Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Equilibrio Ionico
Equilibrio Ionico
FRANCISCO DE MIRANDA
ÁREA DE TECNOLOGÍA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
COORDINACIÓN DE QUÍMICA II-SABINO
EQUILÍBRIO IÓNICO
Adaptado por:
Ing. María Ferreira
Lic. Dennis Pérez, MS.c.
Revisado por:
Ing. Edgar Loaiza
Ing. Danibett Ramírez
Mayo de 2009
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
“FRANCISCO DE MIRANDA”
ÁREA DE TECNOLOGÍA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
COORDINACIÓN DE QUIMICA II-SABINO Ultima revisión: Abril 2009
6. ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
7. LOS IONES COMO ÁCIDOS Y COMO BASES
8. HIDRÓLISIS DE SALES:
a) Sal de base soluble fuerte y ácido fuerte
b) Sal de base fuerte y ácido débil
c) Sal de base débil y ácido fuerte
d) Sal de base débil y ácido débil
12. AUTOEVALUACIÓN.
14. ANEXOS
15. BIBLIOGRAFÍA.
Equilibrio Iónico
INTRODUCCIÓN:
Aunque mucha gente lo desconoce, los ácidos y las bases son tan comunes como el
vinagre (ácido acético), la aspirina (ácido acetilsalicílico), la leche de magnesia (hidróxido de
magnesio) y el destapa cañerías (mezcla de carbonato de sodio e hidróxido de sodio). Además
de ser el de principio activo de productos medicinales y domésticos, los ácidos y bases son
importantes en los procesos industriales y fundamentales en los sistemas biológicos.
Un Ion es un átomo o un grupo de átomos que tiene una carga neta positiva (cationes)
o negativa (aniones). Ejemplo: El cloruro de sodio (NaCl), la sal común de mesa, es un
compuesto iónico porque esta formado por cationes y aniones.
Una molécula es un agregado de, por lo menos, dos átomos en una configuración
única que se mantienen unidos a través de fuerzas químicas (enlaces químicos). Una
molécula puede contener átomos del mismo elemento o átomos de dos o más elementos,
siempre en una proporción fija. Ejemplo: La sacarosa (C12H22O11), azúcar de caña, o
simplemente azúcar.
Los compuestos que existen en forma de moléculas en disolución acuosa no conducen la
corriente eléctrica y se conocen como No electrolitos. Mientras que los compuestos que
se ionizan (o se disocian en sus iones constituyentes) en disoluciones acuosas y conducen
la corriente eléctrica, se denominan Electrolitos, siendo estos el objetivo principal de
estudio en esta guía.
Los electrolitos se clasifican en fuertes y débiles:
Fuertes: son compuestos que se caracterizan por ser buenos conductores de la
corriente eléctrica, ya que están completamente ionizados en solución acuosa. Forman
parte de estos los ácidos fuertes, bases fuertes y las sales.
Débiles: son los que se disocian sólo parcialmente, razón por la cual son pocos
conductores de la corriente eléctrica.
Y el amoniaco
Ácido: es toda sustancia que produce iones hidronio (H3O+, H+) en solución acuosa.
El ión H+, llamado protón, proviene del átomo de Hidrógeno que ha perdido su electrón,
éste interactúa con una molécula de agua para formar el protón hidratado denominado
ión Hidronio (H3O+) logrando mayor estabilidad.
Ácido es una sustancia (ión o molécula) capaz de ceder un protón a otra sustancia
en una reacción ácido-base.
Esta teoría explica el comportamiento básico del amoníaco (NH3) y las aminas (RNH2),
que la definición de Arrhenius no lograba explicar, además, amplía los conceptos
formulados por Arrhenius al no limitarse estrictamente al medio acuoso. Según esta
teoría para que un ácido ceda un protón debe estar en presencia de una base. Cuando
un ácido cede el protón da origen a una base conjugada, mientras que una base al
aceptar un protón da origen a un ácido conjugado. De modo que en cualquier reacción
ácido-base siempre habrá un par de ácido y un par de bases.
H+ H+
HA + B ↔ BH+(ac) + A-(ac)
Ácido Base Ácido conjugado Base conjugada
Ácido1 Base 1 Ácido 2 Base2
Se dice entonces que el ácido HA y la base A- (ac) forman un par conjugado ácido-base.
La base B y el ácido BH+ (ac) forman el otro par conjugado ácido-base.
Ejemplos:
La autoionización del agua es una reacción ácido – base de acuerdo con la teoría de Bronsted y
Lowry, ya que, una molécula de agua se comporta como un ácido, pues dona un protón a otra
molécula de agua que se comporta como una base, que acepta el protón; por esto se dice que
es una sustancia anfótera. La molécula de agua que dona el protón, se convierte en un ión OH-,
la base conjugada del agua. La molécula de agua que acepta el protón, se convierte en un ión
H3O+, el ácido conjugado del agua. El examen de la reacción inversa (de derecha a izquierda)
muestra que el H3O+ (un ácido) dona un protón al OH- (una base) para formar dos moléculas de
agua.
Kc =
[H O ][OH ]
3
+ −
[H 2 O]2
El agua es un líquido puro por tanto su concentración permanece constante y, por lo tanto, está
incluida en el valor de la constante de equilibrio, quedando la expresión de la siguiente manera:
Kc[H2O]= Kw = H 3O + OH − [ ][ ]
Donde Kw, es la llamada constante del producto iónico del agua. El valor numérico de esta
constante varía con la temperatura, y se ha determinado experimentalmente que a 25 ºC es
igual a 10-14.
