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UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
ÁREA DE TECNOLOGÍA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
COORDINACIÓN DE QUÍMICA II-SABINO

EQUILÍBRIO IÓNICO

Adaptado por:
Ing. María Ferreira
Lic. Dennis Pérez, MS.c.
Revisado por:
Ing. Edgar Loaiza
Ing. Danibett Ramírez

Mayo de 2009
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
“FRANCISCO DE MIRANDA”
ÁREA DE TECNOLOGÍA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
COORDINACIÓN DE QUIMICA II-SABINO Ultima revisión: Abril 2009

UNIDAD II: EQUILIBRIO IONICO

1. COMPUESTOS SOLUBLES EN AGUA


a) No Electrolitos
b) Electrolitos
 Electrolitos fuertes
 Electrolitos débiles
2. DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES
a) Según Arrhenius (1884):
b) Según Brønsted y Lowry (1923):
c) Según de Lewis (1923):

3. IONIZACIÓN DEL AGUA


a) pH y pOH. Relación entre ellos.

4. DISOCIACIÓN DE ELECTROLITOS FUERTES


a) Ácidos Fuertes
b) Bases Fuertes solubles
c) Sales.

5. DISOCIACIÓN DE ELECTROLITOS DÉBILES


a) Ácido Débil
b) Base Débil
c) Porcentaje o grado de ionización

6. ÁCIDOS POLIPRÓTICOS
7. LOS IONES COMO ÁCIDOS Y COMO BASES
8. HIDRÓLISIS DE SALES:
a) Sal de base soluble fuerte y ácido fuerte
b) Sal de base fuerte y ácido débil
c) Sal de base débil y ácido fuerte
d) Sal de base débil y ácido débil

9. EL EFECTO DEL IÓN COMÚN Y SOLUCIONES REGULADORAS


(AMORTIGUADORAS, BUFFER O TAMPÓN)
a) Para un ácido débil y la sal de su base conjugada
 Si se añade un ácido fuerte
 Si se adiciona base fuerte
b) Para una base débil y la sal de su ácido conjugado

10. NEUTRALIZACIÓN E INDICADORES DE PH:


a) Curvas de Titulación Ácido-Base
b) Curva de Titulación de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte
c) Curva de Titulación de un Ácido Débil con una Base Fuerte
d) Curva de Titulación de una Base Débil con un Ácido Fuerte

11. EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD


a) Procesos de Precipitación
b) Separación de Iones por precipitación Fraccionada
c) Efecto del Ión Común y La Solubilidad
d) El pH y la Solubilidad

12. AUTOEVALUACIÓN.

13. EJERCICIOS PROPUESTOS.

14. ANEXOS

15. BIBLIOGRAFÍA.
Equilibrio Iónico

INTRODUCCIÓN:

Aunque mucha gente lo desconoce, los ácidos y las bases son tan comunes como el
vinagre (ácido acético), la aspirina (ácido acetilsalicílico), la leche de magnesia (hidróxido de
magnesio) y el destapa cañerías (mezcla de carbonato de sodio e hidróxido de sodio). Además
de ser el de principio activo de productos medicinales y domésticos, los ácidos y bases son
importantes en los procesos industriales y fundamentales en los sistemas biológicos.

1. Compuestos solubles en agua


Los compuestos químicos al disolverse en agua dan origen a iones y moléculas.

Un Ion es un átomo o un grupo de átomos que tiene una carga neta positiva (cationes)
o negativa (aniones). Ejemplo: El cloruro de sodio (NaCl), la sal común de mesa, es un
compuesto iónico porque esta formado por cationes y aniones.

NaCl → Na+ + Cl-


Catión Anión

Una molécula es un agregado de, por lo menos, dos átomos en una configuración
única que se mantienen unidos a través de fuerzas químicas (enlaces químicos). Una
molécula puede contener átomos del mismo elemento o átomos de dos o más elementos,
siempre en una proporción fija. Ejemplo: La sacarosa (C12H22O11), azúcar de caña, o
simplemente azúcar.
Los compuestos que existen en forma de moléculas en disolución acuosa no conducen la
corriente eléctrica y se conocen como No electrolitos. Mientras que los compuestos que
se ionizan (o se disocian en sus iones constituyentes) en disoluciones acuosas y conducen
la corriente eléctrica, se denominan Electrolitos, siendo estos el objetivo principal de
estudio en esta guía.
Los electrolitos se clasifican en fuertes y débiles:
 Fuertes: son compuestos que se caracterizan por ser buenos conductores de la
corriente eléctrica, ya que están completamente ionizados en solución acuosa. Forman
parte de estos los ácidos fuertes, bases fuertes y las sales.

El ácido clorhídrico, es un ejemplo de electrolito fuerte:


HCl(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + Cl-(ac))

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Equilibrio Iónico

 Débiles: son los que se disocian sólo parcialmente, razón por la cual son pocos
conductores de la corriente eléctrica.

Un ejemplo de electrolito débil es el ácido acético, (comúnmente conocido en


casa como vinagre)

CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

Y el amoniaco

NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH(ac)

2. Definiciones de Ácidos y Bases:

a) Según Arrhenius (1884):

 Ácido: es toda sustancia que produce iones hidronio (H3O+, H+) en solución acuosa.

El ácido clorhídrico es un buen ejemplo de ácido de Arrhenius.

HCl(ac) → H+(ac) + Cl-(ac) ó HCl (ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + Cl-(ac)

El ión H+, llamado protón, proviene del átomo de Hidrógeno que ha perdido su electrón,
éste interactúa con una molécula de agua para formar el protón hidratado denominado
ión Hidronio (H3O+) logrando mayor estabilidad.

 Base: es toda sustancia que, al disociarse en solución acuosa, produce iones


hidroxilo, OH-, es decir, que el grupo hidroxilo formaba parte de las bases.

El hidróxido de sodio es un buen ejemplo de base de Arrhenius.


NaOH(s) + H2O(l) →Na+(ac) + OH-(ac)

La desventaja de esta teoría es que no abarca otros compuestos que también se


comportan como bases, como el amoníaco, que a pesar de no tener el grupo hidroxilo
en su fórmula química (NH3), si produce estos iones en el agua. Además, se limita a
interpretar el comportamiento de las sustancias en soluciones acuosas.

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b) Según Brønsted y Lowry (1923):

 Ácido es una sustancia (ión o molécula) capaz de ceder un protón a otra sustancia
en una reacción ácido-base.

 Base es una sustancia (ión o molécula) capaz de aceptar un protón de un ácido.

Esta teoría explica el comportamiento básico del amoníaco (NH3) y las aminas (RNH2),
que la definición de Arrhenius no lograba explicar, además, amplía los conceptos
formulados por Arrhenius al no limitarse estrictamente al medio acuoso. Según esta
teoría para que un ácido ceda un protón debe estar en presencia de una base. Cuando
un ácido cede el protón da origen a una base conjugada, mientras que una base al
aceptar un protón da origen a un ácido conjugado. De modo que en cualquier reacción
ácido-base siempre habrá un par de ácido y un par de bases.

H+ H+

HA + B ↔ BH+(ac) + A-(ac)
Ácido Base Ácido conjugado Base conjugada
Ácido1 Base 1 Ácido 2 Base2

Se dice entonces que el ácido HA y la base A- (ac) forman un par conjugado ácido-base.
La base B y el ácido BH+ (ac) forman el otro par conjugado ácido-base.

Los pares conjugados son especies que difieren en un protón.

Ejemplos:

CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H3O+(ac)


Ácido 1 Base 1 Base 2 Ácido 2
Pares Conjugados: CH3COOH - CH3COO- y H2O - H3O+
NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH-(ac)
Base 1 Ácido1 Ácido 2 Base2

Pares Conjugados: NH3 / NH+4 y H2O / OH-

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Según la teoría de Bronsted-Lowry, un mismo compuesto puede actuar como un ácido o


una base, de acuerdo a los compuestos con que reacciona, debido a este
comportamiento se le da el nombre de Sustancias Anfóteras, Anfotéricas o Anfipróticos.
La razón para tal comportamiento, tiene que ver con la fuerza de los ácidos (capacidad
de donar protones) y de las bases (capacidad de aceptar protones), que actúan en la
reacción dada. Esto se observa en los ejemplos anteriores, en el caso del agua, donde
al reaccionar con el ácido acético actúa como base y con el amoníaco actúa como ácido.
En general: “Mientras más fuerte el ácido, su base conjugada es más débil.
Mientras más débil es un ácido, más fuerte es su base conjugada”.

Figura 1. Fuerza de los pares conjugados ácido-base

c) Según de Lewis (1923):

 Ácido: es una sustancia que recibe o acepta un par de electrones.


 Base: es una sustancia que puede ceder o donar un par de electrones libres.
Según esta definición, se forma un enlace covalente dativo o coordinado entre el ácido y
la base, es decir, no implica que un par de electrones se debe transferir de un átomo a
otro.
La teoría de Lewis es muy útil porque abarca muchas reacciones químicas, que no
encajan en las teorías de Arrhernius o de Bronsted y Lowry, y además, incorpora otras
especies que no tienen protones.

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La reacción neta ácido-base de Lewis será:

Ácido + Base → Ácido-Base


Deficiente de electrones Con pares libres Con enlace covalente Dativo

Ejemplo: La reacción de la cal (CaO) con dióxido de azufre es una reacción


importante para la reducción de las emisiones de SO2 de las centrales térmicas de carbón. Esta
reacción entre un sólido y un gas pone de manifiesto que las reacciones ácido-base de Lewis
pueden ocurrir en todos los estados de la materia.
CaO(S) + SO2(g) → CaSO3(s)

3. Ionización del Agua


El agua es un solvente y un electrolito muy débil, ya que al ionizarse produce bajas
concentraciones de iones H+ y OH-, mediante la transferencia de protones de una molécula de
agua a otra molécula igual, dando lugar al equilibrio:

H2O(l) + H2O(l) ↔ H3O+(ac) + OH-(ac)

La autoionización del agua es una reacción ácido – base de acuerdo con la teoría de Bronsted y
Lowry, ya que, una molécula de agua se comporta como un ácido, pues dona un protón a otra
molécula de agua que se comporta como una base, que acepta el protón; por esto se dice que
es una sustancia anfótera. La molécula de agua que dona el protón, se convierte en un ión OH-,
la base conjugada del agua. La molécula de agua que acepta el protón, se convierte en un ión
H3O+, el ácido conjugado del agua. El examen de la reacción inversa (de derecha a izquierda)
muestra que el H3O+ (un ácido) dona un protón al OH- (una base) para formar dos moléculas de
agua.

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Equilibrio Iónico

Producto Iónico de Agua:


La expresión de la constante de equilibrio para el agua pura es:

Kc =
[H O ][OH ]
3
+ −

[H 2 O]2

El agua es un líquido puro por tanto su concentración permanece constante y, por lo tanto, está
incluida en el valor de la constante de equilibrio, quedando la expresión de la siguiente manera:

Kc[H2O]= Kw = H 3O + OH − [ ][ ]

Donde Kw, es la llamada constante del producto iónico del agua. El valor numérico de esta
constante varía con la temperatura, y se ha determinado experimentalmente que a 25 ºC es
igual a 10-14.

[ ][
Kw = H 3O + OH − = 10 −14 ]

En el agua pura la concentración de los iones H3O + y OH-, deben ser iguales. La concentración
de cada uno de estos será:

[H O ] = [OH ] = x
3
+ −

[H O ][OH ] = 10
3
+ − −14
 x 2 = 10 −14  x = 10 −14  x = 10 −7

Entonces: [H O ] = [OH ] = 10
3
+ − −7
M

Si se agrega cualquier sustancia que altere esta igualdad, el producto de los dos nuevos
valores seguirá satisfaciendo el valor de Kw, es decir, si la concentración de uno de estos iones
aumenta, la del otro disminuye y viceversa, de modo que el valor de Kw es siempre igual a 10-
14
. Por esto, al conocer el valor de uno de los iones, el otro se puede calcular por despeje.

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Una solución es neutra si: [H O ] = [OH ] = 10


3
+ − −7
M

Una solución es ácida si: [H O ] > [OH ]


3
+ −

[H O ] > 10
3
+ −7
M y [OH ] < 10
− −7
M

Una solución es básica si: [H O ] < [OH ]


3
+ −

[H O ] < 10
3
+ −7
M y [OH ] > 10
− −7
M

La autoionización del agua, contribuye siempre a la concentración del ión hidrónio y el ión
hidroxilo en una solución, en algunos casos esta concentración es importante y en otras no,
pues es despreciable ante el aporte de estos iones por parte de otras sustancias.

a) pH y pOH.

