Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Informe de Hidroxios Final Julian Ticona
Informe de Hidroxios Final Julian Ticona
QUÍMICAS
PRÁCTICA # 1
UNIVERSITARIO:
UNIV. JULIAN TICONA CHAMBI
DOCENTE:
DOCTOR SAUL CABRERA MEDINA
AUXILIAR:
UNIV. LEYDI SALINAS
MATERIA:
QMI- 222 - LABORATORIO DE QUÍMICA IORGÁNICA
II
LA PAZ – BOLIVIA
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
2. FUNDAMENTO TEÓRICO.
Los elementos de transición se pueden definir estrictamente como aquellos que tienen capas d o f
parcialmente llenas, existen tres series de elementos de transición, y dos de transición interna. En la primera
serie de transición se encuentra el cobalto.
Entre las propiedades que poseen los metales de transición están: Todos son metales, la mayoría son más
duros y más frágiles y con puntos de fusión, con puntos de ebullición y calores de vaporización superiores
a los de los metales no de transición, sus iones y sus compuestos habitualmente son coloreados, con pocas
excepciones, exhiben múltiples estados de oxidación, muchos de ellos son paramagnéticos, como muchos
de sus compuestos, muchos de los metales y sus compuestos son catalizadores efectivos.
El radio atómico y el estado de oxidación tienen un efecto importante en la naturaleza del enlace de los
compuestos de transición. El enlace iónico prevalece más en los estados de oxidación más bajos y el enlace
covalente prevalece en los estados de oxidación más altos. En el estado de oxidación más alto, los átomos
tienen mayores densidades de carga y de esta manera polarizan las nubes electrónicas de los iones no
metálicos más fuertemente y el enlace se hace más covalente. Por la misma razón, los óxidos se hacen
menos básicos a medida que se incrementa el estado oxidación.
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
El cobalto es un metal duro de color blanco azuloso. Este elemento es un material magnético. Es
muy poco reactivo químicamente. Los números de oxidación más comunes del cobalto son +2 y +3, y el
primero es el estado “normal” en compuestos de cobalto sencillos.
El cobalto se oxida lentamente al calentarlo en el aire. El metal se disuelve lentamente en ácido sulfúrico
diluido y en ácido clorhídrico concentrado, pero se disuelve en seguida en ácido nítrico. Puede volverse
pasivo en ácido nítrico fumante enfriado
Co [Ar]
Estados de oxidación
Los metales de transición adquieren diversos estados de oxidación en sus
compuestos mediante la pérdida de uno o más electrones.
Los estados de oxidación del cobalto son +2 y +3; el +2 es el más estable
de los dos
Color
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
Conceptos importantes
Proceso sol-gel:
La técnica Sol-Gel ha sido explotada para elaborar
nuevas composiciones de cristales, nuevos sistemas
cerámicos y compuestos de útiles propiedades.
En una dispersión coloidal se llama fase dispersa o dispersoide a la substancia disuelta que se halla en
menor proporción, y medio de dispersión al medio en que se hallan dispersas las partículas. Las
suspensiones coloidales más familiares e importantes tienen un líquido como medio de dispersión aunque
también puede servir como tal un gas o un sólido, con fase dispersa sólida, liquida o gaseosa.
La dispersión coloidal recibe el nombre genérico de sol. Cuando el medio líquido es el agua, el sistema se
denomina hidrosol y sí es un alcohol es un alcosol.
Partículas coloidales se consideran aquellas que tienen al menos una dimensión en el rango 1-100 nm. La
química coloidal forma un vínculo continuo entre la química molecular y el estado sólido.
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
Un gel puede ser creado cuando la concentración de la especie dispersa aumenta. Una transición Sol-Gel
es observada cuando la viscosidad se incrementa notoriamente sobre lo normal.
La deshidratación parcial de un gel produce un residuo sólido elástico que se conoce también como gel.
Los geles pueden dividirse en dos clases; los que se separan como precipitados gelatinosos de un exceso de
medio líquido de dispersión (por ejemplo, óxidos hidratados de metales, tales como hierro y aluminio), y
geles del tipo de la gelatina que absorben un exceso de liquido y forman jaleas (por ejemplo, las jaleas
preparadas como combustibles).
