto radio iónico.
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• Bases duras: son aquellas que tienen un átomo dador cuya densidad electrónica se polariza (se deforma)
difícilmente. Por ello, normalmente el átomo dador es pequeño y muy electronegativo (N, O y F),
presentando pequeña polarizabilidad, los iones monoatómicos poseen una alta densidad de carga, el átomo
donador posee una alta electronegatividad, bajo radio iónico, alta densidad de carga.

• Bases blandas: son aquellas que tienen un átomo dador cuya densidad electrónica se polariza (se deforma)
con facilidad. Los átomos dadores son generalmente menos electronegativos y mayores que los de las bases
duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). En resumen las bases blandas presentan: Alta
polarizabilidad, el átomo donador posee una electronegatividad muy baja, baja densidad de carga, alto radio
iónico.

Por tanto el cobalto al tener una baja electronegatividad ( 1.8 ) , un pequeño radio iónico (0,72 A°) y un
estado de oxidación relativamente alto (2+) entra en la categoría de ácidos intermedios entre duro y blando,
por tanto este ion tendrá interacciones con el agua que es una base dura por ser el oxígeno muy
electronegativo, formándose enlaces covalente coordinado o dativo: Este enlace tiene lugar entre átomos
distintos

Ahora bien, la naturaleza exacta del complejo que el 𝐶𝑜 +2 forme en la solución dependen de la carga Z , el
número de coordinación N y el pH de la solución acuosa. La relación de estos parámetros se observa en la
siguiente figura:
Existen 3 zonas: acuo, hidroxo y oxo. Este diagrama muestra que los cationes con
baja carga (Z<4+) forman complejos acuo-hidroxo y/o hidroxo sobre todo el
intervalo de pH, mientras que los cationes con cargas altas (Z>5+) forman
complejos oxo-hidroxo y/o oxo sobre el mismo intervalo de pH.
Por tanto según el diagrama de la Figura 1 el 𝐶𝑜 +2 forma complejos acuo-hidroxo,
esto debido a la reacción de hidrolisis que hay en la solución que le da una pH
inicial acido según la siguiente reacción de equilibrio:

[ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]+2 + 𝐻2 𝑂 ↔ [ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)5 𝑂𝐻]+ + 𝐻3 𝑂+

Para un análisis cuantitativo del Modelo de Cargas Parciales, se considera que en las reacciones de
sustitución nucleofílica (SN), el sustituyente con la carga parcial negativa más grande (𝛿 − ), es el nucleófilo,
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y el sustituyente con la carga parcial positiva más grande(𝛿 + ), es el nucleófugo. Las reacciones
nucleofílicas cesan en el momento en que el nucleófilo más fuerte adquiere una carga parcial 𝛿 ≥ 0 .

Al ser el 𝐶𝑜 +2 un acido intermedio (no completamente duro) y el agua una base dura las interacciones
entre estos serán fuertes, pero siempre habrá la posibilidad de que haya un cambio dinámico entre las
moléculas de agua y el 𝐶𝑜 +2, es decir, que habrá posibilidad de que no siempre la misma molécula de agua
ocupe un lugar de coordinación con el 𝐶𝑜 +2 y que en su lugar puede venir otra molécula de agua de la
solución.
Una vez que ocurre la hidrolisis, al cambiar el pH ocurre la condensación, en este caso de olación, (la
olación es un proceso de condensación en el cual se forma un puente hidroxo (puente “ol”) entre dos centros
metálicos):
𝑀 – 𝑂𝐻 + 𝑀 – 𝑂𝐻2 → 𝑀 – 𝑂𝐻 – 𝑀 + 𝐻2 𝑂

El proceso solo es solamente posible con acuo precursores o acuocomplejos

Se calculan los pH iniciales de cada solución de Co2 , se toma en cuenta la siguiente reacción con una
constante de hidrólisis igual a Kh  5, 011010 :

2 
Co  H 2O 6   H 2O Co  OH  H 2O 5   H 3O 

El pH de cada disolución esta dado por la ecuación:

H 3O   Co 2  K h

Con la anterior ecuación se obtienen los siguientes valores de pH iniciales para cada solución de Co2 :

Co 2 0,1M 0,01M

pH 5,15 5,65
Tabla 1: pH iniciales de las soluciones de Co2 .

El proceso de condensación, es decir, el punto al que se forma el producto Co  OH 2 , empieza a un pH


determinado, este se puede calcular tomando en cuenta la solubilidad del hidróxido de cobalto (II), por
tablas tenemos pK ps  15,6 para esto tenemos la ecuación de reacción:
Co 2  2OH  Co  OH 2
Así tenemos:
2 K ps
K ps  Co 2 OH  , De donde: OH  
Co 2 

2
Sean las concentraciones de Co de 0,1M y 0.01 M, reemplazando estos valores en la ecuación anterior
se tienen los siguientes valores de pH:

Co 2 0,1M 0,01M

OH  107,30 106,80
pH 6,70 7,20
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Tabla 2: pH de condensación de Co  OH 2 para distintas


2
concentraciones de Co .