Generalmente, la acidez o basicidad de una solución se describe en función de la


concentración de iones H3O+, aunque se trate de una solución básica; y dado que este
valor de concentración es muy pequeño, es conveniente expresarlo en la escala
logarítmica, que recibe el nombre de pH, y se define como el logaritmo negativo en base
10 de la concentración en mol/L de H3O+ o de H+.

pH = - log [H3O+]
De igual forma, el pOH corresponde al logaritmo negativo en base 10 de la
concentración en mol/L de OH-.
pOH = - log [OH-]

A partir del pH y del pOH, se pueden conocer las concentraciones de H3O+ y OH- en
términos de Molaridad:

[H O ] = 10
3
+ − pH

[OH ] = 10
− − pOH

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Equilibrio Iónico

De la expresión de Kw se obtiene una relación entre pH y el pOH.

[H O ][OH ] = 10
3
+ − −14
M

Aplicando logaritmo: [ ]
log H 3 O + + log OH [ −
] = 14

Se multiplica por –1: [ ]


− log H 3 O + − log OH[ −
] = − 14

Lo que corresponde a: pH + pOH = 14

Las soluciones según el valor de pH o pOH se clasifican en la escala del pH en:

pH pOH
Solución ácida 0-7 14-7
Solución neutra 7 7
Solución básica 7-14 7-0

pH + pOH=14 ⇒ de donde se deduce que los valores positivos de pH y pOH están


limitados al rango de 0 al 14. Si el pH ó pOH es mayor que 14, el otro será negativo. Por
convenio, no se expresa normalmente acidez o basicidad fuera de la escala de pH ó
pOH. Esto no quiere decir que no puedan existir valores inferiores a cero o mayores de
14, sino que no suelen utilizarse, dado que los valores de Ka y Kb para los ácidos y
bases débiles son bastante pequeños.

Figura 2. Métodos para medir el pH en un a solución acuosa

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Equilibrio Iónico

Aplicación: A continuación se presentan los valores de pH para algunos líquidos así


como para fluidos orgánicos corrientes:

Figura 3. Valores de pH de algunas soluciones acuosas familiares

Aplicación: El conocimiento del valor de la concentración de iones H+ y del pH es


indispensable para la industria química, por ejemplo, en la fabricación de productos
lácteos se requiere un pH especifico para el procesamiento de la materia prima; en la
fabricación de jabones y detergentes se debe controlar continuamente el pH. En los
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Equilibrio Iónico

procesos biológicos también es de suma importancia, pues un simple cambio de estos


valores altera el metabolismo de los seres vivos.

Aplicación: un adulto promedio produce diario 2 a 3 litros de jugo gástrico. El jugo


gástrico es un fluido digestivo delgado y ácido, secretado por las glándulas de la
membrana mucosa que envuelve al estómago, entre otras sustancias contiene al ácido
clorhídrico. El pH del jugo gástrico es de aproximadamente 1,5, que corresponde a una
concentración de ácido clorhídrico de 0,03 mol/L. ¡concentración tan alta cómo para
disolver al zinc metálico!. El propósito de un medio tan ácido dentro del estómago es
digerir alimento y activar las enzimas digestivas, comer estimula la secreción de H+. Una
pequeña fracción de estos iones se reabsorbe por la mucosa, lo que provoca diminutas
hemorragias en un proceso normal. Aproximadamente medio millón de células se
renueva cada minuto y un estómago sano se recubre en forma completa cada tres días,
más o menos. Sin embargo si el contenido de ácido es demasiado grande, la influencia
constante de los iones H+ a través de la membrana de regreso al plasma sanguíneo
puede causar dolor, hinchazón, inflamación y sangrado. Una forma de reducir
temporalmente la concentración de H+ en el estómago es tomar antiácido, la función
principal de los antiácidos es neutralizar el exceso de ácido clorhídrico en el jugo
gástrico.

4. Disociación de Electrolitos Fuertes

Existen tres clases de electrolitos fuertes:

a) Ácidos Fuertes: aquellos que se disocian completamente, transfiriendo totalmente sus


protones al agua y no dejan moléculas sin disociar en solución acuosa. Los ácidos
fuertes más comunes son: HClO4, HClO3, HNO3, H2SO4, HCl, HBr y HI.

En una solución acuosa de un ácido fuerte, el ácido es la única fuente importante de


iones H+, por lo que la [H+] es igual a la concentración del ácido y para calcular el pH de
la solución simplemente se sustituye este valor en la fórmula: pH = - log [H+]

Ejemplo:
HCl(ac) → H+ (ac) + Cl-(ac)
0.010 M 0.010 M 0.010 M
pH = - log [0.010] = 2
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Equilibrio Iónico

Ejercicio 1: Calcule el pH de una disolución acuosa de Ácido Clorhídrico (HCl)


1.0*10-3M
Resolución:

a) Debido a que el HCl es un ácido fuerte, se ioniza o disocia completamente en


disolución acuosa:
+ −
HCl( ac ) → H ( ac ) + Cl( ac )

b) Las concentraciones de todas las especies se representan de acuerdo a la


estequiometría de la reacción, en este caso como la reacción es 1:1, por cada mol de
HCl se produce un mol de ión hidrógeno (H+) y un mol de ión cloruro (Cl-)
respectivamente:
[H ] = 1,0 x10 mol / L
+ −3

pH = − log(1,0 x10 ) −3

pH = 3,0

b) Bases Fuertes solubles: aquellas que se disocian completamente en solución acuosa,


aportando totalmente sus iones OH –. Las bases fuertes más comunes son: LiOH,
NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Sr(OH)2.

Para encontrar el pH de una solución de base fuerte, dado que se conoce la [OH-] pues
es dos veces la de la base, se calcula el pOH y luego el pH = 14 - pOH.

Ejemplo:
Sr(OH)2(ac) → Sr2+(ac) + 2OH-(ac)
0,030 M 0,030 M 2 (0,030 M)

pOH = - log [0,060] = 1,22

pH = 14 – 1,22 = 12,78

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c) Sales fuertes (sales solubles): Las sales son compuestos iónicos que se forman por
sustitución de uno o más iones hidrógeno de un ácido por un ión positivo diferente. La
mayor parte de las sales son electrolitos fuertes, es decir se disocian completamente. El
comportamiento de las sales en soluciones acuosas se tratará en el punto de Hidrólisis
de sales.

Ejemplo:
NaCl(s)→ Na+(ac) + Cl-(ac)

Aplicaciones químicas de los electrólitos fuertes: el ácido clorhídrico ocupa uno


de los primeros lugares en sustancias más importantes manufacturadas en los estados
unidos, dicho ácido se obtiene como subproducto de la preparación de hidrocarburos
clorados; por ejemplo:

CH4(g) + Cl2(g) → CH3Cl(g) + HCl(g)

El cloruro de hidrógeno gaseoso es separado de la mezcla haciéndolo reaccionar con


agua para formar ácido clorhídrico (todos los otros gases son insolubles en agua). Casi
la mitad del ácido clorhídrico producido se usa para el decapado de metales. Este
proceso implica la eliminación de capas de óxido metálico de las superficies del metal
para prepararlos para el acabado con recubrimientos, el tratamiento del acero constituye
el mayor uso del ácido clorhídrico. Otra de las aplicaciones del ácido clorhídrico es
procesamiento de alimentos y recuperación de petróleo.

5. Disociación de Electrolitos Débiles

Los Electrolitos débiles se clasifican en:

a) Ácido Débil: El proceso de disociación iónica en solución acuosa sólo ocurre


parcialmente, por lo que tiene poca tendencia a ceder un protón, y por tanto se
establece un equilibrio entre las moléculas sin disociar y los iones generados. Algunos
ejemplos comunes son: el HF, HCN, CH3COOH, C6H5COOH y el H2CO3, entre otros.

En forma general, los ácidos débiles se disocian de la siguiente manera:


HA(ac) + H2O(l) ↔ H3O+(ac) + A-(ac)

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Equilibrio Iónico

La [H2O] en la cual se disocia el ácido se omite, pero ésta por ser constante va incluida
en la constante de equilibrio y, la expresión general es:

Ka =
[H O ][A ]
3
+ −

[HA]

Donde Ka se conoce como la constante de ionización de un ácido débil. Estos


valores están tabulados (Ver Anexos).

Ejemplo: El ácido acético se ioniza de acuerdo a la ecuación:

CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

Ka =
[CH COO ][H O ] = 1.8 x 10
3

3
+
-5

[CH 3COOH]
De la misma manera que el pH es una forma abreviada de designar [H3O+], el pK
designa una constante de equilibrio. Es decir, pK= -log K. Así para el ácido acético.
pK = - log Ka = - log(1,8x10-5) = - (- 4,74) = 4,74

Base Débil: estas sustancias reaccionan parcialmente con el agua, pues tiene poca
atracción por el protón y forma el ácido conjugado y el ión OH-. Análogo a los ácidos
débiles, también se da un equilibrio entre las moléculas y los iones disociados. Los
ejemplos más comunes son el NH3 y sus derivados orgánicos, como C6H5NH2, N2H4 y
CH3NH2, entre otros.

Ejemplo:
NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH –(ac)

Kb =
[NH ][OH ]4
+ −

[NH 3 ]
Donde Kb se conoce como la constante de ionización de una base débil. Estos
valores están tabulados (Ver Anexos).

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Equilibrio Iónico

Aspectos que se deben tomar en cuenta:


 A menor valor de Ka y Kb, menor será el grado de ionización y más débil será el
ácido o la base, por lo que estas constantes son una medida de la fuerza de un ácido
o una base.

 Al igual que todas las constantes de equilibrio, Ka y Kb varían con la temperatura,


por efecto de solubilidad y el calor asociado a dicha disolución. Los valores de estas
constantes se encuentran tabulados a una temperatura de 25 ºC.

 Como el ácido o la base débil se disocian muy poco, el valor de su concentración


se puede tomar completa (sin disociar), sólo en el caso en que K de disociación es
menor o igual a 10-5, exceptuando las soluciones muy diluidas, con concentraciones
menores de 0.01M.

α): es la relación que existe entre el ácido o base


b) Porcentaje o grado de ionización (α
débil disociado y la cantidad inicial del mismo, multiplicado por 100.

cantidad disociada
α= *100
cantidad inicial

Ejercicio 3: Calcule el pH y el porcentaje de ionización de una disolución acuosa


de Ácido Fluorhídrico (HF) 0.50M a 25ºC.
Resolución:

a) Debido a que el HF es un ácido débil, se ioniza o disocia parcialmente en disolución


acuosa:

HF( ac ) + H 2O( l ) ↔ H 3O + ( ac ) + F − ( ac )

b) El HF, posee una constante de ionización cuyo valor está tabulado a 25ºC, y se
expresa como el cociente entre la concentración en el equilibrio de los productos
elevada a su coeficiente estequiométrico en la ecuación balanceada, entre la
concentración en el equilibrio de los reactivos elevada a su coeficiente estequiométrico
en la ecuación balanceada:

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Equilibrio Iónico

Ka =
[H O ]∗ [F ] = 7,1x10
3
+ −
−4

[HF ]

c) Las concentraciones de todas las especies se representan estableciendo el inicio,


cambio y equilibrio:

HF(ac) + H2O(l) ⇔ +
H3O (ac)
-
F (ac)
Inicio (mol/L) 0,50 0 0
Cambio (mol/L) -X +X +X
Equilibrio (mol/L) 0,50-x +X +X

Recordando que un cambio positivo representa un aumento y un cambio negativo


representa una disminución en la concentración.

d) Las concentraciones de todas las especies en el equilibrio expresadas en función


de la incógnita X, se sustituyen en la expresión de la constante de ionización:

Ka =
[X ]∗ [X ] = 7,1x10−4
[0,50 − X ]
Ka =
[X ] 2
= 7,1x10 −4
[0,50 − X ]
X 2 = 7,1x10 −4 * (0,50 − X )

X 2 = 3,6 x10 −4 − 7,1x10 −4 X

e) La expresión reordenada queda: X 2 + 7,1x10 −4 X − 3,6 x10 −4 = 0 , esta es una


ecuación de segundo grado; cuando se trate de constantes inferiores al orden de 10-5,
se desprecia el valor de X (que sume o reste a otra concentración inicial ), debido a que
se considera que este valor de X es tan pequeño que no hace variar a la concentración
inicial; sin embargo para nuestro caso la K a = 7.1 ∗ 10−4 ,y es necesaria la resolución de

la ecuación de segundo grado :

f) Se sustituyen los valores de la expresión y queda:


aX 2 + bX − c = 0

X 2 + 7,1x10 −4 X − 3,6 x10 −4 = 0

Coordinación de Química II-Sabino 15


Equilibrio Iónico

− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a

X =
− 7,1x10 −4 ± (7,1x10 )
−4 2
(
− 4 1* (−3,6 x10 −4 ) )
2 ∗1
X = 0.019mol / L

g) De este modo se obtiene el valor de X y las concentraciones de todas las especies


en el equilibrio son:
[HF ] = (0,50 − 0,019)mol / L
[HF ] = 0,48mol / L

Debido a que la relación molar de iones hidrogeno y fluoruro es 1:1


[H ] = 0,019mol / L
+

[F ] = 0,019mol / L

El pH de la disolución es:
pH = − log(0,019)
pH = 1,72

El porcentaje de ionización será entonces:


cantidad .ionizada
%α = × 100%
cantidad .inicial

0,019
%α = ×100%
0,50
%α = 3,8%
6. Ácidos Polipróticos: Son sustancias capaces de donar más de un protón al agua por
molécula. Estos ácidos se ionizan de manera sucesiva, esto es, pierden un protón cada vez, por
lo que para cada etapa interviene una expresión propia de la constante de equilibrio y a cada
una le corresponde una constante de acidez Ka1, Ka2,.... Para calcular las concentraciones o el
pH de una disolución de estos ácidos, se debe tomar en cuenta todas estas constantes; sin

Coordinación de Química II-Sabino 16


Equilibrio Iónico

embargo, se obtiene una aproximación considerando sólo Ka1, pues es mucho mayor que las
posteriores, es decir la mayor concentración de iones H3O+ proviene de la primera disociación.