[ ][
Kw = H 3O + OH − = 10 −14 ]
En el agua pura la concentración de los iones H3O + y OH-, deben ser iguales. La concentración
de cada uno de estos será:
[H O ] = [OH ] = x
3
+ −
[H O ][OH ] = 10
3
+ − −14
x 2 = 10 −14 x = 10 −14 x = 10 −7
Entonces: [H O ] = [OH ] = 10
3
+ − −7
M
Si se agrega cualquier sustancia que altere esta igualdad, el producto de los dos nuevos
valores seguirá satisfaciendo el valor de Kw, es decir, si la concentración de uno de estos iones
aumenta, la del otro disminuye y viceversa, de modo que el valor de Kw es siempre igual a 10-
14
. Por esto, al conocer el valor de uno de los iones, el otro se puede calcular por despeje.
[H O ] > 10
3
+ −7
M y [OH ] < 10
− −7
M
[H O ] < 10
3
+ −7
M y [OH ] > 10
− −7
M
La autoionización del agua, contribuye siempre a la concentración del ión hidrónio y el ión
hidroxilo en una solución, en algunos casos esta concentración es importante y en otras no,
pues es despreciable ante el aporte de estos iones por parte de otras sustancias.
a) pH y pOH.
pH = - log [H3O+]
De igual forma, el pOH corresponde al logaritmo negativo en base 10 de la
concentración en mol/L de OH-.
pOH = - log [OH-]
A partir del pH y del pOH, se pueden conocer las concentraciones de H3O+ y OH- en
términos de Molaridad:
[H O ] = 10
3
+ − pH
[OH ] = 10
− − pOH
[H O ][OH ] = 10
3
+ − −14
M
Aplicando logaritmo: [ ]
log H 3 O + + log OH [ −
] = 14
pH pOH
Solución ácida 0-7 14-7
Solución neutra 7 7
Solución básica 7-14 7-0
Ejemplo:
HCl(ac) → H+ (ac) + Cl-(ac)
0.010 M 0.010 M 0.010 M
pH = - log [0.010] = 2
Coordinación de Química II-Sabino 10
Equilibrio Iónico
pH = − log(1,0 x10 ) −3
pH = 3,0
Para encontrar el pH de una solución de base fuerte, dado que se conoce la [OH-] pues
es dos veces la de la base, se calcula el pOH y luego el pH = 14 - pOH.
Ejemplo:
Sr(OH)2(ac) → Sr2+(ac) + 2OH-(ac)
0,030 M 0,030 M 2 (0,030 M)
pH = 14 – 1,22 = 12,78
c) Sales fuertes (sales solubles): Las sales son compuestos iónicos que se forman por
sustitución de uno o más iones hidrógeno de un ácido por un ión positivo diferente. La
mayor parte de las sales son electrolitos fuertes, es decir se disocian completamente. El
comportamiento de las sales en soluciones acuosas se tratará en el punto de Hidrólisis
de sales.
Ejemplo:
NaCl(s)→ Na+(ac) + Cl-(ac)
La [H2O] en la cual se disocia el ácido se omite, pero ésta por ser constante va incluida
en la constante de equilibrio y, la expresión general es:
Ka =
[H O ][A ]
3
+ −
[HA]
Ka =
[CH COO ][H O ] = 1.8 x 10
3
−
3
+
-5
[CH 3COOH]
De la misma manera que el pH es una forma abreviada de designar [H3O+], el pK
designa una constante de equilibrio. Es decir, pK= -log K. Así para el ácido acético.
pK = - log Ka = - log(1,8x10-5) = - (- 4,74) = 4,74
Base Débil: estas sustancias reaccionan parcialmente con el agua, pues tiene poca
atracción por el protón y forma el ácido conjugado y el ión OH-. Análogo a los ácidos
débiles, también se da un equilibrio entre las moléculas y los iones disociados. Los
ejemplos más comunes son el NH3 y sus derivados orgánicos, como C6H5NH2, N2H4 y
CH3NH2, entre otros.
Ejemplo:
NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH –(ac)
Kb =
[NH ][OH ]4
+ −
[NH 3 ]
Donde Kb se conoce como la constante de ionización de una base débil. Estos
valores están tabulados (Ver Anexos).
cantidad disociada
α= *100
cantidad inicial
HF( ac ) + H 2O( l ) ↔ H 3O + ( ac ) + F − ( ac )
b) El HF, posee una constante de ionización cuyo valor está tabulado a 25ºC, y se
expresa como el cociente entre la concentración en el equilibrio de los productos
elevada a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada, entre la
concentración en el equilibrio de los reactivos elevada a su coeficiente estequiométrico
en la ecuación balanceada:
Ka =
[H O ]∗ [F ] = 7,1x10
3
+ −
−4
[HF ]
HF(ac) + H2O(l) ⇔ +
H3O (ac)
-
F (ac)
Inicio (mol/L) 0,50 0 0
Cambio (mol/L) -X +X +X
Equilibrio (mol/L) 0,50-x +X +X
Ka =
[X ]∗ [X ] = 7,1x10−4
[0,50 − X ]
Ka =
[X ] 2
= 7,1x10 −4
[0,50 − X ]
X 2 = 7,1x10 −4 * (0,50 − X )
− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a
X =
− 7,1x10 −4 ± (7,1x10 )
−4 2
(
− 4 1* (−3,6 x10 −4 ) )
2 ∗1
X = 0.019mol / L
[F ] = 0,019mol / L
−
El pH de la disolución es:
pH = − log(0,019)
pH = 1,72
0,019
%α = ×100%
0,50
%α = 3,8%
6. Ácidos Polipróticos: Son sustancias capaces de donar más de un protón al agua por
molécula. Estos ácidos se ionizan de manera sucesiva, esto es, pierden un protón cada vez, por
lo que para cada etapa interviene una expresión propia de la constante de equilibrio y a cada
una le corresponde una constante de acidez Ka1, Ka2,.... Para calcular las concentraciones o el
pH de una disolución de estos ácidos, se debe tomar en cuenta todas estas constantes; sin
embargo, se obtiene una aproximación considerando sólo Ka1, pues es mucho mayor que las
posteriores, es decir la mayor concentración de iones H3O+ proviene de la primera disociación.