Utilizando los datos de la tabla 2 se calcula las cargas parciales de cada átomo, para esto se utiliza el modelo
de carga parcial de Livage, se utiliza la siguiente ecuación:
X W  X i0
i 
1,36 X i0

El valor de X W esta dado por la relación X W  2, 732  0, 035  pH , luego calculamos la proporción
de hidrólisis con la ecuación:
Z  n 0  2n H   M
h
1 H

Con el modelo de cargas parciales de Livage se pueden deducir las especies que han de formarse a diferentes
pH; los resultados se reportan en la siguiente tabla:

Co 2 0,1 M 0,01 M

pH 6.70 6.85
XW 2.4975 2.4923
𝛅𝐂𝐨 0.3823 0.3794
𝛅𝐎 -0.3940 -0.3961
𝛅𝐇 0.2017 0.1990
𝐂𝐨(𝐎𝐇)𝐡 (𝐇𝟐 𝐎)𝐧−𝐡 Co(OH)1.958 (H2 O)4.044 Co(OH)2.0090 (H2 O)3.9910
Tabla 3:Se muestran los valores de XW ,  i y la proporción de hidrólisis, también se muestran las especies que se formaran en

la condensación para cada concentración de Co2 .

Podríamos calcular los pH iniciales de las soluciones hidrolizadas.

2 2
Co  H 2O 6   H 2O Co  H 2O 5 OH   H 3O  Kh  109,30

De donde H 3O   Co 2 K h por tanto los pH iniciales en cada proceso son:

Co 2 0,1M 0,05M

pH 5,15 5,30

Por tanto la concentración de Co 2 es inversamente proporcional al pH

Ahora veamos el porcentaje de moléculas presentes en la solución al comienzo de la titulación

 Se preparo una solución de 100mL de concentración 0,10M Co 2


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0,10molCoSO4 280,9 gCoSO4  7 H 2O


100mL    2,809 gCoSO4  7 H 2O
1000mL 1molCoSO4

Ahora

2 2
1molCoSO4 1mol Co  H 2O 6  6, 023 1023 moleculas Co  H 2O 6 
2,809 gCoSO4  7 H 2O    2
280,9 gCoSO4  7 H 2O 1molCoSO4 1mol Co  H 2O 6 
2
6, 023 1021 moleculas Co  H 2O 6 

También calculamos el Número de moléculas de agua.

1gH 2O 1molH 2O 6, 023 1023 moleculasH 2O


100mLH 2O     3,35 1024 moleculasH 2O
1mLH 2O 18 gH 2O 1molH 2O

A esto hay que adicionar la cantidad de moléculas de agua de la sal. Así

1molCoSO4  7 H 2O 126 gH 2O
2,809 gCoSO4  7 H 2O    .......
280,9 gCoSO4  7 H 2O 1molCoSO4  7 H 2O

1molH 2O 6, 023 1023 moleculasH 2O


.......    4, 22 1022 moleculasH 2O
18 gH 2O 1molH 2O

Por tanto tenemos:

ESPECIE Número total de moléculas PORCENTAJE


2 2
6, 023 10 moleculas Co  H 2O 6 
moleculas Co  H 2O 6  21 0,17%

moleculas...H 2O 3,39 1024 moleculasH 2O 99,83%


Relación de moléculas presentes en solución

moleculas...H 2O 3,39 1024 moleculas


2
  562,84  563moleculas
moleculas Co  H 2O 6  6, 023 1021 moleculas

Por tanto al comienzo de la titulación, tenemos que:


2
Por cada molécula de Co  H 2O 6  existen 563 moléculas de H 2O

ESPECIE Número total de moléculas PORCENTAJE


0,10M ESPECIE Número total de moléculas PORCENTAJE
2 2
Co 2 moleculas Co  H 2O 6  6, 023 1021 moleculas Co  H 2O 6  0,17%

moleculas...H 2O 3,39 1024 moleculasH 2O 99,83%


0,01M ESPECIE Número total de moléculas PORCENTAJE
2 2 2
Co moleculas Co  H 2O 6  3, 011021 moleculas Co  H 2O 6  0,09%

moleculas...H 2O 3,37111024 moleculasH 2O 99,91%


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1. HIPOTESIS
MECANISMOS DE REACCIÓN

Hidratación :

Para justificar por qué el está rodeado por 6 agua, podríamos recurrir a la teoría de grupos.
Como se puede ver la estructura es octaédrica, por tanto se procede a calcular el grupo puntual
correspondiente, el cual corresponde a un es decir una simetría octaédrica, en este caso tenemos su
respectiva tabla de caracteres

Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S 6 3 h 6 v


A1g 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 x2  y 2  z 2
A2g 1 1 -1 -1 1 1 -1 1 1 -1
Eg 2 -1 0 0 2 2 0 -1 2 0 z 2 ; x2  y 2
T1g 3 0 -1 1 -1 3 1 0 -1 -1
T2g 3 0 1 -1 -1 3 -1 0 -1 1  xz, yz, xy 
A1u 1 1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1
A2u 1 1 -1 -1 1 -1 1 -1 -1 1
Eu 2 -1 0 0 2 -2 0 1 -2 0
T1u 3 0 -1 1 -1 -3 -1 0 1 1  x, y , z 
T2u 3 0 1 -1 -1 -3 1 0 1 -1
R 6 0 0 2 2 0 0 0 4 2

Por tanto la combinación lineal que da la sumatoria exacta es:

R  A1g  Eg  T1u
Y esta combinación es posible solamente:

s px p y pz d z 2 d x2  y 2 d 2 sp 3

HIDROLISIS
En la primera parte de esta reacción ocurre la hidrólisis del acuo complejo de 𝐶𝑜 +2
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[ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)6 ]+2 + 𝐻2 𝑂 ↔ [ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)5 𝑂𝐻]+ + 𝐻3 𝑂+

[ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)5 𝑂𝐻]+ + 𝐻2 𝑂 ↔ [ 𝐶𝑜(𝐻2 𝑂)4 (𝑂𝐻)2 ] + 𝐻3 𝑂+

CONDENSACIÓN POR OLACIÓN:

GELACION Y FORMACIÓN DE PRECIPITADOS:

La precipitación del hidróxido de cobalto (II) ocurre una vez alcanzado el pH de precipitación.
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Estructura del hidróxido de cobalto (II):


El hidróxido de cobalto (II) está dispuesta en láminas como se muestra en la figura 2:

Figura 2: Estructura laminar del hidroxido de cobalto (II).