Las dispersiones coloidales se dividen también en dos grandes clases según la afinidad relativa entre la fase
dispersa y el medio de dispersión. Si la afinidad es pequeña se dice que la fase dispersa es liófoba. Las
substancias liófobas se designan como coloides irreversibles pues son precipitadas fácilmente por los
electrolitos y una vez secas no pueden dispersarse de nuevo. Si la afinidad entre la fase dispersa y el medio
de dispersión es muy marcada se dice que la fase dispersa es liófila. Los coloides liófilos son reversibles
puesto que pueden separarse del medio de dispersión y secarse, y el material seco cuando se mezcla con el
medio de dispersión regenera de nuevo el sistema coloidal.
El método Sol-Gel es un método donde uno o varios elementos son usados en la forma de sol y/o gel con
el fin de obtener un sólido homogéneo, principalmente policristalino o amorfo.
Para la síntesis de compuestos inorgánicos por vía húmeda como hidróxidos, óxidos, vidrios, catalizadores,
etc., uno de los métodos químicos más utilizados es la técnica sol gel.
HIDRÓLISIS.- Cuando se disuelven cationes metálicos M en agua, estos son solvatados por las moléculas
de agua del entorno como sigue:
Esta ecuación define los tres tipos de ligandos que pueden presentarse en medios acuosos no complejantes:
[M-(OH)2 ]= Acuo M-OH= Hidroxo M=O= Oxo
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
Este diagrama explica de manera cualitativa porque la hidrolisis de cationes metálicos con valencias bajas
(Z<4) producen complejos acuo, hidroxo o acuo-hidroxo en la escala completa de pH, mientras que en el
mismo rango de pH, cationes con valencias mayores (Z>5) forman complejos hidroxo u oxo-hidroxo
exclusivamente.
• Proceso de hidrólisis:
Los iones metálicos existentes en un medio acuoso son solvatados por moléculas de agua, generándose
acuoiones, la reacción de hidrólisis es:
• Proceso de condensación:
La condensación es una reacción que implica la unión de átomos dentro de una misma molécula en moléculas
diferentes.
Las reacciones de condensación de los iones metálicos hidrolizados en disolución acuosa pueden ocurrir
mediante dos mecanismos distintos dependiendo del tipo de puentes formados entre los cationes y del grado
de saturación del catión metálico.
• La OLACION es un proceso de condensación en el cual se forma un puente hidroxo (puente “ol”) entre
dos centros metálicos, mayor será la constante de olación.
𝑀 – 𝑂𝐻 + 𝑀 – 𝑂𝐻2 → 𝑀 – 𝑂𝐻 – 𝑀 + 𝐻2 𝑂
El proceso solo es solamente posible con acuo – precursores teniendo su número de coordinación máxima
Puesto que H2O es el grupo nucleofilo saliente se sabe que la cinética de la olacion está conectada con la
labilidad respecto a la disociación del ligando acuo y la configuración electrónica de M. esto muestra que al
disminuir la carga Mn+ y al aumentar su radio, aumenta en consecuencia la velocidad de la reacción de
olacion.
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
El mecanismo SN que rige la condensación hace que la olacion se detenga cuando δ(OH)=0. Al irse
eliminando progresivamente los ligandos nucleofilos acuo, el valor de δ(OH) se va haciendo menos negativo,
acercándose a cero.
OXOLACION.- Es un proceso de condensación en el cual se forma un puente oxo (puente - O ) entre dos
centros metálicos. Dos grupos hidroxo reaccionan juntos formando una molécula de agua y un puente “oxo”.
La oxolación ocurre de manera directa a través de una adición nucleofílica:
𝑀 – 𝑂𝐻 + 𝐻𝑂 – 𝑀 → 𝑀 – 𝑂 – 𝑀 + 𝐻2 𝑂
Esta reacción comienza con una adición nucleofilica de grupos OH encima de los iones metálicos. Esto es
seguido por un cambio protónico transferido dentro de un estado de transición (M-OH…M-OH) así es que
una molécula de agua puede ser fácilmente removida. Esto es catalizado con ácidos los cuales favorecen la
protonacion de la molécula de agua saliente. La oxolación es afectada por las valencias altas de los cationes
metálicos.