Por Ejemplo: Sea H2A de concentración C, un ácido que tiene dos átomos de H ionizables,
ácido diprótico cualquiera. Se ioniza en dos etapas, para cada una de las cuales se puede
escribir una ecuación de ionización y su respectiva constante de ionización Ka con su valor
característico.
Primera etapa de ionización: En este momento las especies importantes en la
disolución son el ácido H2A no ionizado, los iones H3O+ y la base conjugada HA-. Se
puede considerar X como la concentración de iones H3O+ y HA- en el equilibrio en mol/L,
que se resume en la siguiente tabla
H2A(ac) + H2O(l) ↔ HA-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M) C 0 0
Cambio (M) -X +X +X
Equilibrio (M) (C – X) X X
K a1 =
[HA ][H O ]
−
3
+
[H 2 A]
X *X
K a1 =
C−X
Reordenando se obtiene: X 2 + K a1 X − K a1C = 0
X se calcula resolviendo la ecuación de segundo grado
Cuando se ha alcanzado el equilibrio de la primera etapa de ionización, las concentraciones
son:
[HA-]= X M
[H3O+]= X M
[H2A]= (C – X) M
Segunda etapa de ionización: En este momento las especies principales son HA-, que
actúa como ácido en la segunda etapa de ionización, H3O+ y la base conjugada A2-. Se
puede considerar Y como la concentración de iones H3O+ y A2- en el equilibrio en mol/L,
que se resume en la siguiente tabla
HA-(ac) + H2O(l) ↔ A2-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M) X 0 X
Cambio (M) -Y +Y +Y
Equilibrio (M) (X – Y) Y X+Y
=
[A ][H O ]
2− +
[HA ]
3
Ka2 −
Y(X +Y)
Ka2 =
X −Y
Si suponemos que X+Y≅ X y X-Y≅ X se obtiene que Y= Ka2
Cuando se ha alcanzado el equilibrio, las concentraciones son:
[H2A]= (C – X) M
[HA-]= (X –Y) M= X M
[H3O+]= (X+Y) M= X M
[A2-]= Y M= Ka2
pH = -log[H3O+] = -log X
[H O ][SO ] = 1,3x10
+ 2−
−2
Ka =
[HSO ]
3 4
−
4
x(0.01 + x)
= 1,3x10−2
0.010 − x
Ka es grande por lo que no se desprecia “x”, reordenando
X2 + 0,023X-0,00013=0
− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a
X = 4,69x10-3M
La concentración total del ión H+ es la suma de las concentraciones producidas por ambas
etapas de ionización (0,010 + 4,69x10 -3)M
[H+] = 0,0147M pH = -log[H+] = -log 0,0147 pH=1,83
8. Hidrólisis de Sales
Las sales, al disolverse en agua, se ionizan completamente en aniones y cationes, que pueden
reaccionar con los iones H+ u OH- del agua, produciendo una variación en el pH de la solución,
pues puede volverse ácida o básica. Cuando se da este tipo de reacción se dice que la sal está
hidrolizada; por lo tanto, la hidrólisis, es el proceso de reacción de los iones de las sales con
los iones del agua. Generalmente, se aplica a la reacción entre el agua y las bases conjugadas
de los ácidos débiles (aniones) y los ácidos conjugados de las bases débiles (cationes).
Se debe recordar que, según la teoría de Bronsted y Lowry, los aniones de los ácidos fuertes
son bases extremadamente débiles, mientras que los aniones de los ácidos débiles son bases
más fuertes. De igual manera, los cationes de las bases fuertes son ácidos muy débiles,
mientras que los cationes de las bases débiles, son ácidos más fuertes. Donde la fuerza indica
la capacidad de ceder o aceptar H+.
Según la capacidad de los iones de las sales para aceptar H+ u OH- del agua, éstas se
clasifican en 4 tipos:
a) Sal de Base Soluble Fuerte y Ácido Fuerte: cuando se disuelve esta sal en agua
produce una solución neutra, debido a que mientras más fuertes son las especies sin
ionizar más débiles son los iones que estas producen, de modo que el catión de la sal
es un ácido tan débil que no reacciona con el anión del agua (OH-) y el anión de la sal es
una base tan débil que no reacciona con el catión del agua (H3O+), es decir no se
hidroliza.
b) Sal de Base Fuerte y Ácido Débil: Cuando se disuelve esta sal en agua, el anión que
proviene del ácido débil es una base fuerte que acepta el H+ del agua para formar iones
OH-, por lo que la solución resultante es básica.
Ejemplo: CH3COONa, sal de una base fuerte NaOH y el ácido débil CH3COOH.