GRAFICO : pH vs [OH] / [Co+2] teóricamente:

pH Vs OH/M

15
10
pH

pH
5
0
0 0,5 1 1,5 2
OH/M

Identificación de variables:
La formación del precipitado de (𝐶𝑜 +2) depende de las siguientes variables:
 pH.
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 Concentración inicial de solución de Sulfato de Cobalto(II)


 Concentración de la base

3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1 MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales Materiales:
 1 pH metro  4 vasos de precipitado de
 1 Agitador magnético 100ml
 3 pipetas graduadas de 10ml.  2 matraces aforados de 50ml.
 1 pipeta volumétrica de 25 ml  1 matraz aforado de 100 ml.
 1 piseta.  1 matraz aforado de 250 ml.
 Balanza analítica  1 embudo de vidrio.
 4 vasos de precipitado de  1 bureta de 50ml.
250ml  Papel
 filtro.
Reactivos
 CoSO4  7 H 2O p.a. (10 gramos)
 NaOH p.a. (5 gramos)
 Agua destilada.

3.2 PREPARACION DE SOLUCIONES

Soluciones Preparadas

Sustancia Agregada Cantidad Aforo mL Características

CoSO4  7 H 2O a) 7,024 g 100 Solución Rosada (0.25 M)

CoSO4  7 H 2O 20 mL 50 Solución Rosada (0.1 M)

CoSO4  7 H 2O 2 mL 50 Solución Rosada (0.01 M)

NaOH 16,0985 g 2000 Solución transparente (0.2 M)

3.3 METODOLOGÍA DE TRABAJO


 Preparar una solución madre de 100mL de CoSO4  7 H 2O de concentración 0,25M de esta
solución se toma dos alícuotas de 20mL y 2mL respectivamente lasa cuales se aforaron a 50mL
para obtener dos soluciones de 0,1M y 0,01M respectivamente. En el inicio de la titulación se
midió el pH inicial y se fue agregando lentamente una solución de hidróxido de sodio de 0.2M,
para que la reacción fuese uniforme se agitando la solución con un agitador magnético.
 Realizar cuatro titulaciones. Antes, en el punto y después del punto equivalente, una hasta que
ya no presipite, observr el cambio de color y la forma de presipitado.
 Filtrar cada uno de los precipitados obtenidos con un papel filtro fino. dejar secar el precipitado de
hidróxido cobáltico.
 Una vez seco, pesar los precipitados para discutir el rendimiento teórico y experimental de la masa
de hidróxido de cobalto (II).
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4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN

El proceso de titulación lo dividimos en tres etapas:

 Antes del punto equivalente.


 En el punto equivalente.
 Después del punto equivalente.
Las tres etapas de precipitación del hidróxido cobaltoso con hidróxido de sodio fueron; antes del punto
equivalente, en el primer salto de la curva de titulación y después del punto equivalente. En esta última
etapa se obtuvieron dos precipitados de hidróxido cobaltoso con diferentes concentraciones de Hidróxido
de Sodio.

PRIMERA ETAPA PARA 0,1 M Co2 CON NaOH 0,2M

Titulación 50mL de solución de Co2 0,1M con NaOH 0,2M

Antes del punto equivalente

.Titulación de Co2 antes del punto 21 9,5 7,67 Azul


equivalente con NaOH 0,2M 22 10,0 7,69 Azul
23 10,5 7,69 Azul
N° Volumen Color de la 24 11,0 7,69 Azul
pH 25 11,5 7,69 Azul
NaOH (mL) Solución
26 12,0 7,70 Azul
1 0 3,11 Rozado 27 12,5 7,71 Azul
2 0,2 3,37 Rozado 28 13,0 7,71 Azul
3 0,4 5,39 Violeta 29 13,5 7,73 Azul
4 1,0 7,19 Violeta 30 14,0 7,73 Azul
5 1,5 7,47 Violeta 31 14,5 7,75 Azul
6 2,0 7,56 Violeta 32 15,0 7,76 Azul
7 2,5 7,58 Violeta 33 15,5 7,77 Azul
8 3,0 7,58 Violeta 34 16,0 7,78 Azul
9 3,5 7,58 Violeta 35 16,5 7,78 Azul
10 4,0 7,58 Violeta 36 17,0 7,80 Azul
11 4,5 7,60 Violeta 37 17,5 7,82 Azul
12 5,0 7,60 Violeta 38 18,0 7,83 Azul
13 5,5 7,60 Violeta 39 18,5 7,84 Azul
14 6,0 7,62 Azul 40 19,0 7,85 Azul
15 6,5 7,62 Azul 41 19,5 7,85 Azul
16 7,0 7,65 Azul 42 20,0 7,85 Azul
17 7,5 7,65 Azul 43 20,5 7,86 Azul
18 8,0 7,65 Azul 44 21,0 7,87 Azul
19 8,5 7,65 Azul
20 9,0 7,67 Azul

El precipitado obtenido tenía las siguientes características:


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Precipitado Antes del Punto Equivalente


pH Volumen
Color Peso
solución NaOH 0.2 M
Precipitado Azul
claro con poca
0,3421 g 7,87 21mL
presencia de sol-
gel