En ambos casos, las especies reaccionantes son grupos OH donde la condensación no ocurre mientras no
estén formados los precursores hidroxilados estables, en la solución.
Cuando ambos mecanismos compiten; oxolación y olacion, aparentemente la olacion es siempre más rápido
que la oxolación.
La carga del catión metal tiene que ser también lo suficientemente alta (d mayor a 0.3) para que la reacción
nucleofilica con el grupo OH sea posible.
PRECIPITACIÓN Y GELIFICACIÓN.
Los precursores con carga cero (h = z, [M(OH)z(OH2)N-z](0) forman un número infinito de puentes “ol” y por
lo tanto son capaces de condensarse a fase sólida. El producto final puede ser un hidróxido, M(OH)z, debido
a que la oxolación no ocurre. A fin de saber si la oxolación puede llevarse a cabo cuando consideramos
precursores del tipo acuo-hidroxo,
Esta reacción es básicamente un arreglo electrofilico . El protón del grupo hidroxilo puente salta al hidroxilo
terminal; en el sentido de derecha a izquierda uno de los protones de la molécula de agua terminal, salta para
regenerar el hidroxilo puente. La carga parcial de la molécula de agua creada por esta transferencia puede ser
positiva o negativa:
i) Cuando δ(H20) <0 hay una fuerza de atracción entre el catión M (δ+)y el ligando acuo(δ-).
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
ii) Si se cumple δ(H20)>0 existe una fuerza de repulsión entre el catión M(δ+)y el ligando acuo
(δ+). Cuando esto sucede la olación compite con la oxolación.
Hidróxido de cobalto (II) o hidróxido cobaltoso es el compuesto químico de minerales con fórmula Co
(OH) 2. Se presenta en dos formas, ya sea como un polvo de color rosado-rojizo, que es la más estable, o
como un polvo de color verde azulado.
Las concentraciones de las diferentes partículas dependen de las correspondientes constantes de equilibrio
y de las distintas concentraciones iníciales de los iones metálicos y de los 𝐻3 𝑂+. Los iones metálicos
propiamente hidratados solo pueden existir para valores de pH relativamente bajos.
La adición de hidróxido al ion cobalto (II) acuoso tiene como resultado la formación de la fase solida de
hidróxido de cobalto (II), que primero precipita en una forma azul y una vez terminada las reacciones de
condensación se convierte en una forma rosada
𝐶𝑜 +2 −
(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐) → 𝐶𝑜(𝑂𝐻)2 (𝑠)
Los procesos sol-gel están basados en reacciones de hidrolisis-condensación, para cuantificar la relación
entre la carga del catión y el pH de la solución se debe utilizar el modelo de cargas parciales de Livage.
Los iones metálicos existentes en un medio acuoso son solvatados por moléculas de agua, generándose
acuoiones [𝑀 (𝐻2 𝑂)𝑛 ]𝑍+ , la reacción de hidrólisis es:
[𝑀 (𝐻2 𝑂)𝑛 ]𝑍+ + h𝐻2 𝑂 ≪=====≫ [𝑀 (𝑂𝐻)ℎ (𝐻2 𝑂)𝑛−ℎ ](𝑍−ℎ)+ + ℎ 𝐻3 𝑂+
En los procesos de hidrólisis y condensación un factor clave es la presencia en el medio 𝐻 + , es decir el pH,
esto permite proponer que la interacción del 𝐻 + con el agua varia la electronegatividad media del sistema
en función del pH, con la formación de especies 𝐻3 𝑂+, (𝐻2 𝑂 – 𝐻 – 𝑂𝐻2 )+, la ecuación que rige este
comportamiento esta dado por la expresión:
A partir del modelo de carga parcial, se puede asumir que el intercambio protónico entre el precursor
[𝑀 (𝑂𝐻)ℎ (𝐻2 𝑂)𝑛−ℎ ](𝑍−ℎ)+ y el agua, conduce a que las electronegatividades medias del precursor 𝑋ℎ y
de la solución acuosa 𝑋w se igualen: 𝑋𝑤 = 𝑋ℎ siendo posible calcular la proporción de hidrólisis ℎ en
función del pH como propone Livage, por medio de las siguientes ecuaciones:
𝑍 − 𝑛𝛿0 − 2𝑛𝛿𝑀 − 𝛿𝑀
ℎ=
1 − 𝛿𝐻
Por lo tanto la carga parcial está dada por:
𝑋𝑤 − 𝑋𝑖0
𝛿𝑖 = 1
1.36(𝑋𝑖0 )2
El ion 𝐶𝑜 +2 al estar en disolución forma acuocomplejos, esto se puede explicar por la teoría de ácidos y
bases duras y blandas, las características de cada uno se detallan a continuación:
TEORIA DE ÁCIDOS Y BASES DUROS Y BLANDOS (TABDB).- Como se sabe, una base de Lewis tiene
un par de electrones que pueden ser donados, en tanto que el ácido de Lewis puede aceptar ese par de
electrones. En dicha interacción se forma un enlace covalente (coordinado o dativo) que une a las especies
iniciales formándose así el compuesto correspondiente (complejo de adición, complejo ácido-base.