El acetato de sodio se disocia en los iones acetato y sodio
El ión sodio, como proviene de un electrolito fuerte no sufre hidrólisis, en cambio, el ión
acetato que proviene de un ácido débil, se hidroliza según la reacción:
Ejemplo: NH4Cl sal de una base débil NH3 y el ácido fuerte HCl.
d) Sal de base débil y ácido débil: Cuando se disuelve esta sal en agua, tanto el catión
como el anión reaccionan con los iones del agua para formar ácido y base sin disociar, y
produce soluciones que pueden ser ácidas, básicas o neutras, dependiendo de las
fuerzas relativas del ácido débil y la base débil de los que derive dicha sal, es decir, del
valor de Ka y Kb. Entonces se presenta los 3 casos siguientes:
Kb > Ka La solución es básica porque el anión que proviene del ácido débil se
hidroliza en un mayor grado, por ser una base conjugada más fuerte que el catión que
proviene de la base más fuerte, generando mayor cantidad de OH-.
Resolución:
a) En primer lugar es necesario es realizar la ionización de la sal.
C6H5COONa(s) → C6H5COO-(ac) + Na+(ac)
(mol/L) 0,15 0,15 0,15
c) Por tratarse de una sal en solución acuosa básica se establece Kb, cuyo valor se
calcula por medio de la siguiente relación:
Kw = Ka*Kb → Kb= Kw/ Ka =1x10-14/1,8x10-5 =5,5x10-10
Kb =
[C6 H 5COOH ]* [OH − ]
[C H COO ]
6 5
−
X2
5,5x10-10 = ,
0,15
mol
X= 5,5x10 -10 * 0,15 = 9,13x10-6
L
mol
X = [OH-] = 9,13x10-6
L
d) Se procede entonces a calcular el pOH
Conc.hidrolizada 9,13x10−6
% Hidrolisis = * 100% = *100% = 6,09*10-3 %
Conc.inicial 0,15
Por ejemplo: una solución que contiene CH3COOH (electrolito débil) y CH3COONa (electrolito
fuerte)
CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO –(ac) + H3O+(ac)
Ión común
Entonces, las soluciones reguladoras se obtienen mezclando un ácido o base débil y una sal
de su respectiva base o ácido conjugado, y son aquellas que tienen la capacidad de mantener
la concentración de iones H3O+, o el pH, de la solución dentro de cierto rango, aún cuando se
agregue pequeñas cantidades de un ácido o base fuerte. La resistencia al cambio en el pH es
debido a que contienen una especie ácida que neutraliza a los iones OH- de la base fuerte, y
una especie básica que neutraliza los iones H3O+ del ácido fuerte. Este efecto, se pierde si la
cantidad de ácido o base que se agrega sobrepasa las concentraciones de la base o del ácido
conjugado, por lo que la capacidad amortiguadora, es la cantidad de ácido o base que puede
neutralizar antes de que el pH cambie en grado significativo.
El cálculo de [H3O+] o del pH para los 2 tipos de soluciones reguladoras se hace así:
HA + H 2O ↔ A− + H 3O +
C2 0 0
Ecuación de disociación del ácido débil:
-x +x +x
C2 - x C1 + x x
La expresión de la constante: Ka =
[A ][H O ] = (C + x)( x)
−
3
+
1
[HA] (C2 − x)
Como la sal impide la ionización del ácido débil (HA), es de esperar que [H3O+] = x sea
muy pequeña, por lo tanto C2 – x ≈ C2 y C1 + x ≈ C1
Se despeja [H3O+] de la expresión anterior:
[H O ] = Ka * [[HA
3
+ ] = Ka * C
A ] −
C
2
[H O ] = Ka * [ácido
3
+
[sal ]
]
pH = pKa + log
[Sal ]
[Ácido]
La ecuación anterior es valida si cumple con las siguientes condiciones:
[NH 3 ][H 3O + ]
Luego de la expresión de la constante de hidrólisis ácida: Ka =
[NH ]4
+
Se despeja [H3O+]:
[H O ] = Ka * [NH ]
+
+ 4
3
[NH 3 ]
[H O ] = Ka * [[Base
3
+ Sal ]
]
pH = pKa + log
[Base]
[Sal ]
Kw
donde Ka =
Kb
Importante: Las soluciones que contienen una base débil con su sal de base
débil son siempre menos básicas que las soluciones que contienen la misma
concentración de la base débil solamente.
HA + BOH → BA + H 2O
Las valoraciones son métodos de análisis en los cuales intervienen una solución de
concentración exactamente conocida (solución patrón) que se coloca generalmente en la bureta
y otra de concentración desconocida (solución problema) que se coloca en un matraz o fiola. Si
la reacción entre la solución patrón y la solución problema es de neutralización, entonces la
valoración será ácido-base. Cuando el ácido se añade desde la bureta sobre la base que se
encuentra en la fiola se le conoce como acidimetría y cuando la base se añade sobre el ácido
se le conoce como alcalimetría.
La solución patrón se añade a la solución problema, primero rápidamente y luego gota a gota
hasta que sean químicamente equivalentes entre si. Este momento se conoce como Punto de
Equivalencia de la Valoración y tiene una existencia solamente teórica, es decir, no puede
determinarse experimentalmente. En este punto los miliequivalentes del ácido son iguales a los
miliequivalentes de la base representado por la ecuación: V a . Na = Vb . N b
Donde:
No siempre se puede usar el mismo indicador para diferentes tipos de valoraciones, esto se
debe a que el pH en el punto de equivalencia en una reacción ácido-base, depende de las
fuerzas relativas del ácido y de la base que intervienen, entonces según el intervalo de pH que
hay cerca del punto de equivalencia, (rango en el que la solución cambia con rapidez de ácido a
base), se procederá a determinar cuál es el indicador más apropiado.