SEGUNDA ETAPA

Titulación 50mL de solución de Co2 0.1M con NaOH 0,2M

En el Punto equivalente

Titulación de Co2 antes del punto 26 12,5 7,69 Azul


equivalente con NaOH 0,2 27 13 7,69 Azul
28 13,5 7,70 Azul
N° Volumen Color de 29 14 7,71 Azul
NaOH pH la 30 14,5 7,72 Azul
31 15 7,74 Azul
(mL) Solución
32 15,5 7,75 Azul
1 0 3,13 Rozado 33 16 7,75 Azul
2 Rozado 34 16,5 7,75 Azul
0,5 7,06
3 1 7,25 Violeta 35 17 7,76 Azul
4 Violeta 36 17,5 7,77 Azul
1,5 7,39
5 2 7,98 Violeta 37 18 7,79 Azul
6 Violeta 38 18,5 7,79 Azul
2,5 7,53
7 Violeta 39 19 7,81 Azul
3 7,56
8 Violeta 40 19,5 7,82 Azul
3,5 7,58
9 Violeta 41 20 7,82 Azul
4 7,59
10 4,5 7,59 Violeta 42 20,5 7,83 Azul
11 Violeta 43 21 7,83 Azul
5 7,59
12 5,5 7,61 Violeta 44 21,5 7,83 Azul
13 Violeta 45 22 7,86 Azul
6 7,61
14 Azul 46 22,5 7,87 Azul
6,5 7,63
15 7 7,63 Azul 47 23 7,87 Azul
16 Azul 48 23,2 7,87 Azul
7,5 7,63
17 8 7,63 Azul 49 23,5 7,87 Azul
18 Azul 50 23,7 7,87 Azul
8,5 7,63
19 9 7,63 Azul 51 24 7,87 Azul
20 Azul 52 24,3 7,87 Azul
9,5 7,63
21 Azul 53 24,6 7,87 Azul
10 7,65
22 10,5 7,65 Azul 54 25 7,87 Azul
23 Azul 55 25,5 7,91 Azul
11 7,65
24 11,5 7,68 Azul 56 26 7,92 Azul
25 12 7,68 Azul

El precipitado en el punto equivalente presentaba las siguientes características:


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Precipitado en el Primer salto de la curva


pH Volumen
Color Peso
solución NaOH 0,2 M
Precipitado Azul intenso por
la mayor cantidad de sol-gel 0,4168 g 7,92 26 ml

TERCERA ETAPA

Titulación 50mL de solución de Co2 0.1M con NaOH 0.2M

Después del Punto equivalente – Curva de Titulacion

Titulación de Co2 antes del punto 29 7,3 7,65 Azul


equivalente con NaOH 0,2 30 7,5 7,65 Azul
31 7,8 7,65 Azul
N° Volumen Color de 32 8 7,65 Azul
NaOH pH la 33 8,3 7,65 Azul
34 8,5 7,65 Azul
(mL) Solución
35 8,8 7,67 Azul
1 0 3,13 Rozado 36 9 7,67 Azul
2 Rozado 37 9,5 7,68 Azul
0,2 3,32
3 Violeta 38 10 7,69 Azul
0,4 4,5
4 Violeta 39 10,5 7,70 Azul
0,6 6
5 Violeta 40 11 7,71 Azul
0,8 7
6 Violeta 41 11,5 7,72 Azul
1 7
7 Violeta 42 12 7,72 Azul
1,2 7,49
8 1,3 7,53 Violeta 43 12,5 7,72 Azul
9 Violeta 44 13 7,74 Azul
1,5 7,56
10 Violeta 45 13,5 7,74 Azul
1,7 7,56
11 Violeta 46 14 7,77 Azul
2 7,57
12 Violeta 47 14,5 7,77 Azul
2,3 7,57
13 2,5 7,57 Violeta 48 15 7,77 Azul
14 Violeta 49 15,5 7,77 Azul
2,8 7,59
15 Violeta 50 16 7,79 Azul
3 7,60
16 Violeta 51 16,5 7,79 Azul
3,2 7,60
17 Violeta 52 17 7,81 Azul
3,4 7,60
18 Violeta 53 17,5 7,82 Azul
3,6 7,60
19 Violeta 54 18 7,82 Azul
3,8 7,61
20 4 7,61 Violeta 55 18,5 7,82 Azul
21 Azul 56 19 7,82 Azul
4,5 7,62
22 4,8 7,62 Azul 57 19,5 7,82 Azul
23 Azul 58 20 7,84 Azul
5,1 7,64
24 Azul 59 20,5 7,84 Azul
5,5 7,64
25 5,8 7,64 Azul 60 21 7,87 Azul
26 Azul 61 21,5 7,89 Azul
6,5 7,65
27 6,8 7,65 Azul 62 22 7,89 Azul
28 Azul 63 22,5 7,89 Azul
7 7,65
64 23 7,89 Azul
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65 23,5 7,91 Azul 97 34,5 8,21 Azul