• Acido duro: Pequeña polarizabilidad, alto estado de oxidación ó moléculas con carga positiva alta sobre
el átomo central, bajo radio iónico, baja electronegatividad y alta densidad de carga.
• Acido blando: Alta polarizabilidad, cationes con bajo estado de oxidación o moléculas con electrones
de valencia que se ceden fácilmente, alta electronegatividad, baja densidad de carga, alto radio iónico.
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
• Bases duras: son aquellas que tienen un átomo dador cuya densidad electrónica se polariza (se deforma)
difícilmente. Por ello, normalmente el átomo dador es pequeño y muy electronegativo (N, O y F),
presentando pequeña polarizabilidad, los iones monoatómicos poseen una alta densidad de carga, el átomo
donador posee una alta electronegatividad, bajo radio iónico, alta densidad de carga.
• Bases blandas: son aquellas que tienen un átomo dador cuya densidad electrónica se polariza (se deforma)
con facilidad. Los átomos dadores son generalmente menos electronegativos y mayores que los de las bases
duras (elementos no cabecera de los grupos 15 a 17). En resumen las bases blandas presentan: Alta
polarizabilidad, el átomo donador posee una electronegatividad muy baja, baja densidad de carga, alto radio
iónico.
Por tanto el cobalto al tener una baja electronegatividad ( 1.8 ) , un pequeño radio iónico (0,72 A°) y un
estado de oxidación relativamente alto (2+) entra en la categoría de ácidos intermedios entre duro y blando,
por tanto este ion tendrá interacciones con el agua que es una base dura por ser el oxígeno muy
electronegativo, formándose enlaces covalente coordinado o dativo: Este enlace tiene lugar entre átomos
distintos
Ahora bien, la naturaleza exacta del complejo que el 𝐶𝑜 +2 forme en la solución dependen de la carga Z , el
número de coordinación N y el pH de la solución acuosa. La relación de estos parámetros se observa en la
siguiente figura:
Existen 3 zonas: acuo, hidroxo y oxo. Este diagrama muestra que los cationes con
baja carga (Z<4+) forman complejos acuo-hidroxo y/o hidroxo sobre todo el
intervalo de pH, mientras que los cationes con cargas altas (Z>5+) forman
complejos oxo-hidroxo y/o oxo sobre el mismo intervalo de pH.
Por tanto según el diagrama de la Figura 1 el 𝐶𝑜 +2 forma complejos acuo-hidroxo,
esto debido a la reacción de hidrolisis que hay en la solución que le da una pH
inicial acido según la siguiente reacción de equilibrio:
Para un análisis cuantitativo del Modelo de Cargas Parciales, se considera que en las reacciones de
sustitución nucleofílica (SN), el sustituyente con la carga parcial negativa más grande (𝛿 − ), es el nucleófilo,
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
y el sustituyente con la carga parcial positiva más grande(𝛿 + ), es el nucleófugo. Las reacciones
nucleofílicas cesan en el momento en que el nucleófilo más fuerte adquiere una carga parcial 𝛿 ≥ 0 .