Los cambios químicos que tienen lugar durante una valoración pueden visualizarse a través de
Una Curva de Valoración. Las curvas de valoración ácido-base son representaciones gráficas
del cambio de pH a medida que se añade ácido o base a una disolución. Ellas muestran cómo
varía el pH cerca del punto de equivalencia, y difieren según la naturaleza o la fuerza del ácido
y la base empleada; así se pueden encontrar:
Al añadir una solución de base fuerte como NaOH, a una solución de un ácido fuerte como
HCl, el pH de la solución será inicialmente bajo y se elevará gradualmente al irse
neutralizando el ácido. El cambio de pH con la adición es tan grande cerca del punto de
equivalencia, (se eleva cuando menos seis unidades de pH al agregar una sola gota más de
base), que se puede utilizar un gran número de indicadores. Cualquier indicador, cuyo rango
de cambio de color quede dentro de los valores de pH en la parte vertical de la curva de
titulación es aceptable. El punto de equivalencia real, queda en el pH de 7, ya que en este
punto la solución contiene sólo una sal neutra, como el NaCl; puede utilizarse la
fenolftaleína como indicador.
Valoración de 40 mL de HCl
0,1 M con NaOH 0,1 M
Ejercicio 7: Se Valoran 30 mL de Ácido Iodhídrico (HI) 0,15 mol/L con una solución
de Hidróxido de Potasio (KOH) a 0,15 mol/L. Construya la Curva de Neutralización,
realizando los cálculos necesarios para tal fin:
Resolución:
Lo primero que se debe hacer, es determinar el volumen de base necesario para
alcanzar el punto de equivalencia, para ello se utiliza la ecuación de neutralización.
M: mol/L=mmol /mL
[HI] = mmol exceso del ácido/ volumen total (mL)= 2,25 mmol/ 45 mL= 0,05 mmol/mL
En el punto de equivalencia. V = 30 mL
Concentraciones 0 0 0,075
Finales (mol/L)
En este punto la base ha neutralizado completamente al ácido para formar una sal neutra,
es decir que no sufre hidrólisis, para determinar el pH se utiliza la constante del agua:
pH = 14 – 1,42 = 12,58
Volumen
pH
Solución Patrón
(mL) Figura 7. Curva de Valoración de 30 m L HI 0,15 M
con KOH 0,15 M
0 0,82
14
5 0,97 13
12
15 1,3
11
10
9
20 1,52 8
pH
7
6
28 2,27 5
4
3
30 7 2
1
32 11,68 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55
50 12,58
c) V= 50 mL (Punto de equivalencia)
Resolución:
Antes de titular sólo se tiene presencia del ácido el Vb= 0 mL. Por tratarse de un ácido
débil, este se disocia parcialmente según la reacción:
El ácido acético, posee una constante de ionización cuyo valor está tabulado a 25ºC
(1,8*10-5), y se expresa como el cociente entre la concentración (en el equilibrio) de los
iones, entre la concentración (en el equilibrio) del ácido:
Ka =
[CH COO ]* [H O ]
3
−
3
+
[CH 3COOH ]
- +
[CH3COOH] [CH3OO ] [H3O ]
Inicio 0,100M 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,100-x x x
Sustituyendo se tiene:
x2
Ka =
(0,100 − x )
x2
⇒ 1,8 ∗ 10 −5 =
(0,100 − x )
X 2 + 1,8 x10 −5 X − 1,8 x10 −6 = 0
Resolviendo la ecuación de segundo grado:
− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a
X=
( )
2
(
− 1,8 x10 −5 ± 1,8 x10 −5 − 4 1* (−1,8 x10 −6 ) )
= 1,34 x10 −3
2 ∗1
Adición de 40 mL de NaOH:
-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 4* 10 0
-3 -3 -3
Reacciona (mol) -4* 10 -4* 10 +4* 10
-3 -3
Final (mol) 1* 10 0 4* 10
-2 -2
Concentraciones 1,11*10 0 4,44*10
Finales (mol/L)
M: mol/L
El pH queda determinado por la cantidad de ácido acético que quedó sin reaccionar.