66 24 7,91 Azul 98 35 8,23 Azul
67 24,5 7,93 Azul 99 35,5 8,27 Azul
68 24,7 7,93 Azul 100 36,5 8,33 Azul
69 24,9 7,93 Azul 101 37 8,35 Azul
70 25 7,93 Azul 102 37,5 8,37 Azul
71 25,2 7,93 Azul 103 38 8,41 Azul
72 25,3 7,93 Azul 104 38,5 8,45 Azul
73 25,5 7,93 Azul 105 39 8,47 Azul
74 25,7 7,93 Azul 106 39,5 8,49 Azul
75 25,8 7,93 Azul 107 40 8,51 Azul
76 26 7,93 Azul 108 40,5 8,53 Azul
77 26,2 7,93 Azul 109 41,5 9,36 Azul
78 26,5 7,95 Azul 110 42 9,65 Azul
79 26,8 7,97 Azul 111 42,5 10,18 Azul
80 27 7,97 Azul 112 43 10,57 Azul
81 27,3 7,97 Azul 113 43,5 10,84 Azul
82 27,5 7,97 Azul 114 44 10,89 Azul
83 28 7,99 Azul 115 44,5 11,16 Azul negro
84 28,3 8,01 Azul 116 45 11,25 Azul negro
85 28,8 8,01 Azul 117 45,5 11,36 Azul negro
86 29 8,01 Azul 118 46 11,36 Azul negro
87 29,3 8,02 Azul 119 46,5 11,48 Azul negro
88 29,5 8,02 Azul 120 47 11,51 Azul negro
89 29,7 8,02 Azul 121 47,5 11,57 Azul negro
90 30 8,02 Azul 122 48 11,62 Azul negro
91 30,3 8,03 Azul 123 48,5 11,62 Azul negro
92 31 8,05 Azul 124 49 11,62 Azul negro
93 32 8,11 Azul 125 49,5 11,62 Azul negro
94 33 8,13 Azul 126 50 11,62 Azul negro
95 33,5 8,17 Azul 127 55 11,85 Azul negro
96 34 8,19 Azul

En esta titulación, se observaron todas las etapas y cambios que se produjeron en el proceso de
precipitación, una vez obtenido el precipitado cuando los pH de la solución ya permanecían casi constantes.

Precipitado café después del Punto Equivalente con NaOH 0,2 M

pH Volumen
Color Peso
solución NaOH 0.1 M

Precipitado Azul, con el tiempo


0,4186 g 11,85 55mL
decolora a rosado, café claro,

La gráfica del pH en función al volumen para la titulación con NaOH 0,2 M es la siguiente:
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pH vs OH/Co

14

12

10

8
pH

0
0 10 20 30 40 50 60
NaOH [mL]

Gracias a estos datos obtenidos se puede graficar la relación pH de la solución en función de moles de (OH-
/Co+2) para tener una idea de las especies que pueden estar presentes según el cálculo de las cagas parciales
de livage:

pH teórico Xw δCo δO δH h H2 O
4,27 2,58 0,500 -0,421 0,286 0,83 5,17
6,70 2,50 0,446 -0,459 0,235 1,95 4,05
8,31 2,44 0,410 -0,485 0,202 2,61 3,39
8,52 2,43 0,405 -0,489 0,198 2,69 3,31
8,63 2,43 0,403 -0,490 0,195 2,73 3,27
8,77 2,43 0,399 -0,493 0,192 2,78 3,22
9,48 2,40 0,384 -0,504 0,178 3,05 2,95
11,24 2,34 0,344 -0,532 0,141 3,67 2,33
11,25 2,34 0,344 -0,532 0,141 3,68 2,32
11,57 2,33 0,337 -0,538 0,134 3,79 2,21
11,67 2,32 0,335 -0,539 0,132 3,82 2,18
11,85 2,31 0,329 -0,543 0,127 3,90 2,10

Finalmente, se realizó una última segunda titulación con una concentración de 0,01M con hidróxido de
Sodio 0,2 M , dando los siguientes resultados:
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PRIMERA ETAPA PARA 0,01 M Co2 CON NaOH 0,2M

Titulación 50mL de solución de Co2 0,01M con NaOH 0.2M

Antes del punto equivalente.

Titulación de Co2 antes del punto 5 0,7 7,47 Violeta


equivalente con NaOH 0,2 6 0,8 7,55 Violeta
N° Volumen Color de la 7 1 7,59 Violeta
pH 8 1,2 7,68 Violeta
NaOH (mL) Solución
1 0 6,50 Rozado 9 1,4 7,70 Violeta
2 0,2 6,59 Rozado 10 1,6 7,77 Violeta
3 0,4 6,61 Violeta 11 1,8 7,82 Violeta
4 0,6 6,63 Violeta

Las características de este precipitado son las siguientes:

Precipitado Antes del Punto Equivalente


pH Volumen
Color Peso
solución NaOH 0,2 M
Disolución Azul claro poca
presencia de precipitado 0,0387 7,82 1,8mL

SEGUNDA ETAPA

Titulación 50mL de solución de Co2 0.1M con NaOH 0.2M

En el Punto equivalente

Titulación de Co2 antes del punto 7 1 7,59 Violeta


equivalente con NaOH 0,2 8 1,2 7,68 Violeta
N° Volumen Color de la 9 1,4 7,70 Violeta
pH 10 1,6 7,77 Violeta
NaOH (mL) Solución
1 0 6,50 Rozado 11 1,8 7,82 Violeta
2 0,2 6,59 Rozado 12 2 7,88 Violeta
3 0,4 6,61 Violeta 13 2,2 7,94 Violeta
4 0,6 6,63 Violeta 14 2,4 8,01 Violeta
5 0,7 7,47 Violeta 15 2,5 8,07 Violeta
6 0,8 7,55 Violeta

El precipitado en el punto equivalente presentaba las siguientes características:


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Precipitado en el Punto Equivalente con NaOH (0,2 M)


pH Volumen
Color Peso
solución NaOH 0,2M
Disolución Azul intenso mucha
0,0722g 8,07 2,5mL
presencia de precipitado
TERCERA ETAPA