Al ser el 𝐶𝑜 +2 un acido intermedio (no completamente duro) y el agua una base dura las interacciones
entre estos serán fuertes, pero siempre habrá la posibilidad de que haya un cambio dinámico entre las
moléculas de agua y el 𝐶𝑜 +2, es decir, que habrá posibilidad de que no siempre la misma molécula de agua
ocupe un lugar de coordinación con el 𝐶𝑜 +2 y que en su lugar puede venir otra molécula de agua de la
solución.
Una vez que ocurre la hidrolisis, al cambiar el pH ocurre la condensación, en este caso de olación, (la
olación es un proceso de condensación en el cual se forma un puente hidroxo (puente “ol”) entre dos centros
metálicos):
𝑀 – 𝑂𝐻 + 𝑀 – 𝑂𝐻2 → 𝑀 – 𝑂𝐻 – 𝑀 + 𝐻2 𝑂
Se calculan los pH iniciales de cada solución de Co2 , se toma en cuenta la siguiente reacción con una
constante de hidrólisis igual a Kh 5, 011010 :
2
Co H 2O 6 H 2O Co OH H 2O 5 H 3O
H 3O Co 2 K h
Con la anterior ecuación se obtienen los siguientes valores de pH iniciales para cada solución de Co2 :
Co 2 0,1M 0,01M
pH 5,15 5,65
Tabla 1: pH iniciales de las soluciones de Co2 .
2
Sean las concentraciones de Co de 0,1M y 0.01 M, reemplazando estos valores en la ecuación anterior
se tienen los siguientes valores de pH:
Co 2 0,1M 0,01M
OH 107,30 106,80
pH 6,70 7,20
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
Utilizando los datos de la tabla 2 se calcula las cargas parciales de cada átomo, para esto se utiliza el modelo
de carga parcial de Livage, se utiliza la siguiente ecuación:
X W X i0
i
1,36 X i0
El valor de X W esta dado por la relación X W 2, 732 0, 035 pH , luego calculamos la proporción
de hidrólisis con la ecuación:
Z n 0 2n H M
h
1 H
Con el modelo de cargas parciales de Livage se pueden deducir las especies que han de formarse a diferentes
pH; los resultados se reportan en la siguiente tabla:
Co 2 0,1 M 0,01 M
pH 6.70 6.85
XW 2.4975 2.4923
𝛅𝐂𝐨 0.3823 0.3794
𝛅𝐎 -0.3940 -0.3961
𝛅𝐇 0.2017 0.1990
𝐂𝐨(𝐎𝐇)𝐡 (𝐇𝟐 𝐎)𝐧−𝐡 Co(OH)1.958 (H2 O)4.044 Co(OH)2.0090 (H2 O)3.9910
Tabla 3:Se muestran los valores de XW , i y la proporción de hidrólisis, también se muestran las especies que se formaran en
2 2
Co H 2O 6 H 2O Co H 2O 5 OH H 3O Kh 109,30
Co 2 0,1M 0,05M
pH 5,15 5,30
Ahora
2 2
1molCoSO4 1mol Co H 2O 6 6, 023 1023 moleculas Co H 2O 6
2,809 gCoSO4 7 H 2O 2
280,9 gCoSO4 7 H 2O 1molCoSO4 1mol Co H 2O 6
2
6, 023 1021 moleculas Co H 2O 6
1molCoSO4 7 H 2O 126 gH 2O
2,809 gCoSO4 7 H 2O .......
280,9 gCoSO4 7 H 2O 1molCoSO4 7 H 2O
1. HIPOTESIS
MECANISMOS DE REACCIÓN
Hidratación :
Para justificar por qué el está rodeado por 6 agua, podríamos recurrir a la teoría de grupos.
Como se puede ver la estructura es octaédrica, por tanto se procede a calcular el grupo puntual
correspondiente, el cual corresponde a un es decir una simetría octaédrica, en este caso tenemos su
respectiva tabla de caracteres
R A1g Eg T1u
Y esta combinación es posible solamente:
s px p y pz d z 2 d x2 y 2 d 2 sp 3
HIDROLISIS
En la primera parte de esta reacción ocurre la hidrólisis del acuo complejo de 𝐶𝑜 +2
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
La precipitación del hidróxido de cobalto (II) ocurre una vez alcanzado el pH de precipitación.
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
pH Vs OH/M
15
10
pH
pH
5
0
0 0,5 1 1,5 2
OH/M
Identificación de variables:
La formación del precipitado de (𝐶𝑜 +2) depende de las siguientes variables:
pH.