Como esta es una solución amortiguadora, por estar presente un ácido débil (CH3COOH)
y la sal de la base conjugada de ese ácido (CH3COONa); el pH se calcula utilizando la
ecuación de Henderson – Hasselbach,
pH = 5,34
M: mol/L
-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 5* 10 0
-3
Final (mol) 0 0 5* 10
-1
Concentraciones 0 0 5*10
Finales (mol/L)
Como la sal formada no es neutra, el ión que proviene del electrolito débil se hidroliza:
Kb =
[C6 H 5COOH ]* [OH − ]
[C H COO ]
6 5
−
Inicio 0,5M 0 0
Cambio -x +x +x
Equilibrio 0,5-x x x
Sustituyendo se tiene:
x2
Kb =
(0,5 − x )
-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 6* 10 0
-3 -3 -3
Reacciona (mol) -5* 10 -5* 10 +5* 10
-3 -3
Final (mol) 0 1*10 5* 10
-3 -2
Concentraciones 0 9,09*10 4,54*10
Finales (mol/L)
M: mol/L
Por ser un electrolito fuerte, se disocia por completo, lo que implica que:
0 2,9
5 3,8
10 4,1
15 4,4
20 4,6
Figura 8. Curva de Valoracion 50 mL Acido Acetico 0,1
25 4,7
M con NaOH 0,1 M
30 4,9
35 5,1
13,0
40 5,3 12,0
11,0
45 5,7 10,0
9,0
46 5,8 8,0
7,0
pH
47 5,9 6,0
48 6,1 5,0
4,0
49 6,4 3,0
2,0
49,2 6,5 1,0
0,0
49,4 6,7
0 10 20 30 40 46 48 49,249,6 50 52 54 56 58
49,6 6,8
Volumen de NaOH (mL)
49,8 7,1
50 8,7
51 11,0
52 11,3
53 11,5
54 11,6
55 11,7
56 11,8
57 11,8
58 11,9
Las principales características de la curva de valoración ácido debil- base fuerte son las
siguientes:
Un ejemplo de este tipo de sistema lo constituye la titulación del amoníaco con ácido
clorhídrico, la reacción ácido-básica es:
c) V= 50 mL (Punto de equivalencia)
Resolución:
Cambio (mmol) -x +x +x
Equilibrio(mmol) (0,10– x) x x
Kb =
[NH ][OH ]
4
+ −
[NH 3 ]
x⋅x
Kb = = 1,8 x10 −5
(0,10 − x)
x2
Ka =
(0,100 − x )
x2
⇒ 1,8 ∗ 10 −5 =
(0,100 − x )
X 2 + 1,8 x10 −5 X − 1,8 x10 −6 = 0
− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a
X=
( )2
(
− 1,8 x10 −5 ± 1,8 x10 −5 − 4 1* (−1,8 x10 −6 ) )
= 1,34 x10 −3
2 ∗1
Como esta es una solución amortiguadora por estar presente una base (NH3) y la sal de
la base (NH4Cl); el pH se calcula utilizando la ecuación de Henderson – Hasselbach
pH = pKa + log
[Base]
[Sal ]
Ka = Kw / Kb Ka = 1x10-14 / 1,8x10-5
pH = − log
1*10 −14
+ log
(0,057 ) = 9,9
1,8 *10 −5
(0,014)
Como la sal que se forma (NH4Cl) no es neutra, entonces se hidroliza para conocer su
pH;
Cambio (mmol) -X +X +X
[NH 3 ][H 3O + ]
Ka =
[NH ] 4
+
x⋅ x
Ka = = 5,6 x10−10
(0,033 − x)
Volumen
Solución Patrón pH
(mL)
0 11,0 Figura 10. Curva de Valoracion 25 mL Amoniaco 0,1 M
5 10,2 con HCl 0,05 M
10 9,9
14,0
15 9,6 13,0
20 9,4 12,0
11,0
25 9,3
10,0
30 9,1 9,0
35 8,9 8,0
pH
7,0
40 8,7 6,0
45 8,3 5,0
46 8,2 4,0
3,0
47 8,1 2,0
48 7,9 1,0
0,0
49 7,6
0 10 20 30 40 46 48 49,249,6 50 52 54 56 58
49,2 7,5
Volumen de HCl (mL)
49,4 7,3
49,6 7,2
49,8 6,9
50 5,2
51 3,2
52 2,9
La Solubilidad es la máxima cantidad de soluto que se puede disolver en una cantidad fija de
solvente a una determinada temperatura. La solubilidad se puede expresar en g/L o en mol/L
esta ultima se conoce como Solubilidad Molar.
En la figura 11 las longitudes de las flechas representan la velocidad de disolución (↑) y la
velocidad de cristalización (↓). En (a) al principio, cuando el soluto se coloca en el disolvente
sólo tiene lugar la disolución. En (b) después, la velocidad de cristalización llega a ser
significativa. Finalmente en (c) la disolución llega a estar saturada cuando se igualan las
velocidades de disolución y de cristalización.
otra parte, supongamos que se prepara una disolución saturada a una temperatura y después
cambiamos la temperatura hasta un valor para el que la solubilidad es menor (generalmente
esto significa una temperatura menor). Normalmente el exceso de soluto cristaliza desde la
disolución, pero ocasionalmente todo el soluto puede permanecer en la disolución. Como la
cantidad de soluto es mayor que en una disolución saturada, se dice que es una disolución
sobresaturada. Una disolución sobresaturada es inestable, y si se agregan unos pocos
cristales de soluto para servir como partículas sobre las que puede tener lugar la cristalización,
el exceso de soluto cristaliza.
60
Disolución
50 Sobresaturada
40
Solubilidad
Disolución
30 Saturada
20
10 Disolución
Insaturada
0
10 30 50 80 100
Temperatura (ºC)
valor del Kps indica la solubilidad de un compuesto: mientras más pequeño sea el Kps menos
soluble será el compuesto. Estos valores están tabulados (Ver Anexos).
Por ejemplo:
Ag2CrO4(s) ↔ 2Ag+(ac) + CrO4 2-(ac)
Resolución:
La constante de producto de solubilidad del Fosfato de Calcio no es más que el producto de las
concentraciones molares de los iones que lo constituyen (Ca2+, PO43-), elevado cada uno a la
potencia que corresponde al número de iones en la unidad fórmula del compuesto en el caso
del ion calcio es tres (3) y del ion fosfato dos (2). Por lo tanto el Kps del fosfato de calcio, se
expresa de la siguiente forma:
Kps = Ca [ ] [PO ]
2+ 3 3− 2
4
CaF2 ( s ) ⇔ 2+
Ca(ac 2 F(−ac )
)
Inicio (mol/L) - 0 0
Cambio (mol/L) - +s +2s
Equilibrio (mol/L) s 2s
[ ] [ ] = [s]× [2s]
K ps = Ca 2+ × F −
2 2
= 4s3
Procesos de Precipitación:
La reacción de precipitación es un tipo común de reacción en disolución acuosa que se
caracteriza por la formación de un producto insoluble o precipitado. Un precipitado es un sólido
insoluble que se separa de la disolución. En las reacciones de precipitación normalmente
participan compuestos iónicos. Por ejemplo, cuando se agrega una disolución acuosa de nitrato
de plomo Pb(NO3)2 a una disolución acuosa de cloruro de sodio NaCl, se forma un precipitado
blanco de PbCl2.