Por Ejemplo: Sea H2A de concentración C, un ácido que tiene dos átomos de H ionizables,
ácido diprótico cualquiera. Se ioniza en dos etapas, para cada una de las cuales se puede
escribir una ecuación de ionización y su respectiva constante de ionización Ka con su valor
característico.
Primera etapa de ionización: En este momento las especies importantes en la
disolución son el ácido H2A no ionizado, los iones H3O+ y la base conjugada HA-. Se
puede considerar X como la concentración de iones H3O+ y HA- en el equilibrio en mol/L,
que se resume en la siguiente tabla
H2A(ac) + H2O(l) ↔ HA-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M) C 0 0
Cambio (M) -X +X +X
Equilibrio (M) (C – X) X X

K a1 =
[HA ][H O ]

3
+

[H 2 A]
X *X
K a1 =
C−X
Reordenando se obtiene: X 2 + K a1 X − K a1C = 0
X se calcula resolviendo la ecuación de segundo grado
Cuando se ha alcanzado el equilibrio de la primera etapa de ionización, las concentraciones
son:
[HA-]= X M
[H3O+]= X M
[H2A]= (C – X) M
Segunda etapa de ionización: En este momento las especies principales son HA-, que
actúa como ácido en la segunda etapa de ionización, H3O+ y la base conjugada A2-. Se
puede considerar Y como la concentración de iones H3O+ y A2- en el equilibrio en mol/L,
que se resume en la siguiente tabla
HA-(ac) + H2O(l) ↔ A2-(ac) + H3O+(ac)
Inicio (M) X 0 X
Cambio (M) -Y +Y +Y
Equilibrio (M) (X – Y) Y X+Y

Coordinación de Química II-Sabino 17


Equilibrio Iónico

=
[A ][H O ]
2− +

[HA ]
3
Ka2 −

Y(X +Y)
Ka2 =
X −Y
Si suponemos que X+Y≅ X y X-Y≅ X se obtiene que Y= Ka2
Cuando se ha alcanzado el equilibrio, las concentraciones son:
[H2A]= (C – X) M

[HA-]= (X –Y) M= X M

[H3O+]= (X+Y) M= X M

[A2-]= Y M= Ka2

pH = -log[H3O+] = -log X

Un caso algo diferente: H2SO4


Ejercicio 4: Calcular el pH de una disolución acuosa de H2SO4 0,010M

En la 1era Ionización: se comporta como ácido fuerte.


H2SO4(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + HSO4 -(ac)
0,010M 0,010M 0,010M

En la 2da etapa de ionización, se tiene la disociación de un electrolito débil:


HSO4-(ac) + H2O(l) ↔ H3O+(ac) + SO42-(ac)
Inicio (M) 0,010 0,010 0
Cambio (M) -X +X +X
Equilibrio (M) (0,010 – X) (0,010+X) X

[H O ][SO ] = 1,3x10
+ 2−
−2
Ka =
[HSO ]
3 4

4

x(0.01 + x)
= 1,3x10−2
0.010 − x
Ka es grande por lo que no se desprecia “x”, reordenando
X2 + 0,023X-0,00013=0

Coordinación de Química II-Sabino 18


Equilibrio Iónico

Resolviendo la ecuación de segundo grado:

− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a

− 0,023 ± (0,023)2 − 4(1* (−1,3 + 10−3 ) )


X = = 4,69 *10 −3
2 ∗1

X = 4,69x10-3M
La concentración total del ión H+ es la suma de las concentraciones producidas por ambas
etapas de ionización (0,010 + 4,69x10 -3)M
[H+] = 0,0147M pH = -log[H+] = -log 0,0147 pH=1,83

7. Los iones como ácidos y como bases


En muchas tablas de constantes de ionización solo se incluyen valores de Ka o Kb, tanto para
moléculas neutras como para iones. Los valores de sus conjugados deben ser calculados
utilizando para ello la relación que existe entre el producto de la constante de disociación ácida
(para un ácido) y la constante de disociación básica (para su base conjugada), que no es más
que la constante del producto iónico del agua.
Podemos calcular Kb para la base conjugada de cualquier ácido si conocemos Ka; del mismo
modo podemos calcular Ka para el ácido conjugado de una base débil, si conocemos Kb.
Ka (ácido) x Kb (su base conjugada) = Kw
Kb (base) x Ka (su ácido conjugado) = Kw

8. Hidrólisis de Sales

Las sales, al disolverse en agua, se ionizan completamente en aniones y cationes, que pueden
reaccionar con los iones H+ u OH- del agua, produciendo una variación en el pH de la solución,
pues puede volverse ácida o básica. Cuando se da este tipo de reacción se dice que la sal está
hidrolizada; por lo tanto, la hidrólisis, es el proceso de reacción de los iones de las sales con
los iones del agua. Generalmente, se aplica a la reacción entre el agua y las bases conjugadas
de los ácidos débiles (aniones) y los ácidos conjugados de las bases débiles (cationes).

Se debe recordar que, según la teoría de Bronsted y Lowry, los aniones de los ácidos fuertes
son bases extremadamente débiles, mientras que los aniones de los ácidos débiles son bases
más fuertes. De igual manera, los cationes de las bases fuertes son ácidos muy débiles,

Coordinación de Química II-Sabino 19


Equilibrio Iónico

mientras que los cationes de las bases débiles, son ácidos más fuertes. Donde la fuerza indica
la capacidad de ceder o aceptar H+.

Según la capacidad de los iones de las sales para aceptar H+ u OH- del agua, éstas se
clasifican en 4 tipos:

- Sal de base soluble fuerte y ácido fuerte


- Sal de base soluble fuerte y ácido débil
- Sal de base débil y ácido fuerte
- Sal de base débil y ácido débil

a) Sal de Base Soluble Fuerte y Ácido Fuerte: cuando se disuelve esta sal en agua
produce una solución neutra, debido a que mientras más fuertes son las especies sin
ionizar más débiles son los iones que estas producen, de modo que el catión de la sal
es un ácido tan débil que no reacciona con el anión del agua (OH-) y el anión de la sal es
una base tan débil que no reacciona con el catión del agua (H3O+), es decir no se
hidroliza.

Sal de Base fuerte / Ácido fuerte  Solución Acuosa Neutra

Ejemplo: Formación de la sal: NaOH(ac) + HCl(ac) → NaCl(ac) + H2O(ac)


Solución neutra: H2O(l) + H2O(l) ↔ OH-(ac) + H3O+(ac)
NaCl(ac) → Na+(ac) + Cl-(ac)

b) Sal de Base Fuerte y Ácido Débil: Cuando se disuelve esta sal en agua, el anión que
proviene del ácido débil es una base fuerte que acepta el H+ del agua para formar iones
OH-, por lo que la solución resultante es básica.

Sal de Base fuerte / Ácido débil  Solución Acuosa Básica

Ejemplo: CH3COONa, sal de una base fuerte NaOH y el ácido débil CH3COOH.
El acetato de sodio se disocia en los iones acetato y sodio

CH3COONa(ac) → CH3COO-(ac) + Na+(ac)

Coordinación de Química II-Sabino 20


Equilibrio Iónico

El ión sodio, como proviene de un electrolito fuerte no sufre hidrólisis, en cambio, el ión
acetato que proviene de un ácido débil, se hidroliza según la reacción:

CH3COO-(ac) + H2O(l) ↔ CH3COOH(ac) + OH-(ac)

La constante de equilibrio para esta reacción se llama Constante de Hidrólisis básica o


Constante de la base conjugada Kb, y se obtiene a partir de la relación entre Ka y Kb vista
anteriormente: Kb = Kw/Ka

Kb=[ CH3COOH] [ OH-] / [ CH3COO-]


c) Sal de base débil y ácido Fuerte: Cuando se disuelve esta sal en agua, el catión que
proviene de la base débil, es un ácido más fuerte que dona un H+ al agua, para formar
moléculas no ionizadas de base débil, por lo que, las soluciones resultantes siempre son
ácidas.

Sal de Base débil / Ácido fuerte  Solución Acuosa Ácida

Ejemplo: NH4Cl sal de una base débil NH3 y el ácido fuerte HCl.

NH4Cl(s) → NH4+(ac) + Cl-(ac)


NH4+(ac) + H2O(l) ↔ NH3(ac) + H3O+(ac)
La constante de equilibrio para esta reacción se llama Constante de Hidrólisis ácida o
Constante del ácido conjugado Ka, y se obtiene a partir de la relación entre Ka y Kb vista
anteriormente: Ka = Kw/Kb
Ka = [NH3] [H3O+] / [NH4+]

d) Sal de base débil y ácido débil: Cuando se disuelve esta sal en agua, tanto el catión
como el anión reaccionan con los iones del agua para formar ácido y base sin disociar, y
produce soluciones que pueden ser ácidas, básicas o neutras, dependiendo de las
fuerzas relativas del ácido débil y la base débil de los que derive dicha sal, es decir, del
valor de Ka y Kb. Entonces se presenta los 3 casos siguientes:

 Si Kb = Ka. La solución es neutra, esto se debe a que el catión de la base como el


anión del ácido produce la misma concentración de iones, es decir, [H3O+] = [OH-].

Coordinación de Química II-Sabino 21


Equilibrio Iónico

 Kb > Ka La solución es básica porque el anión que proviene del ácido débil se
hidroliza en un mayor grado, por ser una base conjugada más fuerte que el catión que
proviene de la base más fuerte, generando mayor cantidad de OH-.

 Ka > Kb La solución es ácida porque el catión de la base más débil se hidroliza en


mayor grado, por ser un ácido conjugado fuerte, que el anión que proviene del ácido
más fuerte, generando mayor cantidad de H+.

Ejercicio 5: Calcule el pH y porcentaje de hidrólisis para una disolución acuosa


de Benzoato de sodio (C6H5COONa) 0,15 mol/L .

Resolución:
a) En primer lugar es necesario es realizar la ionización de la sal.
C6H5COONa(s) → C6H5COO-(ac) + Na+(ac)
(mol/L) 0,15 0,15 0,15

b) A continuación, se establece la hidrólisis de la sal, tabulando los cambios que


ocurren al inicio, en el cambio y en el equilibrio. Para esto, es necesario tener en cuenta
que el ión sodio, por provenir de un electrolito fuerte no se hidroliza. Se establece
entonces la hidrólisis del ión acetato, que proviene de la especie con características
débiles.

C6H5COO-(ac) + H2O(l) ⇔ C6H5COOH(ac) + OH-(ac)


Inicio (mol/L) 0,15 0 0
Cambio (mol/L) -X +X +X
Equilibrio (mol/L) 0,15-X +X +X

c) Por tratarse de una sal en solución acuosa básica se establece Kb, cuyo valor se
calcula por medio de la siguiente relación:
Kw = Ka*Kb → Kb= Kw/ Ka =1x10-14/1,8x10-5 =5,5x10-10

Kb =
[C6 H 5COOH ]* [OH − ]
[C H COO ]
6 5

Si se considera X<<0.15mol/L , la expresión queda:


Coordinación de Química II-Sabino 22
Equilibrio Iónico

X2
5,5x10-10 = ,
0,15
mol
X= 5,5x10 -10 * 0,15 = 9,13x10-6
L
mol
X = [OH-] = 9,13x10-6
L
d) Se procede entonces a calcular el pOH

pOH= - log [OH-] = - log 9,13x10-6 = 5,04

e) El pH se determina por diferencia con el pOH:

pH= 14 - pOH =14 - 5,04 = 8,96

f) Por último se calcula el porcentaje de hidrólisis:

Conc.hidrolizada 9,13x10−6
% Hidrolisis = * 100% = *100% = 6,09*10-3 %
Conc.inicial 0,15

9. El Efecto del Ión Común y Soluciones Reguladoras (Amortiguadoras, Buffer o


Tampón)

En muchos procesos biológicos y químicos, es necesario mantener el pH prácticamente


constante, a pesar de la adición de ácidos o bases. Esto va a depender del comportamiento de
una solución donde un mismo ión es producido por dos compuestos diferentes (que presenten
ión común). En general, según el Principio de Le Chatelier, la disociación de un electrolito débil,
sea un ácido o una base, disminuye al agregar a la solución un electrolito fuerte que tenga un
ión común con el electrolito débil. Este desplazamiento de la posición de equilibrio que ocurre
cuando adicionamos un ión común, que es uno de los componentes de una reacción en
equilibrio, es lo que se llama efecto del ión común.