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
3.1 MATERIALES Y REACTIVOS
Materiales Materiales:
1 pH metro 4 vasos de precipitado de
1 Agitador magnético 100ml
3 pipetas graduadas de 10ml. 2 matraces aforados de 50ml.
1 pipeta volumétrica de 25 ml 1 matraz aforado de 100 ml.
1 piseta. 1 matraz aforado de 250 ml.
Balanza analítica 1 embudo de vidrio.
4 vasos de precipitado de 1 bureta de 50ml.
250ml Papel
filtro.
Reactivos
CoSO4 7 H 2O p.a. (10 gramos)
NaOH p.a. (5 gramos)
Agua destilada.
Soluciones Preparadas
4. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
SEGUNDA ETAPA
En el Punto equivalente
TERCERA ETAPA
En esta titulación, se observaron todas las etapas y cambios que se produjeron en el proceso de
precipitación, una vez obtenido el precipitado cuando los pH de la solución ya permanecían casi constantes.
pH Volumen
Color Peso
solución NaOH 0.1 M
La gráfica del pH en función al volumen para la titulación con NaOH 0,2 M es la siguiente:
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
pH vs OH/Co
14
12
10
8
pH
0
0 10 20 30 40 50 60
NaOH [mL]
Gracias a estos datos obtenidos se puede graficar la relación pH de la solución en función de moles de (OH-
/Co+2) para tener una idea de las especies que pueden estar presentes según el cálculo de las cagas parciales
de livage:
pH teórico Xw δCo δO δH h H2 O
4,27 2,58 0,500 -0,421 0,286 0,83 5,17
6,70 2,50 0,446 -0,459 0,235 1,95 4,05
8,31 2,44 0,410 -0,485 0,202 2,61 3,39
8,52 2,43 0,405 -0,489 0,198 2,69 3,31
8,63 2,43 0,403 -0,490 0,195 2,73 3,27
8,77 2,43 0,399 -0,493 0,192 2,78 3,22
9,48 2,40 0,384 -0,504 0,178 3,05 2,95
11,24 2,34 0,344 -0,532 0,141 3,67 2,33
11,25 2,34 0,344 -0,532 0,141 3,68 2,32
11,57 2,33 0,337 -0,538 0,134 3,79 2,21
11,67 2,32 0,335 -0,539 0,132 3,82 2,18
11,85 2,31 0,329 -0,543 0,127 3,90 2,10
Finalmente, se realizó una última segunda titulación con una concentración de 0,01M con hidróxido de
Sodio 0,2 M , dando los siguientes resultados:
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
SEGUNDA ETAPA
En el Punto equivalente
pH vs OH/Co
12
10
8
pH
0
NaOH [mL]
0 5 10 15 20 25 30 35 40
pH teórico Xw δCo δO δH h
7,07 2,48 0,438 -0,465 0,228 2,10 3,90
7,38 2,47 0,431 -0,470 0,221 2,23 3,77
7,60 2,47 0,426 -0,474 0,217 2,32 3,68
7,60 2,47 0,426 -0,474 0,217 2,32 3,68
7,67 2,46 0,424 -0,475 0,215 2,35 3,65
7,69 2,46 0,424 -0,475 0,215 2,36 3,64
7,71 2,46 0,423 -0,476 0,214 2,37 3,63
7,83 2,46 0,421 -0,478 0,212 2,42 3,58
7,97 2,45 0,417 -0,480 0,209 2,47 3,53
8,13 2,45 0,414 -0,482 0,206 2,53 3,47
8,40 2,44 0,408 -0,487 0,200 2,64 3,36
8,58 2,43 0,404 -0,490 0,196 2,71 3,29
8,92 2,42 0,396 -0,495 0,189 2,84 3,16
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
Precipitados Obtenidos
Co 2 Masa Co2+ Concentración
Precipitado
g NaOH
Co 2 0,1M Azul claro
0,3421 0,2 M
Antes del Punto Equivalente
Co 2 0,1M Azul intenso
0,4168 0,2 M
En el punto equivalente
Co 2 0,1M Azul intenso
0,4186 0,2 M
Después del punto equivalente
Co 2 0, 01M Azul claro
0,0387 0,2 M
Antes del Punto Equivalente