Titulación 50mL de solución de Co2 0.01M con NaOH 0,2M

Después del Punto equivalente – Curva de Titulación

Titulación de Co2 antes del 2 8,03 Violeta


punto equivalente con NaOH 0 2,5
0,2 M 2 8,09 Azul
N Color 1 2,7
Volume 2 8,11 Azul
° de la
n NaOH pH 2 2,8
Solució
(mL) 2 8,15 Azul
n
1 0 6,50 Rozado 3 2,9
2 0,2 6,78 Rozado 2 8,21 Azul
3 0,4 7,04 Violeta 4 3,1
4 0,5 7,26 Violeta 2 8,26 Azul
5 0,7 7,37 Violeta 5 3,3
6 0,8 7,45 Violeta 2 8,37 Azul
7 0,9 7,50 Violeta 6 3,5
8 1 7,56 Violeta 2 8,39 Azul
9 1,1| 7,61 Violeta 7 3,7
1 7,67 Violeta 2 8,50 Azul
0 1,3 8 3,8
1 7,71 Violeta 2 8,58 Azul
1 1,4 9 4
1 7,76 Violeta 3 8,67 Azul
2 1,5 0 4,2
1 7,79 Violeta 3 8,88 Azul
3 1,6 1 4,4
1 7,85 Violeta 3 9,71 Azul
4 1,8 2 4,5
1 7,89 Violeta 3 10,4 Azul
5 1,9 3 4,7 8
1 7,92 Violeta 3 10,8 Azul
6 2 4 4,9 4
1 7,94 Violeta 3 10,9 Azul
7 2,2 5 5 3
1 7,98 Violeta 3 11,1 Azul
8 2,3 6 5,2 3
1 8 Violeta 3 11,2 Azul
9 2,4 7 5,5 8
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Las características de este precipitado final son las siguientes:

Precipitado después del Punto Equivalente con NaOH (0,2 M)


Volumen
Con la Color Peso pH solución información
NaOH 0,2 M
tabulada Disolución Azul oscuro, obtenemos la
curva de con el tiempo decolora a 0,0729 g 11,28 5,5mL titulación de
pH en función rosado, café oscuro. de la volumen
de (OH-/Co+2)

pH vs OH/Co
12

10

8
pH

0
NaOH [mL]
0 5 10 15 20 25 30 35 40

Las cargas parciales de Livage experimentales fueron:

pH teórico Xw δCo δO δH h
7,07 2,48 0,438 -0,465 0,228 2,10 3,90
7,38 2,47 0,431 -0,470 0,221 2,23 3,77
7,60 2,47 0,426 -0,474 0,217 2,32 3,68
7,60 2,47 0,426 -0,474 0,217 2,32 3,68
7,67 2,46 0,424 -0,475 0,215 2,35 3,65
7,69 2,46 0,424 -0,475 0,215 2,36 3,64
7,71 2,46 0,423 -0,476 0,214 2,37 3,63
7,83 2,46 0,421 -0,478 0,212 2,42 3,58
7,97 2,45 0,417 -0,480 0,209 2,47 3,53
8,13 2,45 0,414 -0,482 0,206 2,53 3,47
8,40 2,44 0,408 -0,487 0,200 2,64 3,36
8,58 2,43 0,404 -0,490 0,196 2,71 3,29
8,92 2,42 0,396 -0,495 0,189 2,84 3,16
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10,21 2,37 0,367 -0,516 0,163 3,32 2,68


11,28 2,34 0,343 -0,533 0,140 3,69 2,31

Un resumen de los precipitados obtenidos a los diferentes pH es el siguiente:

Precipitados Obtenidos
Co 2 Masa Co2+ Concentración
Precipitado
g NaOH
Co 2  0,1M Azul claro
0,3421 0,2 M
Antes del Punto Equivalente
Co 2  0,1M Azul intenso
0,4168 0,2 M
En el punto equivalente
Co 2  0,1M Azul intenso
0,4186 0,2 M
Después del punto equivalente
Co 2  0, 01M Azul claro
0,0387 0,2 M
Antes del Punto Equivalente

Co 2  0, 01M Azul intenso


0,0722 0,2 M
En el punto equivalente

Co 2  0, 01M Azul intenso


0,0729 0,2 M
Después del punto equivalente

A continuación se muestra una tabla con las posibles especies presentes en solución en función de rangos
de pH, a partir de la teoría del modelo de la carga parcial de Livage presentado en los antecedentes:

Especie
Rango de pH h
[ Co (OH)h (OH2)N – h ](Z – h)
6,33 -- 8,36 2 [ Co (OH)2 (OH2)4 ]
8,43 -- 11,51 3 [ Co (OH)3 (OH2)3 ]–1
11,86 -- 12,72 4 [ Co (OH)4 (OH2)2 ]–2

Con estos datos se puede calcular la cantidad de H3O+ por el agua hidrolizada inicialmente:

2
Co  H 2O 6   2 H 2O Co  OH 2  H 2O 4   2H 3O 

H 3O  1107 H 3O  4, 68 107


AGUA PURA SOLUCION  INICIAL


Realizando la diferencia tenemos: H 3O  4, 68 107  1107  3, 68 107 M
HIDROLIZADOS

Cálculos teóricos para obtener la masa de los precipitados totales.

2
a) Titulacion de 50mL de Co 0,1M con NaOH 0,2M
2
Calculamos los moles de Co presentes en 50mL de solucion:
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0,1molCo 2
50mL   0, 005molCo 2 , Formacion del hexaacuocobalto (II)
1000mL
2
Co2  6 H 2O Co  H 2O 6 

Calculo de los moles de hexaacuocobalto (II) : 0, 005mol  6  0, 005mol   0, 035mol

Formación del gel hidróxido cobaltoso

2
Co  H 2O 6   2OH   Co  OH 2  H 2O 4   2H 3O 

Como la relación es uno a uno, entonces se forma 0, 035mol  de Co  H 2O  4  OH 2  , por tanto la
masa teórica del producto es:

165, 0094 gCo  H 2O  OH 2


0, 035mol   5, 775 gCo  H 2O  OH 2
1mol

b) Titulacion de 50mL de Co2 0,01M con NaOH 0,2M


Calculamos los moles de Co2 presentes en 50mL de solucion:

0, 01molCo 2
50mL   0, 0005molCo 2 .
1000mL
2
Formacion del hexaacuocobalto (II); Co2  6 H 2O Co  H 2O 6 

Calculo de los moles de hexaacuocobalto (II)

0, 0005mol  6  0, 0005mol   0, 0035mol

2
Formación del gel hidróxido cobaltoso: Co  H 2O 6   2OH   Co  OH 2  H 2O 4   2H 3O 

Como la relación es uno a uno, entonces se forma 0, 0035mol  de Co  H 2O 4  OH 2  , por tanto la masa
teórica del producto es:

165, 0094 gCo  H 2O  OH 2


0, 0035mol   0,5775 gCo  H 2O  OH 2
1mol

RENDIMIENTO DE LAS TITULACIONES:


Los resultados se expresan en la siguiente tabla:

Co2 0,1 M 𝑪𝒐+𝟐 0,01 M

Masa [g] experimental 0,4186 g 0,0729 g


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Masa [g] teórico total 5,775 g 0,5775 g

Rendimiento [%] 7,25% 12,62 g

5. OBSERVACIONES Y DISCUSIONES

En la curvas de pH vs la proporcion OH/Co muestra el comportamiento de una reaccion acido – base, se


pueden notar 3 zonas importantes en cada curva, en la primera zona, cuando OH/Co, ocurre la formación
de acucomplejos, esto es viable desde el punto de vista de la teoria de los acidos y bases blandas y duras,
el ion Co+2 al tener una radio iónico relativamente pequeño y una carga de +2 posee una densidad de carga
alta, por tanto es un acido duro de fuerza intermedia, este acido interacciona con el agua que al ser
igualmente una base dura forma un enlace de coordinacion, en el que el par de electrones no enlazantes del
oxigeno en el agua transfiere su densidad de carga a los orbitales d vacios del ion Co+2 .

El enlace Co − O al ser una interacción de un acido duro con una base dura, se favorece un enlace mas del
tipo iónico que del tipo covalente, esto favorece de gran manera la hidrólisis, aunque como se discutio en
el anterior parrafo tambien puede ocurrir la formación de iones hidronio por la desprotonacion o incluso la
formación de enlaces del tipo Co = O.

En la segunda zona, cuando 0<OH/Co<2, ocurre primero la neutralizacion de los protones liberados hasta
que el pH de la solución se incremente hasta un valor casi constante, este punto nos indica el inicio de la
hidrolisacion del Co+2, posteriormente ocurren las reacciones de hidrólisis y condensacion,
experimentalmente basta con la adicion de unas cuantas gotas de base para que ocurra primero la
neutralizacion y despues se observa la aparicion de particulas coloidales de color azul, en este punto de la
titulacion se inicia la condensacion del hidroxido de cobalto (II) ocurriendo la precipitacion, los cambios
de color ocurren por el desdoblamiento de los orbitales d del Co+2 , al ir agregando iones OH − existe la
probabilidad de que ocurra la distorcion de los orbitales d, ya que el acuocomplejo [Co(H2 O)6 ]2+ se
encuentra en un estado degenerado y al agregar ligandos como el OH − ocurre la trancision de los orbitales
a un estado de menor energia que es la que favorece la formación de enlaces, entonces al ir alcanzando el
pozo potencial ocurren trancisiones en los niveles de energia de los orbitales d, esto durante el proceso de
condensacion hasta que en un determinado momento cuando se alcanza un determinado pH la condensacion
para formandose el precipitado de Co(OH)2 , por tanto la formación de particulas coloidales cesa
.
En la tercera zona, cuando OH/Co>2, ocurre un incremento violento del pH, esto es coherente con el hecho
de que a una relacion molar mayor a 2 existe un exceso de OH − , ya que todos los iones Co+2 ya reaccionaron
con los iones OH − necesarios para la formación del hidroxido, en esta zona hay la posibilidad de que ocurra
la redisolucion del precipitado de Co(OH)2 ya que este es anfoterico, a pH demasiado altos ocurre la
formación de un hidroxocomplejo como muestra la siguiente reaccion:

Co(OH)2 ↓ +2OHac ⇌ [Co(OH)4 ]2−
ac

Tambien existe la posibilidad de que el Co+2 sufra una oxidacion, esto debido al oxigeno del aire y a un
importante exceso de iones OH − , ocurriendo la formación del oxohidroxido de cobalto según la siguiente
reaccion:

Co(OH)2 ↓ +OHac → CoO(OH) + H2 Ol + e−

La presencia de estructuras laminares en el solido amorfo es muy probable, sin embargo estas estructuras
no son reproducibles a lo largo de todo el producto, la estructura esta tan desordenada que es muy poco
probable que hayan estructuras laminares en un amplio espacio del solido, existiendo aguas superficiales,
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aguas intersticiales atrapadas entre la estructuraamorfa del solido y aguas estructurales que forman parte de
la estructura laminar misma del hidroxido de cobalto.

Era de esperar que la solución mas concentrada de Co+2 haya dado un mejor rendimiento que la solución
menos diluida, esto porque, como se discutio anteriormente, la posibilidad de formar particulas coloidales
es mayor en la solución concentrada que en la solución diluida, ya que hay mas proximidad entre los iones
de Co+2 y por tanto hay mas posibilidades de formar mas producto en la solución mas concentrada.

Al añadir la base a la solución, se observó un primer precipitado, que en solución era azul claro para todos
los casos de la diluida y la concentrada pero luego del envejecimiento para la diluida fue un precipitado de
color café claro y oscuro, , esto se debe a la oxidación del precipitado con el medio. El Co(OH) 2 su estado
de oxidación es muy inestable el cual pasa a un estado de oxidación más estable Co(III) el cual pueden ser
CoO(OH) o Co2O3 no se puede dar una explicación verdadera de cual de esto compuestos esta presenta en
el producto.

El SO4 no es buen ligante, ya que la energía de hidratación que tiene es mucho mayor a la energía de
formación de la mayoría de las sales de compuestos de transición. Entonces será fácilmente desplazado.
Sin embargo, como ya se vio al principio, por las condiciones del medio, se favorece la precipitación de la
sal básica, cuyo enlace SO4 -- +Co–OH tiene un carácter iónico. Pero, al agregar más base, la hidrólisis del
agua se hace mayor, y por ende, la solvatación del sulfato será mayor.

Al terminar la titulación la presencia de un precipitado café en todos los casos después del punto
equivalente, muestra una oxidación del hidróxido cobáltoso a hidróxido cobaltico por el oxígeno del aire.

Comparación grafica de las tres titulaciones de los tres diferentes elementos de transición cobre(II),
Cobalto(II) y Cromo(III)
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 En las tres titulaciones de los tres diferentes elementos de transición se tuvo un mejor rendimiento
de masa de hidroxido con la concentración mas diluida en este caso el de 0,01M. pero se puede
notar que la grafica mas identificada como una acido base , es decir las tres znas ya mencionadas
se muestran mas claro en la concentración de 0.1 M

6. CONCLUSIONES

Su pudo comprender el proceso y mecanismo de reacción de la obtención del hidróxido de cobalto (II)
variando el pH y la concentración de ion cobalto.

Se pudo entender las tres zonas de la curva de titulación utilizando conceptos de hidrolisis y condensación

Se observó las variaciones de pH a lo largo de la titulación, en el cual después de adicionar la base se


observa la formación de precipitado hasta llegar al punto donde el pH se mantiene constante.

Al no producirse precipitado con el pequeño exceso de hidróxido de sodio, se puede suponer que el cobalto
ya precipitó cuantitativamente y que la cantidad que pudiera existir en solución es despreciable. Entonces
se tomó el pH final de la solución.

El precipitado inicial obtenido fue de color azul correspondiente según bibliografía a una sal básica de
cobalto, que luego se fue paso a tener un color más intenso correspondiente al precipitado de hidróxido
cobaltoso. Finalmente cambió a un color café correspondiente al hidróxido cobáltico por la oxidación con
el medio

Rendimiento

Co2 0,1 M 𝐂𝐨+𝟐 0,01 M

Masa [g] experimental 0,4186 g 0,0729 g

Masa [g] teórico total 5,775 g 0,5775 g

Rendimiento [%] 7,25% 12,62 g


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Podemos notar que el mejor rendimiento de masa que se puede obtener es la de Co con
concentración de 0,4186 g, esto podría deberse a que hay más cantidad de Iones cobalto en solución
.

7. BIBLIOGRAFÍA:

 Celso Velasquez Ordoñez, “Síntesis, caracterización y propiedades de tetra-ter-amiloxido de estaño


(IV)”, Tesis de maestría en química, Universidad Autónoma Metropolitana – Iztapalapa, pags: 7,
8, 10.
 Agno Nilthon, Crespo Pedro, Cabrera Saúl,REVISTA BOLIVIANA DE QUÍMICA. Volumen 22,
#1 – 2005. Pag. 84- 88.
 Renzhi Ma, Zhaoping Liu, Kazunori Takada, Katsutoshi Fukuda, Yasuo Ebina, Yoshio Bando, and
Takayoshi Sasaki “Tetrahedral Co(II) Coordination in r-Type Cobalt Hydroxide: Rietveld
Refinement and X-ray Absorption Spectroscopy”, 2005, Advanced Materials Laboratory, National
Institute for Materials Science, Namiki 1-1, Tsukuba,Ibaraki 305-0044, Japan.
 http://es.wikipedia.org/wiki/Cobalto
 http://www.quiminet.com.mx/pr2/Neodecanoato+de+cobalto.htm
 http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/documentos/leia/padilla_s_mf/capitulo2.pdf
 Vogel, Arthur, “Química Analítica Cualitativa”, Volumen II, Ed Kapeluz.
 Cotton, Albert, “Teoría de Grupos Aplicada a la Química”, 2º Ed., Editorial Limusa, México, 1977.
 Cotton, Albert, “Química Inorgánica Avanzada”, Editorial Limusa, México, 1978.
ANEXO

Solución de Co de 0,1 y 0,01 M Empezando la titulación


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Cambio de color después de la titulación. El muestra oxidada por el aire


precipitado apareció al agregar una cuantas gotas

Diferentes muestras antes, después y en el punto equivalente

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