Por ejemplo: una solución que contiene CH3COOH (electrolito débil) y CH3COONa (electrolito
fuerte)
CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO –(ac) + H3O+(ac)
Ión común

CH3COONa(ac) → CH3COO –(ac) + Na+(ac)

Coordinación de Química II-Sabino 23


Equilibrio Iónico

La adición de CH3COO- proveniente de la sal CH3COONa, hace que el equilibrio se desplace


hacia la izquierda, disminuyendo la [H3O+] y por ende aumenta el valor de pH, es decir, se
vuelve menos ácida.

Entonces, las soluciones reguladoras se obtienen mezclando un ácido o base débil y una sal
de su respectiva base o ácido conjugado, y son aquellas que tienen la capacidad de mantener
la concentración de iones H3O+, o el pH, de la solución dentro de cierto rango, aún cuando se
agregue pequeñas cantidades de un ácido o base fuerte. La resistencia al cambio en el pH es
debido a que contienen una especie ácida que neutraliza a los iones OH- de la base fuerte, y
una especie básica que neutraliza los iones H3O+ del ácido fuerte. Este efecto, se pierde si la
cantidad de ácido o base que se agrega sobrepasa las concentraciones de la base o del ácido
conjugado, por lo que la capacidad amortiguadora, es la cantidad de ácido o base que puede
neutralizar antes de que el pH cambie en grado significativo.

El cálculo de [H3O+] o del pH para los 2 tipos de soluciones reguladoras se hace así:

a) Para un ácido débil (HA) y la sal de su base conjugada (NaA).


NaA → Na + + A−
Ecuación de disociación de la sal:
C1 C1 C1

HA + H 2O ↔ A− + H 3O +
C2 0 0
Ecuación de disociación del ácido débil:
-x +x +x
C2 - x C1 + x x

La expresión de la constante: Ka =
[A ][H O ] = (C + x)( x)

3
+
1
[HA] (C2 − x)
Como la sal impide la ionización del ácido débil (HA), es de esperar que [H3O+] = x sea
muy pequeña, por lo tanto C2 – x ≈ C2 y C1 + x ≈ C1
Se despeja [H3O+] de la expresión anterior:

[H O ] = Ka * [[HA
3
+ ] = Ka * C
A ] −
C
2

En donde C2=[ácido] y C1=[sal]

Coordinación de Química II-Sabino 24


Equilibrio Iónico

[H O ] = Ka * [ácido
3
+

[sal ]
]

Aplicando logaritmos y resolviendo, se obtiene la ecuación de Henderson-Hasselbach,


donde se calcula directamente el pH de la solución amortiguadora:

pH = pKa + log
[Sal ]
[Ácido]
La ecuación anterior es valida si cumple con las siguientes condiciones:

1. La razón [sal]/[ácido] debe ser: 0,1 <


[sal ] < 10
[ácido]
2. La molaridad de ambos componentes en la solución reguladora supera el valor de Ka

al menos en un factor de 100, es decir:


[sal ] ≥ 100 y
[ácido] ≥ 100
Ka Ka
Importante: Las soluciones que contienen un ácido débil con la sal de su par
conjugado son siempre menos ácidas que las soluciones que contienen la
misma concentración del ácido débil solamente.

La resistencia a los cambios de pH, al añadir pequeñas cantidades de ácido o base


fuerte, se explica como sigue:

 Si se añade un ácido fuerte, no disminuye considerablemente el pH, porque la


reacción del ácido débil se desplaza a la izquierda, neutralizando parte del H+ con la
base conjugada que forma parte del amortiguador y formando ácido: HA ← H+ + A-,
esto hace que aumente la concentración del ácido y disminuya la concentración de la
sal.

Ejemplo: Si se agrega una pequeña cantidad de un ácido a la solución


amortiguadora compuesta por CH3COOH - CH3COONa, la adición de iones H3O+ es
amortiguada por los iones [CH3COO -], la [CH3COOH] aumenta, pero la [CH3COONa]
disminuye, por lo que la relación [CH3COO -] / [CH3COOH] permanece casi constante
y el pH varía muy poco.

 Si se adiciona base fuerte, no aumenta considerablemente el pH, pues la base (OH-)


se neutraliza con algo del ácido de la solución reguladora: OH- + HA ↔ H2O + A- ,
esto causa que la concentración del ácido disminuya y la de la sal aumente.
Coordinación de Química II-Sabino 25
Equilibrio Iónico

Ejemplo: Si se añade una base al sistema amortiguador [CH3COO-] / [CH3COOH]


el ácido neutraliza los iones OH - , la reacción será:

CH3COOH(ac) + OH-(ac) ↔ CH3COO –(ac) + H2O(l)

Si se agrega una cantidad grande de la base, la [CH3COOH] disminuye al reaccionar


con el OH– y la [CH3COO-] aumenta, por lo tanto la relación de concentraciones
[CH3COO-] /[CH3COOH] aumenta ligeramente.

b) Para una base débil (NH3) y la sal de su ácido conjugado (NH4Cl)

Ecuación de disociación de base débil: NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH –(ac)

Al hidrolizar el ácido conjugado NH4+ se tiene: NH4+(ac) + H2O(l) ↔ NH3(ac) + H3O+(ac)

[NH 3 ][H 3O + ]
Luego de la expresión de la constante de hidrólisis ácida: Ka =
[NH ]4
+

Se despeja [H3O+]:

[H O ] = Ka * [NH ]
+
+ 4
3
[NH 3 ]

Tomando en cuenta las mismas consideraciones que en el caso anterior, la expresión


queda:

[H O ] = Ka * [[Base
3
+ Sal ]
]

y la ecuación de Henderson-Hasselbach, adaptada para este tipo de solución


amortiguadora:

pH = pKa + log
[Base]
[Sal ]
Kw
donde Ka =
Kb
 Importante: Las soluciones que contienen una base débil con su sal de base
débil son siempre menos básicas que las soluciones que contienen la misma
concentración de la base débil solamente.

Coordinación de Química II-Sabino 26


Equilibrio Iónico

La resistencia a los cambios de pH, al añadir pequeñas cantidades de ácido o base


fuerte, es análoga al caso anterior.

10. Reacciones de Neutralización y Curvas de Valoración:

La reacción entre un ácido y una base se conoce como neutralización, y se representa en


forma general como: Ácido + Base → Sal + Agua

HA + BOH → BA + H 2O

La sal producida BA será un compuesto de naturaleza iónica y se forma entre la base


conjugada del ácido, A-, y el ácido conjugado de la base, B+.

Las valoraciones son métodos de análisis en los cuales intervienen una solución de
concentración exactamente conocida (solución patrón) que se coloca generalmente en la bureta
y otra de concentración desconocida (solución problema) que se coloca en un matraz o fiola. Si
la reacción entre la solución patrón y la solución problema es de neutralización, entonces la
valoración será ácido-base. Cuando el ácido se añade desde la bureta sobre la base que se
encuentra en la fiola se le conoce como acidimetría y cuando la base se añade sobre el ácido
se le conoce como alcalimetría.

Figura 4. Ilustración de una valoración ácido-base

Coordinación de Química II-Sabino 27


Equilibrio Iónico

La solución patrón se añade a la solución problema, primero rápidamente y luego gota a gota
hasta que sean químicamente equivalentes entre si. Este momento se conoce como Punto de
Equivalencia de la Valoración y tiene una existencia solamente teórica, es decir, no puede
determinarse experimentalmente. En este punto los miliequivalentes del ácido son iguales a los
miliequivalentes de la base representado por la ecuación: V a . Na = Vb . N b

Donde:

Va y Vb: volúmenes de ácido y base empleados en la titulación respectivamente.

Na y Nb: normalidades de la solución de ácido y base.

En el laboratorio se determina El punto final de la valoración, este se aprecia por un cambio


brusco de alguna propiedad de la disolución, generalmente un cambio de color que se ve a
simple vista. Para que se produzca este cambio, es preciso agregar a la disolución una
pequeña cantidad de una sustancia llamada Indicador Ácido-Base. Este último, tiene la
propiedad de cambiar de coloración según el pH del medio en que encuentre. Si se desea
encontrar la concentración de un ácido, como en la representación gráfica anterior, se agrega la
base de concentración conocida; después de haber añadido cantidad suficiente de este
reactivo, llegará un instante en que la solución analizada (la que contiene el ácido y el
indicador) cambiará de color, eso ocurre en el punto final de la titulación. En ese punto la base
ha logrado neutralizar por completo al ácido, y se procede con el cálculo de la concentración
desconocida. Lo ideal es que el punto final coincida con el de equivalencia, debido que el punto
final se obtiene cuando la concentración de la base sobrepasa la concentración del ácido
produciendo el cambio de color del indicador.

No siempre se puede usar el mismo indicador para diferentes tipos de valoraciones, esto se
debe a que el pH en el punto de equivalencia en una reacción ácido-base, depende de las
fuerzas relativas del ácido y de la base que intervienen, entonces según el intervalo de pH que
hay cerca del punto de equivalencia, (rango en el que la solución cambia con rapidez de ácido a
base), se procederá a determinar cuál es el indicador más apropiado.

Existen muchos indicadores ácido-base, a continuación se muestran distintos indicadores con


su respectivo rango de pH de cambio de color.

Coordinación de Química II-Sabino 28


Equilibrio Iónico

Figura 5. Indicadores ácido-base y su rango de viraje

9.1. Curvas de Valoración Ácido-Base:

Los cambios químicos que tienen lugar durante una valoración pueden visualizarse a través de
Una Curva de Valoración. Las curvas de valoración ácido-base son representaciones gráficas
del cambio de pH a medida que se añade ácido o base a una disolución. Ellas muestran cómo
varía el pH cerca del punto de equivalencia, y difieren según la naturaleza o la fuerza del ácido
y la base empleada; así se pueden encontrar:

a) Curva de Valoración de un Ácido Fuerte con una Base Fuerte:

Al añadir una solución de base fuerte como NaOH, a una solución de un ácido fuerte como
HCl, el pH de la solución será inicialmente bajo y se elevará gradualmente al irse
neutralizando el ácido. El cambio de pH con la adición es tan grande cerca del punto de
equivalencia, (se eleva cuando menos seis unidades de pH al agregar una sola gota más de
base), que se puede utilizar un gran número de indicadores. Cualquier indicador, cuyo rango
de cambio de color quede dentro de los valores de pH en la parte vertical de la curva de
titulación es aceptable. El punto de equivalencia real, queda en el pH de 7, ya que en este
punto la solución contiene sólo una sal neutra, como el NaCl; puede utilizarse la
fenolftaleína como indicador.

Coordinación de Química II-Sabino 29


Equilibrio Iónico

Valoración de 40 mL de HCl
0,1 M con NaOH 0,1 M

Figura 6. Curva de valoración ácido fuerte-base fuerte

Ejercicio 7: Se Valoran 30 mL de Ácido Iodhídrico (HI) 0,15 mol/L con una solución
de Hidróxido de Potasio (KOH) a 0,15 mol/L. Construya la Curva de Neutralización,
realizando los cálculos necesarios para tal fin:

Resolución:
Lo primero que se debe hacer, es determinar el volumen de base necesario para
alcanzar el punto de equivalencia, para ello se utiliza la ecuación de neutralización.

Debido a que en el punto de equivalencia las cantidades de ácido y base son


químicamente equivalentes:
Va * Ca = Vb * Cb
Se despeja el volumen necesario de base para alcanzar el punto de equivalencia
Va * Ca
Vb =
Cb
0,15mol / L * 30mL
Vb = = 30mL
0,15mol / L
Para la construcción de la curva es necesario considerar 4 regiones que permitan
analizar el pH de la solución durante la valoración:

Coordinación de Química II-Sabino 30


Equilibrio Iónico

 Antes de adicionar la base (Antes de titular):


Antes de titular sólo se tiene presencia del ácido el Vb = 0 mL, por tratarse de un ácido
fuerte este se disocia completamente, por lo que se considera las concentraciones
iónicas iguales al ácido por tener una estequiometría 1:1.

HI(ac) + H2O(l) → H3O+(ac) + I-(ac)

0,15mol/L 0,15mol/L 0,15mol/L

pH= -log [H3O+] =-log 0,15 =0,82

 Antes del punto de equivalencia. Adición de 15 mL de KOH:

Al comenzar la adición, se encuentran en la disolución las dos especies, predominando el


ácido por encontrarse en mayor proporción; se tabulan los moles y las concentraciones
de todas las especies involucradas en la valoración y con el exceso del ácido fuerte se
determina el pH, según la reacción:

Para calcular las concentraciones se considera:

M: mol/L=mmol /mL

mol HI= Ma* Va =0,15 mol/L *0,030 L = 4,5*10-3 mol

mol KOH= Mb*Vb =0,15 mol/L* 0,015 L= 2,25*10-3 mol

Volumen total = Va + Vb = 30 mL + 15 mL = 45 mL = 0,045L

HI(ac) + KOH(ac) → KI(ac) + H2O(l)

Inicio (mol) 4,5* 10-3 2,25* 10-3 0

Reacciona (mol) -2,25* 10-3 -2,25* 10-3 +2,25* 10-3

Final (mol) 2,25* 10-3 0 2,25* 10-3

Concentraciones 0,05 0 0,05


Finales (mol/L)
Se considera que toda la concentración del ión hidronio lo aporta el ácido fuerte; como se
ha añadido cierta cantidad de la base, las concentraciones ya no son iguales, y se calcula
la nueva concentración del ácido que ha quedado sin reaccionar:
Coordinación de Química II-Sabino 31
Equilibrio Iónico

[HI] = mmol exceso del ácido/ volumen total (mL)= 2,25 mmol/ 45 mL= 0,05 mmol/mL

[HI]= [H3O+] =0,05 mmol/mL

pH = -log [H3O+] = - log 0,05 =1,3

 En el punto de equivalencia. V = 30 mL

Para calcular las concentraciones se considera:

M: mol/L= mmol /mL

mol KOH= Mb*Vb = 0,15M* 0,030L= 4,5 mol

Volumen total = Va + Vb = 30 mL + 30 mL = 60 mL= 0,060 L

HI(ac) + KOH(ac) → KI(ac) + H2O(l)

Inicio (mol) 4,5* 10-3 4,5* 10-3 0

Reacciona (mol) -4,5* 10-3 -4,5* 10-3 +4,5* 10-3

Final (mol) 0 0 4,5* 10-3

Concentraciones 0 0 0,075
Finales (mol/L)

En este punto la base ha neutralizado completamente al ácido para formar una sal neutra,
es decir que no sufre hidrólisis, para determinar el pH se utiliza la constante del agua:

Kw = [H3O+].[OH-] =1x10-14 ; [H3O+] = [OH-] =1x10-7

pH = -log [H3O+] = - log 1x10-7 = 7

 Después del punto de equivalencia. Adición de 50 mL de KOH

El exceso de la base fuerte, determina el carácter básico de la solución, por lo que el pH


se calcula con la concentración en exceso de solución patrón, se considera que la [OH-] =
[KOH]. Para los cálculos se considera:

mol KOH= Mb*Vb =0,15 M* 0,050 L= 7,5 *10-3mol

Coordinación de Química II-Sabino 32


Equilibrio Iónico

Vol total = Va+ Vb = 30 mL + 50 mL =80 mL= 0,080L

HI(ac) + KOH(ac) → KI(ac) + H2O(l)

Inicio (mol) 4,5* 10-3 7,5* 10-3 0

Reacciona (mol) -4,5* 10-3 -4,5* 10-3 +4,5* 10-3

Final (mol) 0 3*10-3 4,5* 10-3

Concentraciónes 0 0,038 0,056


Finales (mol/L)

Se calcula la concentración en exceso de la solución patrón:

KOH]= mol exceso de la base/ volumen Total = 3*10-3mol/ 0,080 L= 0,038 M

[OH-] = 0,038 mol/L

pOH= - log [OH-] = - log 0,038 = 1,42

pH = 14 – 1,42 = 12,58

La curva de valoración queda de la siguiente manera:

Volumen
pH
Solución Patrón
(mL) Figura 7. Curva de Valoración de 30 m L HI 0,15 M
con KOH 0,15 M
0 0,82

14
5 0,97 13
12
15 1,3
11
10
9
20 1,52 8
pH

7
6
28 2,27 5
4
3
30 7 2
1
32 11,68 0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55

40 12,33 Volum en de KOH (m L)

50 12,58

Coordinación de Química II-Sabino 33


Equilibrio Iónico

b) Curva de Valoración de un Ácido Débil con una Base Fuerte:


Existen varias diferencias importantes entre la valoración de un ácido débil con una base
fuerte y un ácido fuerte con una base fuerte, pero hay una característica invariable
cuando se comparan las dos valoraciones: el volumen de base para valorar el ácido
hasta el punto de equivalencia es independiente de la fuerza del ácido, siempre y
cuando sean iguales los volúmenes de ácido empleados y sus concentraciones.

Un ejemplo de esta situación corresponde a la valoración de 50,00 mL de


CH3COOH 0,100 M con NaOH 0,100 M. Para el trazado de esta curva es necesario
calcular el pH de la solución en las siguientes regiones:

a) V=0 mL (Antes de añadir la base)

b) 0<V<50 mL (Antes del punto de equivalencia)

c) V= 50 mL (Punto de equivalencia)

d) V>50 mL (Después del punto de equivalencia)

Resolución:

 Antes de adicionar la base (Antes de valorar):

Antes de titular sólo se tiene presencia del ácido el Vb= 0 mL. Por tratarse de un ácido
débil, este se disocia parcialmente según la reacción:

CH3COOH(ac) + H2O(l) ↔ CH3COO-(ac) + H3O+(ac)

El ácido acético, posee una constante de ionización cuyo valor está tabulado a 25ºC
(1,8*10-5), y se expresa como el cociente entre la concentración (en el equilibrio) de los
iones, entre la concentración (en el equilibrio) del ácido:

Ka =
[CH COO ]* [H O ]
3

3
+

[CH 3COOH ]

Coordinación de Química II-Sabino 34


Equilibrio Iónico

Las concentraciones de todas las especies, se determinan a partir de:

- +
[CH3COOH] [CH3OO ] [H3O ]

Inicio 0,100M 0 0

Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,100-x x x

Sustituyendo se tiene:

x2
Ka =
(0,100 − x )
x2
⇒ 1,8 ∗ 10 −5 =
(0,100 − x )
X 2 + 1,8 x10 −5 X − 1,8 x10 −6 = 0
Resolviendo la ecuación de segundo grado:

− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a

X=
( )
2
(
− 1,8 x10 −5 ± 1,8 x10 −5 − 4 1* (−1,8 x10 −6 ) )
= 1,34 x10 −3
2 ∗1

pH = -log [H3O+] = - log X= - log 1,34*10-3=2,87

 Antes del punto de equivalencia (0<V<50)

Importante: se recomienda que V no sea inferior al 10 % ni superior al 90 % del


volumen en el punto de equivalencia para asegurar la validez de la ecuación de
Henderson utilizada para calcular el pH en las soluciones amortiguadoras.

Adición de 40 mL de NaOH:

Al comenzar la adición, se encuentran en la disolución las dos especies, predominando el


ácido por encontrarse en mayor proporción; se tabulan los moles y las concentraciones
de todas las especies involucradas en la valoración y con el exceso del ácido fuerte se
determina el pH, según la reacción:

Coordinación de Química II-Sabino 35


Equilibrio Iónico

CH3COOH(ac) + NaOH(ac) → CH3COONa(ac) + H2O(l)

-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 4* 10 0

-3 -3 -3
Reacciona (mol) -4* 10 -4* 10 +4* 10

-3 -3
Final (mol) 1* 10 0 4* 10

-2 -2
Concentraciones 1,11*10 0 4,44*10
Finales (mol/L)

Para calcular las concentraciones se considera:

M: mol/L

mol CH3COOH= Ma* Va =0,100 mol/L *0,050 L = 5*10-3 mol

mol KOH= Mb*Vb =0,100 mol/L* 0,040 L= 4*10-3 mol

Vol total = Va+ Vb = 50 mL + 40 mL =90mL = 0,090L

El pH queda determinado por la cantidad de ácido acético que quedó sin reaccionar.
Como esta es una solución amortiguadora, por estar presente un ácido débil (CH3COOH)
y la sal de la base conjugada de ese ácido (CH3COONa); el pH se calcula utilizando la
ecuación de Henderson – Hasselbach,

pH = pKa + log [Sal] / [Ácido]; sustituyendo.

pH = - log (1,8x10-5) + log (4,44*10-2/1,11*10-2) = 5,34

pH = 5,34

 En el punto de equivalencia. (Adición de 50 mL de NaOH):

Para calcular las concentraciones se considera:

M: mol/L

mol KOH= Mb*Vb =0,100M* 0,050L= 5*10-3 mol

Vol total = Va+ Vb = 50 mL + 50 mL =100 mL= 0,100L

Coordinación de Química II-Sabino 36


Equilibrio Iónico

CH3COOH(ac) + NaOH(ac) → CH3COONa(ac) + H2O(l)

-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 5* 10 0

Reacciona (mol) -5* 10-3 -5* 10-3 +5* 10-3

-3
Final (mol) 0 0 5* 10

-1
Concentraciones 0 0 5*10
Finales (mol/L)

Como puede apreciarse en el cuadro anterior, en el punto de equivalencia, tanto el ácido


como la base se han consumido por completo. Sólo queda la sal formada, la cual se
disocia según la reacción:

CH3COONa(ac) + H2O(l) → CH3COO-(ac)+ Na+(ac)

Como la sal formada no es neutra, el ión que proviene del electrolito débil se hidroliza:

CH3COO-(ac) + H2O(l) ↔ CH3COOH(ac) + OH-(ac)

Kb =
[C6 H 5COOH ]* [OH − ]
[C H COO ]
6 5

Las concentraciones de todas las especies, se determinan a partir de:

[CH3OO-] [CH3OOH] [OH-]

Inicio 0,5M 0 0

Cambio -x +x +x

Equilibrio 0,5-x x x

Sustituyendo se tiene:

x2
Kb =
(0,5 − x )

Coordinación de Química II-Sabino 37


Equilibrio Iónico

El valor de la constante de hidrólisis básica se determina a partir de:

Kw = Ka*Kb → Kb= Kw/ Ka =1x10-14/1,8x10-5 =5,55x10-10

Como el valor de la constante es muy pequeño se desprecia la “x” del denominador:


X2
5,55x10-10 = ,
0,5
mol
X= 5,55x10 -10 * 0,5 = 1,66x10 -5
L
mol
X = [OH-] = 1,66x10 -5
L

Se procede entonces a calcular el pOH:

pOH= - log [OH-] = - log 1,66x10-5 = 4,78

El pH se determina por diferencia con el pOH:

pH= 14-pOH =14-4,78 = 9,22

 Después del punto de equivalencia. (Adición de 60 mL de NaOH):

En este punto, el ácido débil se ha consumido por completo y es el exceso de base


añadido el que determina el pH:

CH3COOH(ac) + NaOH(ac) → CH3COONa(ac) + H2O(l)

-3 -3
Inicio (mol) 5* 10 6* 10 0
-3 -3 -3
Reacciona (mol) -5* 10 -5* 10 +5* 10
-3 -3
Final (mol) 0 1*10 5* 10
-3 -2
Concentraciones 0 9,09*10 4,54*10
Finales (mol/L)

Para calcular las concentraciones se considera:

M: mol/L

mol NaOH= Mb*Vb =0,100 mol/L* 0,060 L= 6*10-3 mol

Coordinación de Química II-Sabino 38


Equilibrio Iónico

Vol total = Va+ Vb = 50 mL + 60 mL =110mL = 0,110L

NaOH(ac) + H2O(l) → Na+(ac) + OH-(ac)

Por ser un electrolito fuerte, se disocia por completo, lo que implica que:

[NaOH] = [OH] = 9,09*10-3

Se procede entonces a calcular el pOH:

pOH= - log [OH-] = - log 9,09x10-3 = 2,04

El pH se determina por diferencia:

pH= 14-pOH =14- 2,04 = 11,96


Con estos valores se construye la curva de valoración:
Volumen
Solución Patrón pH
(mL)

0 2,9
5 3,8
10 4,1
15 4,4
20 4,6
Figura 8. Curva de Valoracion 50 mL Acido Acetico 0,1
25 4,7
M con NaOH 0,1 M
30 4,9
35 5,1
13,0
40 5,3 12,0
11,0
45 5,7 10,0
9,0
46 5,8 8,0
7,0
pH

47 5,9 6,0
48 6,1 5,0
4,0
49 6,4 3,0
2,0
49,2 6,5 1,0
0,0
49,4 6,7
0 10 20 30 40 46 48 49,249,6 50 52 54 56 58
49,6 6,8
Volumen de NaOH (mL)
49,8 7,1
50 8,7
51 11,0
52 11,3
53 11,5
54 11,6
55 11,7
56 11,8
57 11,8
58 11,9

Coordinación de Química II-Sabino 39


Equilibrio Iónico

Las principales características de la curva de valoración ácido debil- base fuerte son las
siguientes:

• Como el ácido es débil, el pH al principio de la valoración será ligeramente más


elevado (menos ácido) de lo que sería con un ácido fuerte de la misma molaridad
(el ácido débil está parcialmente ionizado).