A continuación se muestra una tabla con las posibles especies presentes en solución en función de rangos
de pH, a partir de la teoría del modelo de la carga parcial de Livage presentado en los antecedentes:
Especie
Rango de pH h
[ Co (OH)h (OH2)N – h ](Z – h)
6,33 -- 8,36 2 [ Co (OH)2 (OH2)4 ]
8,43 -- 11,51 3 [ Co (OH)3 (OH2)3 ]–1
11,86 -- 12,72 4 [ Co (OH)4 (OH2)2 ]–2
Con estos datos se puede calcular la cantidad de H3O+ por el agua hidrolizada inicialmente:
2
Co H 2O 6 2 H 2O Co OH 2 H 2O 4 2H 3O
Realizando la diferencia tenemos: H 3O 4, 68 107 1107 3, 68 107 M
HIDROLIZADOS
2
a) Titulacion de 50mL de Co 0,1M con NaOH 0,2M
2
Calculamos los moles de Co presentes en 50mL de solucion:
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
0,1molCo 2
50mL 0, 005molCo 2 , Formacion del hexaacuocobalto (II)
1000mL
2
Co2 6 H 2O Co H 2O 6
2
Co H 2O 6 2OH Co OH 2 H 2O 4 2H 3O
Como la relación es uno a uno, entonces se forma 0, 035mol de Co H 2O 4 OH 2 , por tanto la
masa teórica del producto es:
0, 01molCo 2
50mL 0, 0005molCo 2 .
1000mL
2
Formacion del hexaacuocobalto (II); Co2 6 H 2O Co H 2O 6
2
Formación del gel hidróxido cobaltoso: Co H 2O 6 2OH Co OH 2 H 2O 4 2H 3O
Como la relación es uno a uno, entonces se forma 0, 0035mol de Co H 2O 4 OH 2 , por tanto la masa
teórica del producto es:
5. OBSERVACIONES Y DISCUSIONES
El enlace Co − O al ser una interacción de un acido duro con una base dura, se favorece un enlace mas del
tipo iónico que del tipo covalente, esto favorece de gran manera la hidrólisis, aunque como se discutio en
el anterior parrafo tambien puede ocurrir la formación de iones hidronio por la desprotonacion o incluso la
formación de enlaces del tipo Co = O.
En la segunda zona, cuando 0<OH/Co<2, ocurre primero la neutralizacion de los protones liberados hasta
que el pH de la solución se incremente hasta un valor casi constante, este punto nos indica el inicio de la
hidrolisacion del Co+2, posteriormente ocurren las reacciones de hidrólisis y condensacion,
experimentalmente basta con la adicion de unas cuantas gotas de base para que ocurra primero la
neutralizacion y despues se observa la aparicion de particulas coloidales de color azul, en este punto de la
titulacion se inicia la condensacion del hidroxido de cobalto (II) ocurriendo la precipitacion, los cambios
de color ocurren por el desdoblamiento de los orbitales d del Co+2 , al ir agregando iones OH − existe la
probabilidad de que ocurra la distorcion de los orbitales d, ya que el acuocomplejo [Co(H2 O)6 ]2+ se
encuentra en un estado degenerado y al agregar ligandos como el OH − ocurre la trancision de los orbitales
a un estado de menor energia que es la que favorece la formación de enlaces, entonces al ir alcanzando el
pozo potencial ocurren trancisiones en los niveles de energia de los orbitales d, esto durante el proceso de
condensacion hasta que en un determinado momento cuando se alcanza un determinado pH la condensacion
para formandose el precipitado de Co(OH)2 , por tanto la formación de particulas coloidales cesa
.