Pb(NO3)2(ac) + 2NaCl(ac) → PbCl2(s) + 2NaNO3(ac)
K+ + Br −
−
Ag + + NO3
Para predecir lo que sucede sin ir al laboratorio a realizar experimentos, necesitamos
información acerca de los tipos de compuestos iónicos que son solubles en agua y los
que son insolubles. Los compuestos insolubles se forman cuando se mezclan los iones
adecuados en solución. La forma más resumida de dar esta información es mediante un
conjunto de reglas de solubilidad. A continuación se dan algunas de las reglas más
sencillas.
Compuestos solubles:
• Todos los de los metales alcalinos (Grupo 1 de la Tabla Periódica) y el ión amonio
(NH4+)
• Los nitratos, los percloratos y los acetatos.
Compuestos en su mayoría solubles
• Los cloruros, los bromuros y los yoduros, excepto los de Pb2+, Ag+, Hg22+ (ion
mercurioso) que son insolubles.
• Los sulfatos, excepto los de Sr2+, Ba2+, Pb2+, Hg22+ que son insolubles (CaSO4 es
un poco soluble).
Compuestos en su mayoría insolubles
• Los hidróxidos excepto los de los metales del Grupo 1 y el NH4+. Los de Ca2+, Sr2+
y Ba2+ son ligeramente solubles.
• Los sulfuros excepto los de los metales del Grupo 1, Grupo 2 y el ión NH4+.
• Los carbonatos y los fosfatos excepto los de los metales del Grupo 1 y el ion NH4+.
De acuerdo a estas reglas, el AgBr(S) es insoluble en agua y debería de precipitar, mientras que
el KNO3(S) es soluble.
La expresión escrita como ecuación iónica es:
Ag+(ac) + NO3-(ac) + K+(ac) + Br-(ac) → AgBr(S) + K+(ac) + NO3-(ac)
b. Si se revisan las reglas de solubilidad se encuentra que todos los nitratos son
solubles, por lo que el nitrato de sodio es totalmente soluble en la solución y no
formará precipitado alguno; con base en estas mismas reglas, los cloruros son
solubles excepto los de Pb2+, Ag+, Hg22+, por lo que sería posible la formación de este
precipitado (AgCl).
[
Q = Ag + Cl −][ ]
Por estequiometría de la reacción un mol de nitrato de plata forma un mol de ión plata.
−
AgNO3( s ) → Ag + ( ac ) + NO3 ( ac )
Igualmente existe una relación equimolar entre el cloruro de sodio y los iones cloruros:
NaCl ( s ) → Na + ( ac ) + Cl − ( ac )
[Ag ] = 0,00001
+ mol
,020 L
= 0,005mol / L
[Cl ] = 1x010,020mol
−6
− −7
= 2,5 x10 mol / L
L
[ ]
Q = [0,05mol / L] 2,5 x10 −7 mol / L = 1,25 x10−8
Q>Kps
1,25x10-8 > 2,8x10-10 ⇒ por lo tanto ocurrirá precipitación AgCl hasta que se
alcance el equilibrio.
Si se tiene una solución con iones B-(ac) y C-(ac) y se le agrega una solución de agente
precipitante AP (ión clave A+ y P- como espectador), se tiene las siguientes reacciones:
B-(ac) + AP ⇔ AB(s)↓ + P-
C-(ac) + AP ⇔ AC(s) ↓+ P-
La separación de iones es factible cuando el compuesto más soluble rebasa su constante del
producto de solubilidad, una vez que ha finalizado la precipitación del compuesto menos
soluble; si esto no se cumple la separación no es factible ya que ambos iones precipitaran de
manera simultánea.
Ejercicio 13: Usando 1x10-6 mol/L como criterio para la eliminación cuantitativa, determine si
es factible emplear sulfato para la separación de los iones bario y plata en una disolución 0,040
mol/L para cada catión.
[SO ] 4
2−
=
KpsBaSO4 1,1x10 −10
[
Ba +2
=
0,040] = 2,75 x10 −9
A una SO4[ 2−
] > 2,75x10 −9
comenzará la precipitación del sulfato de bario
[SO ] = KpsAg SO
2− 2 4
=
1,6 x10 −5
= 1x10 −2
4
[Ag ] + 2
(0,040) 2
A una SO4 [ 2−
] > 1x10 −2
comenzará la precipitación del sulfato de plata.
Como puede observarse, la especie que precipita primero es el sulfato de bario ya que requiere
de una concentración menor de ión sulfato para iniciar la precipitación.
b) Separación cuantitativa: será tomado como criterio que la concentración del final del ión
Ba2+ 1x10-6 mol/L
La concentración de ión sulfato al final de la precipitación del sulfato de bario es:
[SO ] 4
2−
=
KpsBaSO4 1,1x10 −10
Ba [
+2
=
1x10 −6
]= 1,1x10 −4
A una SO4 [ 2−
] = 1,1x10 −4
finalizará la precipitación del sulfato de bario.
Con la concentración de ion sulfato obtenida y la concentración de ion plata inicial se determina
el producto ionico Q:
[ ][ 2
Q = Ag + SO4
2−
] = (0,04) *1,1x10
2 −4
= 1,76 x10−7
Como Q es menor al Kps, la separación de los iones es cuantitativa ya que en principio el bario
puede ser separado como sulfato de bario, una vez finalizada la precipitación de este se inicia
la precipitación de la plata.
[SO42-]
2,75 X 10-9 1,1 X 10--4 1,1x10-2
+
Ba+2 Ag
Figura 15. Intervalo de concentraciones de SO42- para la separación de iones Ag+ y Ba2+
El intervalo de la concentración de sulfato que debe mantenerse para separar bario y plata esta
señalado por la línea segmentada de la figura anterior.
De acuerdo al principio de Le Chatelier, al agregar un ión común a una solución saturada hace
que disminuya la solubilidad debido a que permite el desplazamiento del equilibrio hacia la
izquierda.
Por ejemplo:
AgNO3(s) → Ag+(ac) + NO3-(ac)
Para restablecer el equilibrio, algo de AgCl precipitará, hasta que el producto iónico se
haga otra vez igual al Kps. El efecto de agregar un ión común es, entonces, una
disminución en la solubilidad de la sal (AgCl).
El pH y la Solubilidad:
Al añadir iones OH- (con lo que aumenta el valor de pH) se desplaza el equilibrio hacia la
izquierda, por lo que disminuye la solubilidad del Mg(OH)2. Por otra parte, al añadir iones
H+ (con lo que disminuye el valor de pH) se desplaza el equilibrio hacia la derecha y la
solubilidad del Mg(OH)2 aumenta.
Aplicaciones:
Las reacciones de precipitación son importantes en la industria, la medicina y la vida diaria. Por
ejemplo:
• La preparación de muchos reactivos industriales esenciales como el carbonato de sodio
(Na2CO3) se basa en reacciones de precipitación.
• Cuando el esmalte de los dientes, que está formado principalmente por hidroxiapatita
Ca5(PO4)3OH, se disuelve en un medio ácido, se produce caries.
• El sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble, opaco a los rayos X, se utiliza para
el diagnóstico de trastornos del tracto digestivo. Este compuesto como componente del
“batido de leche de bario”, recubre el tracto intestinal de forma que permite ver este
suave tejido cuando se expone a los rayos X. Aunque el Ba2+ es peligroso, el BaSO4 no
lo es debido a su baja solubilidad.
• Las estalactitas y estalagmitas, que están constituidas de carbonato de calcio (CaCO3),
son producto de una reacción de precipitación, al igual que muchos alimentos como el
dulce de chocolate.
• La formación del cascarón de un huevo es un ejemplo fascinante de un proceso de
precipitación natural. El cascarón del huevo está compuesto sobre todo de calcita, una
forma cristalina de carbonato de calcio (CaCO3).
• La mayor parte de los depósitos de calcita y carbonatos en el océano se originan a partir
de la precipitación biológica de minerales para la formación de los caparazones de
algunos organismos. Estos organismos pueden extraer iones calcio Ca2+ y bicarbonato
HCO3- del agua de mar y concentrarlos en disolución en células especializadas.
Después, los organismos producen cristales de CaCO3 para formar sus caparazones.
Coordinación de Química II-Sabino 57
Equilibrio Iónico
12. AUTOEVALUACIÓN.
Parte I: Desarrollo.
1) ¿El ácido sulfúrico es un ácido fuerte?
Tanto la base (NH3) como el ácido se disocian parcialmente. En caso de sufrir hidrólisis diga
que especie (anión y/o catión) la presenta
Parte II: Verdadero y falso. Lea detenidamente cada uno de los enunciados presentados y
diga si es verdadero o falso. Si resultara ser falso, corríjalo.
3) El cloruro de plata tiene un Kps mayor que el carbonato de plata, esto significa que el AgCl
también tiene una solubilidad molar que el Ag2CO3
a) CuBr b) PbF2
c) Los dos precipitan al mismo tiempo
1. En una disolución acuosa 0,0400M, el Amoníaco (NH3) está ionizado un 2,1%. Calcular el
pH de la disolución.
3. Calcule la concentración de ión hidronio [H3O+], pOH y porcentaje de hidrólisis para una
disolución acuosa de Bromuro de Amonio (NH4Br) 0,1 mol/L .
4. Determine la solubilidad del Fluoruro de Calcio (CaF2), en una solución que contiene 0,010
M de Fluoruro de Sodio. Kps= 3,9x10-11.
Coordinación de Química II-Sabino 59
Equilibrio Iónico
14. ANEXOS
ANEXO 1
A continuación se presentan las respuestas de la autoevaluación las cuales tiene una validez
de 2 puntos cada una, para que usted pueda identificar el tipo de conocimiento adquirido sobre
el tema:
Puntuación Conocimiento
0-5 Deficiente
6-10 Regular
11-15 Bueno
16-19 Muy bueno.
20 Excelente
Parte I: Desarrollo.
2) Tanto el anión como el catión sufren hidrólisis, debido que provienen de sustancias
débiles, ácido y base, generando estos iones que son su base y ácido conjugados,
respectivamente, con suficiente fuerza para reaccionar con el agua.
Parte II: Verdadero y falso: Indicar si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o
falsa. Si resultara ser falsa, corríjala.
ANEXO 2
Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Analytical Chemistry, 7ª. Ed., Nueva York,
Saunders College Publishing, 1996
Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J. Analytical Chemistry, 7ª. Ed., Nueva York,
Saunders College Publishing, 1996
Coordinación de Química II-Sabino 64
Equilibrio Iónico
15. BIBLIOGRAFÍA.