• Al comienzo de la valoración hay un aumento inicial brusco del pH. El anión


formado en la neutralización del ácido débil es un ion común que reduce la
ionización del ácido.

• En un amplio intervalo de la curva, antes del punto de equivalencia, el pH varia


levemente (Región amortiguadora).

• En el punto medio de la neutralización, pH= pKa, porque [Ácido Acético] =


[Acetato de sodio].

• En el punto de equivalencia el pH > 7 (la base conjugada del ácido débil se


hidroliza, produciendo OH-).

• Después del punto de equivalencia, la curva de valoración es idéntica a la de un


ácido fuerte con una base fuerte.

• La selección de los indicadores adecuados está más limitado que en una


valoración ácido fuerte-base fuerte. Debido a que la parte más pendiente de la
curva, cerca del punto de equivalencia, corresponde a un intervalo de pH
relativamente pequeño.

c) Curva de Titulación de una Base Débil con un Ácido Fuerte:

Un ejemplo de este tipo de sistema lo constituye la titulación del amoníaco con ácido
clorhídrico, la reacción ácido-básica es:

NH3 + HCl → NH4Cl

La solución de NH3 es inicialmente básica. El pH disminuye durante la titulación, con un


descenso más pronunciado al pasar por el punto de equivalencia. La solución en el punto
de equivalencia contiene sólo cloruro de amonio y es ácida debido a la presencia del ión

Coordinación de Química II-Sabino 40


Equilibrio Iónico

NH4+. El pH en el punto de equivalencia es aproximadamente de 5, y el rojo de metilo


sería un buen indicador en el punto final.

Figura 9. Curva de valoración base débil-ácido fuerte

Ejercicio 9: Se valoran 25 mL de Amoniaco (NH3) 0,10 mol/L con una solución de


Ácido Clorhídrico (HCl) 0,05 mol/L. Para el trazado de esta curva es necesario
calcular el pH de la solución en las siguientes regiones:

a) V=0 mL (Antes de añadir el ácido)

b) 0<V<50 mL (Antes del punto de equivalencia)

c) V= 50 mL (Punto de equivalencia)

d) V>50 mL (Después del punto de equivalencia)

Resolución:

 0 mL (Lo que indica que en la fiola únicamente hay presencia de NH3).

NH3(ac) + H2O(l) ↔ NH4+(ac) + OH-(ac)

Inicio (mmol) 0,10 0 0

Cambio (mmol) -x +x +x

Equilibrio(mmol) (0,10– x) x x

Coordinación de Química II-Sabino 41


Equilibrio Iónico

Sustituyendo en la expresión de la constante de ionización para el amoniaco y buscando


su respectivo valor en la tabla, se obtiene;

Kb =
[NH ][OH ]
4
+ −

[NH 3 ]

x⋅x
Kb = = 1,8 x10 −5
(0,10 − x)

x2
Ka =
(0,100 − x )
x2
⇒ 1,8 ∗ 10 −5 =
(0,100 − x )
X 2 + 1,8 x10 −5 X − 1,8 x10 −6 = 0

− b ± b 2 − 4(a ∗ c )
X =
2∗a

X=
( )2
(
− 1,8 x10 −5 ± 1,8 x10 −5 − 4 1* (−1,8 x10 −6 ) )
= 1,34 x10 −3
2 ∗1

pH = 14 – (-log [OH-]) = 14 – (-log X)= 14 – (-log 1,34*10-3)=11,13

 10 mL (Antes del Punto de Equivalencia).

NH3(ac) + HCl(ac) → NH4Cl(ac)

Inicio (mmol) 2,5 0,5 0

Cambio (mmol) -0,5 -0,5 +0,5

Equilibrio (mmol) 2 0 0,5

Cálculos de los mmol:

mmol NH3 = Molaridad NH3 x Volumen NH3

mmol NH3 = 0,10 mmol/mL x 25 mL = 2,5 mmol.

Mmol de HCl = 0,05 mmol/mL x 10 mL = 0,5 mmol.


Coordinación de Química II-Sabino 42
Equilibrio Iónico

Volumen Total = V NH3 + V HCl = 25 mL + 10 mL = 35 mL.

[NH3] = 2 mmol / 35 mL = 0,057 mmol/mL.

[NH4Cl] = 0,5 mmol / 35 mL = 0,014 mmol/mL

Como esta es una solución amortiguadora por estar presente una base (NH3) y la sal de
la base (NH4Cl); el pH se calcula utilizando la ecuación de Henderson – Hasselbach

pH = pKa + log
[Base]
[Sal ]

Ka = Kw / Kb Ka = 1x10-14 / 1,8x10-5

pH = − log
1*10 −14
+ log
(0,057 ) = 9,9
1,8 *10 −5
(0,014)

 50 mL (En el Punto de Equivalencia).

NH3(ac) + HCl(ac) → NH4Cl(ac)

Inicio (mmol) 2,5 2,5 0

Cambio (mmol) -2,5 -2,5 +2,5

Equilibrio (mmol) 0 0 2,5

Cálculos de los mmol:

mmol NH3 = Molaridad NH3 x Volumen NH3

mmol NH3 = 0,10 mmol/mL x 25 mL = 2,5 mmol.

Mmol de HCl = 0,05 mmol/L x 50 mL = 2,5 mmol.

Volumen Total = V NH3 + V HCl = 25 mL + 50 mL = 75 mL.

Por haber únicamente presencia de la sal (NH4Cl), se calcula su concentración;

[NH4Cl]= 2,5 mmol / 75 mL = 0,033 mmol/mL.

Coordinación de Química II-Sabino 43


Equilibrio Iónico

Como la sal que se forma (NH4Cl) no es neutra, entonces se hidroliza para conocer su
pH;

NH4Cl(ac) → NH4+(ac) + Cl-(ac)

NH4+(ac) + H2O(l) ↔ NH3(ac) + H3O+(ac)

Inicio (mmol) 0,033 0 0

Cambio (mmol) -X +X +X

Equilibrio (mmol) (0,033 – X) X X

Ka = K w / Kb Ka = 1x10-14 / 1,8x10-5 Kb = 5,6x10-10

Sustituyendo en la expresión de la constante de hidrólisis para el ión amonio:

[NH 3 ][H 3O + ]
Ka =
[NH ] 4
+

x⋅ x
Ka = = 5,6 x10−10
(0,033 − x)

X se puede despreciar en el denominador por considerarse pequeño y resolviendo:

X = 5,29x10-6 mol/L = [H3O+]

pH = -log[H3O+] = -log (5,29.10-6) = 5,2

 55 mL (Después del Punto de Equivalencia).

NH3(ac) + HCl(ac) → NH4Cl(ac)

Inicio (mmol) 2,5 2,75 0

Cambio (mmol) -2,5 -2,5 +2,5

Equilibrio (mmol) 0 0,25 2,5

Cálculos de los mmol:

mmol NH3 = Molaridad NH3 x Volumen NH3


Coordinación de Química II-Sabino 44
Equilibrio Iónico

mmol NH3 = 0,10 mmol/mL x 25 mL = 2,5 mmol.

Mmol de HCl = 0,05 mmol/L x 55 mL = 2,75 mmol.

Volumen Total = V NH3 + V HCl = 25 mL + 55 mL = 80 mL.

El pH se determina mediante el exceso de HCl por ser este fuerte.

Molaridad HCl = 0,25 mmol / 80 mL = 3,1x10-3 mmol/mL

Ya que el HCl es un ácido fuerte:

HCl(ac) + H2O(l) → H3O


+
(ac) +
-
Cl (ac)

3,1x10-3 3,1x10-3 3,1x10-3

[H+] = 3,1x10-3 mmol/mL


pH = -log[H+] = -log (3,1x10-3) pH= 2,5.

Con estos valores y otros calculados de la misma forma de acuerdo a la región, se


construye la curva de valoración:

Volumen
Solución Patrón pH
(mL)
0 11,0 Figura 10. Curva de Valoracion 25 mL Amoniaco 0,1 M
5 10,2 con HCl 0,05 M
10 9,9
14,0
15 9,6 13,0
20 9,4 12,0
11,0
25 9,3
10,0
30 9,1 9,0
35 8,9 8,0
pH

7,0
40 8,7 6,0
45 8,3 5,0
46 8,2 4,0
3,0
47 8,1 2,0
48 7,9 1,0
0,0
49 7,6
0 10 20 30 40 46 48 49,249,6 50 52 54 56 58
49,2 7,5
Volumen de HCl (mL)
49,4 7,3
49,6 7,2
49,8 6,9
50 5,2
51 3,2
52 2,9

Coordinación de Química II-Sabino 45


Equilibrio Iónico
53 2,7
54 2,6
55 2,5
56 2,4
57 2,4
58 2,3
59 2,3
60 2,2

11. Equilibrio de solubilidad

La Solubilidad es la máxima cantidad de soluto que se puede disolver en una cantidad fija de
solvente a una determinada temperatura. La solubilidad se puede expresar en g/L o en mol/L
esta ultima se conoce como Solubilidad Molar.
En la figura 11 las longitudes de las flechas representan la velocidad de disolución (↑) y la
velocidad de cristalización (↓). En (a) al principio, cuando el soluto se coloca en el disolvente
sólo tiene lugar la disolución. En (b) después, la velocidad de cristalización llega a ser
significativa. Finalmente en (c) la disolución llega a estar saturada cuando se igualan las
velocidades de disolución y de cristalización.

Figura 11. Formación de una disolución saturada


La figura anterior sugiere lo que sucede cuando se mezclan un soluto sólido y un disolvente
líquido. Al principio sólo tiene lugar la disolución, pero pronto llega a ser cada vez más
importante el proceso inverso de cristalización, algunos átomos, iones o moléculas disueltas
vuelven al estado no disuelto. Cuando la disolución y la cristalización tienen lugar a la misma
velocidad, la disolución se encuentra en un estado de equilibrio dinámico. La cantidad de soluto
disuelto permanece constante con el tiempo, la disolución se dice que es una solución
saturada, cuya concentración se denomina solubilidad del soluto en el disolvente dado.
Si al preparar una disolución se parte de menos soluto del que estaría presente en una
disolución saturada, el soluto se disuelve completamente, y la disolución es insaturada. Por
Coordinación de Química II-Sabino 46
Equilibrio Iónico

otra parte, supongamos que se prepara una disolución saturada a una temperatura y después
cambiamos la temperatura hasta un valor para el que la solubilidad es menor (generalmente
esto significa una temperatura menor). Normalmente el exceso de soluto cristaliza desde la
disolución, pero ocasionalmente todo el soluto puede permanecer en la disolución. Como la
cantidad de soluto es mayor que en una disolución saturada, se dice que es una disolución
sobresaturada. Una disolución sobresaturada es inestable, y si se agregan unos pocos
cristales de soluto para servir como partículas sobre las que puede tener lugar la cristalización,
el exceso de soluto cristaliza.

La siguiente figura muestra cómo pueden representarse las disoluciones insaturadas y


sobresaturadas con una curva de solubilidad.

Figura 12. Curva de Solubilidad

60
Disolución
50 Sobresaturada

40
Solubilidad

Disolución
30 Saturada

20

10 Disolución
Insaturada
0
10 30 50 80 100
Temperatura (ºC)

En una solución saturada de cualquier electrolito ligeramente soluble en agua, se establece un


equilibrio entre el electrolito sólido, no disuelto, y sus iones en la disolución. En general, para
una sustancia poco soluble la expresión del equilibrio queda así:
AnBm (s) ↔ nAm+(ac) + mBn-(ac)
Kps = [Am+]n [Bn-]m
La constante del producto de solubilidad (Kps), es la constante de equilibrio para el
equilibrio que se establece entre un soluto sólido y sus iones en solución saturada, esta
constante es dependiente de la temperatura.
El Kps representa el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada
uno elevado a la potencia de su coeficiente estequiométrico en la ecuación del equilibrio. El

Coordinación de Química II-Sabino 47


Equilibrio Iónico

valor del Kps indica la solubilidad de un compuesto: mientras más pequeño sea el Kps menos
soluble será el compuesto. Estos valores están tabulados (Ver Anexos).

Por ejemplo:
Ag2CrO4(s) ↔ 2Ag+(ac) + CrO4 2-(ac)

Kps = [Ag+] 2 [CrO42-] = 2.6x10-12

Ejercicio10: Exprese la constante de solubilidad del siguiente compuesto:

Ca3 (PO4 )2 ( s ) ↔ 3Ca 2+ ( ac ) +2 PO43(−ac )

Resolución:

La constante de producto de solubilidad del Fosfato de Calcio no es más que el producto de las
concentraciones molares de los iones que lo constituyen (Ca2+, PO43-), elevado cada uno a la
potencia que corresponde al número de iones en la unidad fórmula del compuesto en el caso
del ion calcio es tres (3) y del ion fosfato dos (2). Por lo tanto el Kps del fosfato de calcio, se
expresa de la siguiente forma:

Kps = Ca [ ] [PO ]
2+ 3 3− 2
4

Relación entre solubilidad y Kps


Como se puede observar en la figura 12 existe una relación entre la constante del producto de
solubilidad de un soluto Kps, y su solubilidad molar. En las soluciones saturadas, que
corresponden a los puntos sobre la curva, la cantidad de soluto disuelto permanece constante
con el tiempo y su concentración se denomina solubilidad del soluto en el disolvente dado.

Ejemplo: La constante de producto de solubilidad para el Fluoruro de Calcio es


3,9x10-11. Determine la solubilidad del Fluoruro de Calcio en agua en: mol/L , g/L.
CaF2 ( s ) ⇔ Ca (2ac+ ) + 2 F( −ac )

Kps CaF2= 3,9x10-11 . Masa molar CaF2= 78,1 g/mol


Resolución:

a. Para determinar la solubilidad, es necesario tabular el cambio de la concentración


conforme la reacción se desplaza al equilibrio, utilizando para ello la estequiometría
de la reacción. Como el fluoruro de calcio se encuentra en fase sólida su
concentración no se incluye en la expresión de Kps, ni se indica en la tabla.

Coordinación de Química II-Sabino 48


Equilibrio Iónico

CaF2 ( s ) ⇔ 2+
Ca(ac 2 F(−ac )
)

Inicio (mol/L) - 0 0
Cambio (mol/L) - +s +2s
Equilibrio (mol/L) s 2s

La concentración de los iones calcio y fluoruro corresponden a la solubilidad del


fluoruro de calcio, debido a que es una solución saturada. Se sustituyen las
concentraciones de equilibrio en la expresión de Kps y se despeja el valor de s.

[ ] [ ] = [s]× [2s]
K ps = Ca 2+ × F −
2 2
= 4s3

Despejando de la expresión matemática el valor de s,

3,9 x10 −11


s=3 = 2,14 x10−4 mol / L
4

Para determinar la solubilidad en g/L de solución es necesario utilizar la masa molar


del CaF2 la cual es, 78,1 g/mol
mol g
2,14 x10 − 4 × 78,1 = 0,01668 g / L
L mol
Por lo tanto la solubilidad del CaF2 es 0,01668 g/L.

Procesos de Precipitación:
La reacción de precipitación es un tipo común de reacción en disolución acuosa que se
caracteriza por la formación de un producto insoluble o precipitado. Un precipitado es un sólido
insoluble que se separa de la disolución. En las reacciones de precipitación normalmente
participan compuestos iónicos. Por ejemplo, cuando se agrega una disolución acuosa de nitrato
de plomo Pb(NO3)2 a una disolución acuosa de cloruro de sodio NaCl, se forma un precipitado
blanco de PbCl2.
Pb(NO3)2(ac) + 2NaCl(ac) → PbCl2(s) + 2NaNO3(ac)

Coordinación de Química II-Sabino 49


Equilibrio Iónico

El nitrato de sodio queda en solución. La figura muestra el proceso de esta reacción.

Figura 13. Formación del precipitado PbCl2 al reaccionar Pb(NO3)2 y NaCl


Predicción de las reacciones de precipitación:
Supongamos que nos preguntan si hay precipitación cuando se mezclan las siguientes
disoluciones acuosas:
AgNO3(ac) + KBr(ac) → ?

Una buena manera de empezar es escribir en forma iónica la ecuación anterior:


Ag+(ac) + NO3-(ac) + K+(ac) + Br-(ac) → ?
Solamente hay dos posibilidades: o bien alguna combinación de catión (iones positivos)
y de anión (iones negativos) conduce a un precipitado, o bien no es posible semejante
combinación y no hay reacción.

K+ + Br −

Ag + + NO3
Para predecir lo que sucede sin ir al laboratorio a realizar experimentos, necesitamos
información acerca de los tipos de compuestos iónicos que son solubles en agua y los
que son insolubles. Los compuestos insolubles se forman cuando se mezclan los iones
adecuados en solución. La forma más resumida de dar esta información es mediante un
conjunto de reglas de solubilidad. A continuación se dan algunas de las reglas más
sencillas.

Compuestos solubles:
• Todos los de los metales alcalinos (Grupo 1 de la Tabla Periódica) y el ión amonio
(NH4+)
• Los nitratos, los percloratos y los acetatos.
Compuestos en su mayoría solubles
• Los cloruros, los bromuros y los yoduros, excepto los de Pb2+, Ag+, Hg22+ (ion
mercurioso) que son insolubles.

Coordinación de Química II-Sabino 50


Equilibrio Iónico

• Los sulfatos, excepto los de Sr2+, Ba2+, Pb2+, Hg22+ que son insolubles (CaSO4 es
un poco soluble).
Compuestos en su mayoría insolubles
• Los hidróxidos excepto los de los metales del Grupo 1 y el NH4+. Los de Ca2+, Sr2+
y Ba2+ son ligeramente solubles.
• Los sulfuros excepto los de los metales del Grupo 1, Grupo 2 y el ión NH4+.
• Los carbonatos y los fosfatos excepto los de los metales del Grupo 1 y el ion NH4+.
De acuerdo a estas reglas, el AgBr(S) es insoluble en agua y debería de precipitar, mientras que
el KNO3(S) es soluble.
La expresión escrita como ecuación iónica es:
Ag+(ac) + NO3-(ac) + K+(ac) + Br-(ac) → AgBr(S) + K+(ac) + NO3-(ac)

Entonces la reacción de solubilidad del precipitado quedaría de la siguiente manera:


AgBr(S) ↔ Ag+(ac) + Br-(ac)
Para las reacciones de equilibrio de solubilidad donde participan compuestos iónicos insolubles
en disolución acuosa pueden darse cualquiera de las siguientes condiciones:
1. La disolución está insaturada.
2. La disolución está saturada.
3. La disolución está sobresaturada.
Para las concentraciones de iones que no corresponden a condiciones de equilibrio se utiliza el
cociente de reacción Q, que en este caso se denomina producto iónico Q, para predecir si se
formará un precipitado. Q tiene la misma forma que el Kps, excepto que las concentraciones de
los iones no son concentraciones de equilibrio. Por ejemplo, cuando se mezclan dos soluciones
de electrolitos fuertes que contienen iones susceptibles de formar alguna sal poco soluble, es
posible predecir si se formará o no un precipitado, o sea, si ocurrirá o no precipitación en el
momento de efectuar la mezcla. Todo depende de la comparación del producto iónico de la sal
poco soluble con el Kps. Las relaciones que se pueden establecer son:

1. Q < Kps ⇒ La disolución es insaturada, no ocurre ninguna precipitación.

2. Q = Kps ⇒ La disolución es saturada, el sistema está en equilibrio, no hay


formación del precipitado.

3. Q > Kps ⇒ La disolución es sobresaturada y el exceso de concentración se


eliminará por precipitación, hasta alcanzar nuevamente el equilibrio.

Coordinación de Química II-Sabino 51


Equilibrio Iónico

Ejercicio 11: Determine si se formará un precipitado al mezclar 10 mL de AgNO3 0,0100


mol/L con 10 mL de NaCl 1x10-4 mol/L, si el volumen final de la solución se considera 20
mL.
KpsAgCl= 2,8x10-10
Resolución:

a. Para determinar si se formará precipitado debido a la reacción química entre el


nitrato de plata y cloruro de sodio es necesario analizar los productos formados en la
reacción química (utilizando las reglas de solubilidad)
AgNO3( ac ) + NaCl( ac ) ⇔ AgCl( s ) + NaNO3( ac )

b. Si se revisan las reglas de solubilidad se encuentra que todos los nitratos son
solubles, por lo que el nitrato de sodio es totalmente soluble en la solución y no
formará precipitado alguno; con base en estas mismas reglas, los cloruros son
solubles excepto los de Pb2+, Ag+, Hg22+, por lo que sería posible la formación de este
precipitado (AgCl).

c. Para determinar si un compuesto precipitará o no, se utiliza el concepto de


producto iónico, si el valor de éste supera el valor del Kps del compuesto a la
temperatura especificada se formará un precipitado.
AgCl ( s ) ⇔ Ag (+ac ) + Cl (−ac )

El producto iónico del AgCl se expresa como sigue:

[
Q = Ag + Cl −][ ]

d. Para determinar las concentraciones de iones plata y cloruros en la solución final


es necesario inicialmente determinar los moles de plata y cloruro que entran al
sistema, y posteriormente con el volumen final de la solución, la concentración.

Por estequiometría de la reacción un mol de nitrato de plata forma un mol de ión plata.

AgNO3( s ) → Ag + ( ac ) + NO3 ( ac )

nAgNO3 = nAg + = 0,010 L * 0,0100mol / L = 0,0001mol

Coordinación de Química II-Sabino 52


Equilibrio Iónico

Igualmente existe una relación equimolar entre el cloruro de sodio y los iones cloruros:
NaCl ( s ) → Na + ( ac ) + Cl − ( ac )

nNaCl = nCl − = 0,010 L *1x10 −4 mol / L = 1x10 −6 mol

Las concentraciones de los iones plata y cloruro en la solución final:

[Ag ] = 0,00001
+ mol
,020 L
= 0,005mol / L

[Cl ] = 1x010,020mol
−6
− −7
= 2,5 x10 mol / L
L

Su producto iónico es:

[ ]
Q = [0,05mol / L] 2,5 x10 −7 mol / L = 1,25 x10−8

Al comparar el producto iónico con la constante de producto de solubilidad se observa


que el primero es mayor por lo tanto se formará un precipitado de cloruro de plata, al
hacer reaccionar las soluciones inicialmente planteadas.

Q>Kps

1,25x10-8 > 2,8x10-10 ⇒ por lo tanto ocurrirá precipitación AgCl hasta que se
alcance el equilibrio.

Separación de iones por Precipitación Fraccionada: es un técnica analítica en la que dos o


más iones en disolución, todos ellos capaces de ser precipitados por un reactivo común, son
separados selectivamente por diferencias de solubilidad mediante la adición de ese reactivo.
Por medio de esta técnica es posible que un ión específico quede en solución mientras otro
forme un compuesto insoluble con el precipitante, o viceversa. La condición principal para una
buena separación fraccionada es que haya una diferencia significativa en las solubilidades de
los compuestos a separar (diferencia amplia entre los valores de la constante de producto de
solubilidad).

Coordinación de Química II-Sabino 53


Equilibrio Iónico

Figura 14. Procedimiento general para separar iones en el análisis cuantitativo

Si se tiene una solución con iones B-(ac) y C-(ac) y se le agrega una solución de agente
precipitante AP (ión clave A+ y P- como espectador), se tiene las siguientes reacciones:
B-(ac) + AP ⇔ AB(s)↓ + P-
C-(ac) + AP ⇔ AC(s) ↓+ P-

Ambos precipitados poseen igual estequiometría


AB(s) ⇔ A+(ac) + B-(ac) Kps= [A+][B-]
AC(s) ⇔ A+(ac) + C-(ac) Kps= [A+][C-]

La separación de iones es factible cuando el compuesto más soluble rebasa su constante del
producto de solubilidad, una vez que ha finalizado la precipitación del compuesto menos
soluble; si esto no se cumple la separación no es factible ya que ambos iones precipitaran de
manera simultánea.

a) Identificar el ion que precipita primero.


Ambos iones pueden precipitar con el agente precipitante. El compuesto que precipitará primero
es aquel que necesite la menor concentración de ión de precipitante

[A+]1= (KpsAB /[B-]) [A+]2 = (KpsAC /[C-])

Coordinación de Química II-Sabino 54


Equilibrio Iónico

b) Determinar si la separación es cuantitativa.


Se considera que la precipitación es cuantitativa si el segundo ion comienza a precipitar una
vez que ha finalizado la precipitación del primero. Uno de los criterios mas usados para
establecer la finalización de una precipitación es considerar que es completa cuando la
concentración de ese ion alcanza el valor arbitrario de 1*10-6 mol/L.

Ejercicio 13: Usando 1x10-6 mol/L como criterio para la eliminación cuantitativa, determine si
es factible emplear sulfato para la separación de los iones bario y plata en una disolución 0,040
mol/L para cada catión.

BaSO4 (s) ⇔ Ba+2(ac) + SO4-2 Kps= 1,1 x 10-10


Ag2SO4 (s) ⇔ 2Ag+(ac) + SO4-2 Kps= 1,6 x 10-5

a) Identificación del ion que precipita primero:


 Calculo de la concentración necesaria de ión sulfato para el inicio de la precipitación de
sulfato de bario y sulfato de plata.

[SO ] 4
2−
=
KpsBaSO4 1,1x10 −10
[
Ba +2
=
0,040] = 2,75 x10 −9

A una SO4[ 2−
] > 2,75x10 −9
comenzará la precipitación del sulfato de bario

[SO ] = KpsAg SO
2− 2 4
=
1,6 x10 −5
= 1x10 −2
4
[Ag ] + 2
(0,040) 2

A una SO4 [ 2−
] > 1x10 −2
comenzará la precipitación del sulfato de plata.

Como puede observarse, la especie que precipita primero es el sulfato de bario ya que requiere
de una concentración menor de ión sulfato para iniciar la precipitación.

b) Separación cuantitativa: será tomado como criterio que la concentración del final del ión
Ba2+ 1x10-6 mol/L
 La concentración de ión sulfato al final de la precipitación del sulfato de bario es:

[SO ] 4
2−
=
KpsBaSO4 1,1x10 −10
Ba [
+2
=
1x10 −6
]= 1,1x10 −4

A una SO4 [ 2−
] = 1,1x10 −4
finalizará la precipitación del sulfato de bario.

Coordinación de Química II-Sabino 55


Equilibrio Iónico

Con la concentración de ion sulfato obtenida y la concentración de ion plata inicial se determina
el producto ionico Q:

[ ][ 2
Q = Ag + SO4
2−
] = (0,04) *1,1x10
2 −4
= 1,76 x10−7
Como Q es menor al Kps, la separación de los iones es cuantitativa ya que en principio el bario
puede ser separado como sulfato de bario, una vez finalizada la precipitación de este se inicia
la precipitación de la plata.

[SO42-]
2,75 X 10-9 1,1 X 10--4 1,1x10-2

+
Ba+2 Ag

Figura 15. Intervalo de concentraciones de SO42- para la separación de iones Ag+ y Ba2+

El intervalo de la concentración de sulfato que debe mantenerse para separar bario y plata esta
señalado por la línea segmentada de la figura anterior.

 Efecto del Ión Común y La Solubilidad:

De acuerdo al principio de Le Chatelier, al agregar un ión común a una solución saturada hace
que disminuya la solubilidad debido a que permite el desplazamiento del equilibrio hacia la
izquierda.

Por ejemplo:
AgNO3(s) → Ag+(ac) + NO3-(ac)

Si el AgNO3, se agrega a una disolución saturada de:


AgCl(s) → Ag+(ac) + Cl-(ac)

El ión común es Ag+, esto hará que aumente el producto iónico.

Para restablecer el equilibrio, algo de AgCl precipitará, hasta que el producto iónico se
haga otra vez igual al Kps. El efecto de agregar un ión común es, entonces, una
disminución en la solubilidad de la sal (AgCl).

Coordinación de Química II-Sabino 56


Equilibrio Iónico

 El pH y la Solubilidad:

La solubilidad de muchas sustancias, depende del pH de la solución. Considere el


equilibrio de solubilidad del hidróxido de magnesio:
Mg(OH)2(s) ↔ Mg2+(ac) + 2OH-(ac)

Al añadir iones OH- (con lo que aumenta el valor de pH) se desplaza el equilibrio hacia la
izquierda, por lo que disminuye la solubilidad del Mg(OH)2. Por otra parte, al añadir iones
H+ (con lo que disminuye el valor de pH) se desplaza el equilibrio hacia la derecha y la
solubilidad del Mg(OH)2 aumenta.

Aplicaciones:
Las reacciones de precipitación son importantes en la industria, la medicina y la vida diaria. Por
ejemplo:
• La preparación de muchos reactivos industriales esenciales como el carbonato de sodio
(Na2CO3) se basa en reacciones de precipitación.
• Cuando el esmalte de los dientes, que está formado principalmente por hidroxiapatita
Ca5(PO4)3OH, se disuelve en un medio ácido, se produce caries.
• El sulfato de bario (BaSO4), un compuesto insoluble, opaco a los rayos X, se utiliza para
el diagnóstico de trastornos del tracto digestivo. Este compuesto como componente del
“batido de leche de bario”, recubre el tracto intestinal de forma que permite ver este
suave tejido cuando se expone a los rayos X. Aunque el Ba2+ es peligroso, el BaSO4 no
lo es debido a su baja solubilidad.
• Las estalactitas y estalagmitas, que están constituidas de carbonato de calcio (CaCO3),
son producto de una reacción de precipitación, al igual que muchos alimentos como el
dulce de chocolate.
• La formación del cascarón de un huevo es un ejemplo fascinante de un proceso de
precipitación natural. El cascarón del huevo está compuesto sobre todo de calcita, una
forma cristalina de carbonato de calcio (CaCO3).
• La mayor parte de los depósitos de calcita y carbonatos en el océano se originan a partir
de la precipitación biológica de minerales para la formación de los caparazones de
algunos organismos. Estos organismos pueden extraer iones calcio Ca2+ y bicarbonato
HCO3- del agua de mar y concentrarlos en disolución en células especializadas.
Después, los organismos producen cristales de CaCO3 para formar sus caparazones.
Coordinación de Química II-Sabino 57
Equilibrio Iónico

• La disolución y precipitación de la piedra caliza (CaCO3) son la base de una gran


variedad de fenómenos naturales como las cuevas calizas.

12. AUTOEVALUACIÓN.

A continuación se presentan una serie de preguntas, respóndalas según los conocimientos


adquiridos a través de la lectura de la guía.

Parte I: Desarrollo.
1) ¿El ácido sulfúrico es un ácido fuerte?

2) ¿Prediga si una solución acuosa de CH3COONH4 sufre hidrólisis?

CH3COOH + NH3 CH3COONH4

Tanto la base (NH3) como el ácido se disocian parcialmente. En caso de sufrir hidrólisis diga
que especie (anión y/o catión) la presenta

3) ¿Diga cuál de las disociaciones de un ácido poliprótico es la más fuerte?

4) ¿Cómo se puede predecir la formación de un precipitado cuando se mezclan dos


disoluciones?

Parte II: Verdadero y falso. Lea detenidamente cada uno de los enunciados presentados y
diga si es verdadero o falso. Si resultara ser falso, corríjalo.

1) Mientras mayor sea el valor de la constante del producto de solubilidad mayor es la


solubilidad del soluto en agua a 25ºC.

2) El punto de equivalencia se alcanza cuando se neutralizan las sustancias involucradas en


dicha reacción y se aprecia mediante el uso del indicador.

3) El cloruro de plata tiene un Kps mayor que el carbonato de plata, esto significa que el AgCl
también tiene una solubilidad molar que el Ag2CO3

Coordinación de Química II-Sabino 58


Equilibrio Iónico

Parte III: Selección simple: Seleccione con un círculo la opción correcta.

1) Para la siguiente reacción en equilibrio:


Ca3(PO4)2(s) ↔ 3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac)
¿Cómo se expresa la constante del producto de solubilidad?.
2+ 3- 2+ 3 3- 2
a) Kps = [Ca ][ PO4 ] b) Kps = [Ca ] [ PO4 ]

2) ¿Cualitativamente que compuesto debe precipitar primero cuando se preparan sus


soluciones acuosas saturadas?

Kps CuBr = 5,0 x 10-9


Kps BaF2 = 1,5 x 10-6

a) CuBr b) PbF2
c) Los dos precipitan al mismo tiempo

3) ¿Cómo está compuesta una solución buffer?

a) Un ácido fuerte y su sal b) Un ácido débil y su sal


conjugada conjugada
c) Un ácido débil y una base

13. EJERCICIOS PROPUESTOS

1. En una disolución acuosa 0,0400M, el Amoníaco (NH3) está ionizado un 2,1%. Calcular el
pH de la disolución.

2. Calcular el pH de una disolución de Ácido Carbónico (H2CO3) 0,015 mol/L.

3. Calcule la concentración de ión hidronio [H3O+], pOH y porcentaje de hidrólisis para una
disolución acuosa de Bromuro de Amonio (NH4Br) 0,1 mol/L .

4. Determine la solubilidad del Fluoruro de Calcio (CaF2), en una solución que contiene 0,010
M de Fluoruro de Sodio. Kps= 3,9x10-11.
Coordinación de Química II-Sabino 59
Equilibrio Iónico

14. ANEXOS
ANEXO 1
A continuación se presentan las respuestas de la autoevaluación las cuales tiene una validez
de 2 puntos cada una, para que usted pueda identificar el tipo de conocimiento adquirido sobre
el tema:

IMPORTANTE: Según los resultados obtenidos en la autoevaluación podría decirse que


su conocimiento sobre el tema ha sido:

Puntuación Conocimiento
0-5 Deficiente
6-10 Regular
11-15 Bueno
16-19 Muy bueno.
20 Excelente

Parte I: Desarrollo.

1) Es un ácido fuerte. Es un ácido poliprótico, con dos hidrógenos sustituibles, el primero lo


desprende completamente y el segundo parcialmente.

2) Tanto el anión como el catión sufren hidrólisis, debido que provienen de sustancias
débiles, ácido y base, generando estos iones que son su base y ácido conjugados,
respectivamente, con suficiente fuerza para reaccionar con el agua.

3) La primera, debido que al aumentar las disociaciones también aumenta el grado de


atracción electrostática entre ellas, reactivos y productos iónicos, limitando su
disociación.

4) Cuando se mezclan dos soluciones de electrolitos fuertes que contienen iones


susceptibles de formar alguna sal poco soluble, es posible predecir si se formará o no un
precipitado, comparando el producto iónico Q de la sal poco soluble con el Kps.

Coordinación de Química II-Sabino 60


Equilibrio Iónico

Parte II: Verdadero y falso: Indicar si cada una de las siguientes afirmaciones es verdadera o
falsa. Si resultara ser falsa, corríjala.

1) Falso, ver respuesta 3 de desarrollo.


2) Es verdadero que al neutralizarse dos sustancia se alcanza el punto de equivalencia,
pero es falso que se aprecia con un indicador. Solo se aprecia el punto final de la
titulación.
3) Falso, comparando los valores de los Kps de AgCl y Ag2CO3 no es posible afirmarlo,
debido a que sus formulas moleculares son diferentes, es necesario entonces calcular
sus solubilidades y compararlas.

Parte III: Selección simple: Seleccione con un círculo la opción correcta.

1) Kps = [Ca2+]3[ PO43-]2


2) CuBr
3) Un ácido débil y su sal conjugada

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Equilibrio Iónico

ANEXO 2

Constantes de ionización para ácidos


Constante de disociación a 298 K

Coordinación de Química II-Sabino 62


Equilibrio Iónico

Constantes de ionización para bases

Constante de ionización 298 K

Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J., Analytical Chemistry, 7ª. Ed., Nueva York,
Saunders College Publishing, 1996

Coordinación de Química II-Sabino 63


Equilibrio Iónico

Constantes del producto de solubilidad

Fuente: Skoog, D. A., West, D. M., Holler, F. J. Analytical Chemistry, 7ª. Ed., Nueva York,
Saunders College Publishing, 1996
Coordinación de Química II-Sabino 64
Equilibrio Iónico

15. BIBLIOGRAFÍA.

Brown, T. (1993). Química. La ciencia central. (5ta ed.). México: McGraw-Hill.

Chang, R (2002). Química. (7ma ed.). México: McGraw-Hill.

Petrucci, R. Harwood, W. (2006). Química General. (8va ed.). España: Prentice-Hall.

Seese W., Daud W (1989). Química. (5ta ed.). México: Prentice-Hall.

UNEFM (2007). Guía de Equilibrio Iónico. (Guía explicativa disponible en la


Coordinación de Química II-Complejo Académico El Sabino, UNEFM, Falcón,
Venezuela).

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