En la tercera zona, cuando OH/Co>2, ocurre un incremento violento del pH, esto es coherente con el hecho
de que a una relacion molar mayor a 2 existe un exceso de OH − , ya que todos los iones Co+2 ya reaccionaron
con los iones OH − necesarios para la formación del hidroxido, en esta zona hay la posibilidad de que ocurra
la redisolucion del precipitado de Co(OH)2 ya que este es anfoterico, a pH demasiado altos ocurre la
formación de un hidroxocomplejo como muestra la siguiente reaccion:
−
Co(OH)2 ↓ +2OHac ⇌ [Co(OH)4 ]2−
ac
Tambien existe la posibilidad de que el Co+2 sufra una oxidacion, esto debido al oxigeno del aire y a un
importante exceso de iones OH − , ocurriendo la formación del oxohidroxido de cobalto según la siguiente
reaccion:
−
Co(OH)2 ↓ +OHac → CoO(OH) + H2 Ol + e−
La presencia de estructuras laminares en el solido amorfo es muy probable, sin embargo estas estructuras
no son reproducibles a lo largo de todo el producto, la estructura esta tan desordenada que es muy poco
probable que hayan estructuras laminares en un amplio espacio del solido, existiendo aguas superficiales,
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
aguas intersticiales atrapadas entre la estructuraamorfa del solido y aguas estructurales que forman parte de
la estructura laminar misma del hidroxido de cobalto.
Era de esperar que la solución mas concentrada de Co+2 haya dado un mejor rendimiento que la solución
menos diluida, esto porque, como se discutio anteriormente, la posibilidad de formar particulas coloidales
es mayor en la solución concentrada que en la solución diluida, ya que hay mas proximidad entre los iones
de Co+2 y por tanto hay mas posibilidades de formar mas producto en la solución mas concentrada.
Al añadir la base a la solución, se observó un primer precipitado, que en solución era azul claro para todos
los casos de la diluida y la concentrada pero luego del envejecimiento para la diluida fue un precipitado de
color café claro y oscuro, , esto se debe a la oxidación del precipitado con el medio. El Co(OH) 2 su estado
de oxidación es muy inestable el cual pasa a un estado de oxidación más estable Co(III) el cual pueden ser
CoO(OH) o Co2O3 no se puede dar una explicación verdadera de cual de esto compuestos esta presenta en
el producto.
El SO4 no es buen ligante, ya que la energía de hidratación que tiene es mucho mayor a la energía de
formación de la mayoría de las sales de compuestos de transición. Entonces será fácilmente desplazado.
Sin embargo, como ya se vio al principio, por las condiciones del medio, se favorece la precipitación de la
sal básica, cuyo enlace SO4 -- +Co–OH tiene un carácter iónico. Pero, al agregar más base, la hidrólisis del
agua se hace mayor, y por ende, la solvatación del sulfato será mayor.
Al terminar la titulación la presencia de un precipitado café en todos los casos después del punto
equivalente, muestra una oxidación del hidróxido cobáltoso a hidróxido cobaltico por el oxígeno del aire.
Comparación grafica de las tres titulaciones de los tres diferentes elementos de transición cobre(II),
Cobalto(II) y Cromo(III)
FACULTAD DE CIENCIAS PURAS Y NATURALES CS. QUÍMICAS
En las tres titulaciones de los tres diferentes elementos de transición se tuvo un mejor rendimiento
de masa de hidroxido con la concentración mas diluida en este caso el de 0,01M. pero se puede
notar que la grafica mas identificada como una acido base , es decir las tres znas ya mencionadas
se muestran mas claro en la concentración de 0.1 M
6. CONCLUSIONES
Su pudo comprender el proceso y mecanismo de reacción de la obtención del hidróxido de cobalto (II)
variando el pH y la concentración de ion cobalto.
Se pudo entender las tres zonas de la curva de titulación utilizando conceptos de hidrolisis y condensación
Al no producirse precipitado con el pequeño exceso de hidróxido de sodio, se puede suponer que el cobalto
ya precipitó cuantitativamente y que la cantidad que pudiera existir en solución es despreciable. Entonces
se tomó el pH final de la solución.
El precipitado inicial obtenido fue de color azul correspondiente según bibliografía a una sal básica de
cobalto, que luego se fue paso a tener un color más intenso correspondiente al precipitado de hidróxido
cobaltoso. Finalmente cambió a un color café correspondiente al hidróxido cobáltico por la oxidación con
el medio
Rendimiento
Podemos notar que el mejor rendimiento de masa que se puede obtener es la de Co con
concentración de 0,4186 g, esto podría deberse a que hay más cantidad de Iones cobalto en solución
.
7. BIBLIOGRAFÍA: