“UNIVERSIDAD NACIONAL

JOSE FAUSTINO SANCHEZ CARRION”

ESCUELA DE POSGRADO MAESTRIA EN CIENCIA DE LOS

ALIMENTOS

APLICACIÓN DE LOS METODOS INSTRUMENTALES

ELECTROQUIMICOS

CATEDRÁTICA: Dra. JULIA DELIA VELAZQUE

GAMARRA

CURSO: ANALISIS DE ALIMENTOS AVANZADOS

CICLO: I

INTEGRANTES:

 LUIS ANTONIO
 PEPE DAVID MATIAS TAFUR
DEDICATORIA

A Dios por saberme guiar

correctamente en la difícil tarea de

educarnos. A nuestros padres por

darnos la oportunidad de estudiar y

apoyarnos moral, económica e

incondicionalmente.
 INTRODUCCION

Actualmente existen áreas de gran importancia como es salud, medio ambiente

y la alimentación, permitiendo el bienestar de la nación; lamentablemente

gracias a la mano del hombre y sus malas acciones estas vienen siendo

destruidas, alteradas causando gran daño en las futuras generaciones.

La presente monografía titulada “Aplicación de los métodos instrumentales

electroquímicos” nos da a conocer definiciones sobre los diversos métodos que

son de gran ayuda en la detección de algunos agentes patógenos, partículas

dañinas, así como la presencia de iones contaminantes en aguas los cuales

nos causan daño e impiden mejorar la calidad de vida.

El desarrollo de DETECTORES electroquímicos de bajo costo, así como el

desarrollo de metodologías electro analíticas que permitan estandarizar

métodos electro analíticos para la cuantificación de sustancias de interés en

análisis clínico, y en la industria alimentaria abaratarían el costo de los mismos,

lo cual permitiría en su aplicación en gran escala a nuestra población y llevar

en tiempo real un control de calidad de una variedad de alimentos y la

detección oportuna por ejemplo de patógenos que atentan contra la salud de la

nación.
 CAPITULO I

GENERALIDADES

ELECTROQUIMICA

Es la parte de la química que se encarga del estudio de las reacciones

cualitativas y cuantitativas existentes entre la energía eléctrica y las reacciones

químicas ya que esta reacción implica que en las reacciones debe haber una

trasferencia de electrones necesaria mente hablamos de reacciones tipo redox.

la electroquímica tiene como objetivo desde el punto de vista teórico los

cambios químicos que produce la corriente eléctrica o la generación de

electricidad mediante las reacciones químicas de diversas sustancias a si

mismo logra también establecer técnicas de instrumentos que resulten

esenciales a otras ramas de la química entre ellas la química analítica,

electroquímica y electro analítica.

OXIDO – REDUCCION: Se considera como reacciones de transferencia de

electrones. Las reacciones oxido – reducción forman una parte importante del

mundo que nos rodea. Abarcan desde la combustión de combustibles fósiles

hasta la acción de los blanqueadores domésticos, asimismo, la mayoría de los

elementos metálicos y no metálicos se obtienen a partir de sus minerales por

proceso de oxidación y reducción.

 OXIDACIÓN. - Es el proceso en el cual una especie química pierde

electrones y su número de oxidación aumenta.

REDUCCIÓN. - Es el proceso en el cual una especie química gana

electrones y su número de oxidación disminuye.

AGENTE OXIDANTE. -acepta electrones y hace que se oxide

AGENTE REDUCTOR. -es aquel que dona electrones y hace que se

reduzca

Ejemplo: El aluminio reacciona con el oxígeno para formar óxido de aluminio,

4 Al + 3 O2 → 2 Al2O3

En el transcurso de esta reacción, cada átomo de aluminio pierde tres

electrones para formar un ion Al3+

Al → Al3+ + 3 e-

Y cada molécula de O2 gana cuatro electrones para formar dos iones O2-

O2 + 4 e- → 2 O2-

Como los electrones ni se crean ni se destruyen en las reacciones químicas, la

oxidación y la reducción son inseparables.

El aluminio cede electrones y el oxígeno los gana. El aluminio actúa como

agente reductor, se oxida (su número de oxidación pasa de 0 a +3) cediendo

tres electrones, mientras que el oxígeno actúa como agente oxidante, se

reduce (su número de oxidación pasa de 0 a -2) ganando dos electrones.

TIPOS DE REACCIONES REDOX:

1.- REACCIONES DE COMBINACION. - Es una reacción en la que dos o más

sustancias se combinan para formar un solo producto.

Ejemplo:

a.- azufre quemándose en aire para formar dióxido de azufre.

S(s) + O(g)------SO2(g)

b.- aluminio en reacción con el bromo para formar bromuro de aluminio.

2Al(s) + 3Br(l)-----2ALBr3(s)

2.- REACCIONES DE DESCOMPOSICION. - Son lo opuesto de las reacciones

de combinación. concretamente es la ruptura de un compuesto en dos o más

componentes.

Ejemplo:

2HgO(s) ---2Hg(l) + O2(g)

3.- REACCIONES DE COMBUSTION. - Es una reacción en la cual la sustancia

reacciona con el oxígeno, por lo general con la liberación de calor y luz para

producir una flama.

Ejemplo:

La combustión del propano.

C3H8(g) + 5 O2(g) ---3CO2(g) + 4H2O(l)

4.- REACCIONES DE DESPLAZAMIENTO. - En esta reacción un ion de un

compuesto se reemplaza por un ion de otro elemento: la mayoría de las

reacciones de desplazamiento pueden ser: desplazamiento de hidrogeno.

Ejemplo:

Todos los metales alcalinos y algunos metales alcalinos-térreos (Ca, Sr, Ba),

desplazara al hidrogeno del agua fría.

2Na(s) + 2H2O(l) --2NaOH(ac) + H2(g)

Muchos metales, que no reaccionan con el agua, son capaces de desplazar al

hidrogeno de los ácidos.

Ejemplo:

el zinc y el ácido clorhídrico

Zn(s) + 2HCl(ac) --ZnCl2(ac) + H2(g)

I.-CELDAS ELECTROQUIMICAS

Es un dispositivo experimental para generar electricidad mediante una reacción

redox espontanea. Estas celdas electroquímicas nos sirven para medir el

incremento de intercambio de electrones entre especies químicas .si

quisiéramos medir o utilizar esos electrones que se intercambian o monitorear

como cambia la concentración de especies reaccionantes. Para este propósito

esta reacción se lleva a cabo en una celda electroquímica. las cuales pueden

distinguirse en dos tipos.

1.1. TIPOS DE CELDAS ELECTROQUIMICAS

 CELDAS GALVANICAS. - Es una celda electroquímica que obtiene la

energía eléctrica a partir de reacciones redox espontáneos que tiene

lugar dentro de la misma por lo general consta de dos metales diferentes

conectados por un puente salino o semi celda individuales separados

por una membrana

Porque a partir de una reacción química espontanea de oxidación –

reducción se produce una corriente eléctrica

La pila galvánica, consta de una lámina de zinc metálico, Zn (electrodo

anódico), sumergida en una disolución de sulfato de zinc, ZnSO 4, 1 M (solución

anódica) y una lámina de cobre metálico, Cu (electrodo catódico), sumergido

en una disolución de sulfato de cobre, CuSO 4, 1 M (solución catódica).

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidación de Zn

a Zn2+ y la reducción de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultáneamente,

pero en recipientes separados por un puente salino, con la transferencia de

electrones, e-, a través de un alambre conductor metálico externo.

Las láminas de zinc y cobre son electrodos.

Los electrodos son la superficie de contacto entre el conductor metálico y la

solución de semicelda (anódica o catódica). Si el electrodo no participa de la

reacción redox (ni se oxida ni se reduce), se le llama electrodo inerte o pasivo .

Cuando participa de la reacción redox, como es este caso, se denomina

electrodo activo.

 CELDAS ELECTROLITICAS. - se denomina celda electrolítica al

dispositivo utilizado para la descomposición mediante corriente eléctrica

de sustancias ionizadas denominadas electrolitos

En este caso por acción de una corriente eléctrica externa (es decir

aplicando energía) se produce una reacción que de otra manera no

produciría una reacción espontanea

1.2 COMPONENTES DE UNA CELDA ELECTROQUIMICAS

En todas ellas es posible encontrar una celda electroquímica con un numero

variable de electrodos (igual o mayor que dos), donde se realiza la

determinación. En la cual se reconoce también los siguientes componentes

CATODO. - se denomina al electrón donde sucede la reacción de reducción.

ANODO. - se denomina el electrodo donde ocurre la reacción de oxidación.

PUENTE SALINO. - generalmente construido en un soporte típico de gel (agar)

contiene una solución de electrolito fuerte (nitrato o cloruro de potasio) y se

incorpora a la celda para asegurar el equilibrio iónico en el sistema.

SOLUCION ELECTROLITO.- para garantizar la conducción iónica en el

sistema es necesario el empleo de solución que contengan iones disueltos lo

que equivale a contar con cargas negativas y positivas en la solución .para este

propósito se emplean electrolitos fuertes es decir que se disocien

completamente en solución ,que interfiera en las reaccione que se desean

estudiar .el electrolito puede contener normalmente en muy baja

concentración ,el anualito que podrá ser oxidado o reducido en el sistema .en

otros casos el analito podrá

Estar directamente sobre uno de los electrodos. aun en este caso es necesaria

la presencia de los electrolitos para que la conducción de la solución sea

adecuada

Por otra parte, las reacciones electro químicas se producen siempre asociadas

con el fenómeno de la electrolisis Para llevar a cabo una electrolisis es

necesario lo siguiente:
 Célula electrolítica: o recipiente en el que se realiza el proceso,

 Fuente de corriente continúa

 Diferentes aparatos de medida (mili-voltímetros, micro amperímetros,

etc.)

 Electrodos: El electrodo en el que se llevan a cabo oxidaciones recibe el

nombre de ánodo, y en el que se efectúan reducciones se denomina

cátodo. Estas definiciones de cátodo y ánodo son aplicables, tanto

a células electrolíticas, como a pilas galvánicas.

Ejemplo:
II.- REACCIONES ELECTROQUIMICAS

En los métodos electroquímicos intervienen reacciones electroquímicas es

decir reacciones en las cuales hay un intercambio de electrones entre el

conductor iónico (solución) y un conductor eléctrico (electrodo) este intercambio

tiene lugar a nivel de la interface electrodo solución

Una reacción química de oxidación:

Reducción es la que se produce con intercambio de electrones entre oxidantes

y reductores: Ox1 + b Red2 = a Red1 + b Ox2En una reacción redox siempre

están implicados, al menos, dos sistemas redox, y la constante de equilibrio

está relacionada con los potenciales normales de los sistemas implicados, a

través de la expresión: donde E1 y E2 son los potenciales normales, y n el

número de moles de electrones intercambiados. Cuando se conoce el valor

de la constante de equilibrio, puede deducirse.

El sentido de la reacción. Esta se produce por simple mezcla de los reactivos y

generalmente en un tiempo muy corto (muchas veces, instantáneamente). Una

reacción electro química es una reacción redox en la que el intercambio de

electrones tiene lugar en un electrodo. Ello hace que, por ser un

proceso heterogéneo que se lleva acabo en la interface electrodo.

Ejemplo:

La importancia de una reacción redox, en el contexto presente, está en el

hecho de que se puede hacer que la transferencia de electrones del reductor al

oxidante, tenga lugar en un par de electrodos conectados mediante un conjunto

externo de circuitos. En uno de los electrodos (ánodo) la especie RED

transfiere uno o más de sus electrones al electrodo metálico (oxidación)

mientras que, para mantener un equilibrio eléctrico total, un número igual de

electrones deberá abandonar dicho electrodo y pasar a través del alambrado

externo. Simultáneamente, el otro electrodo (cátodo) cede un número igual de

electrones a otra especie OX (reducción). Esto constituye un circuito eléctrico

completo, y el alcance del proceso redox puede ser comprobado o controlado

por medio de operaciones electrónicas realizadas sobre la parte externa del

circuito. Esta capacidad de controlar el alcance y la dirección de una reacción

por medios eléctricos, constituye la importante característica que hace única la

electroquímica.
Con el fin de lograr el control de la reacción es necesario impedir que el

oxidante y el reductor se pongan en contacto directo mutuo. Para este fin se

requiere generalmente una separación física entre ambos electrodos (una

membrana o una barrera porosa). Así el circuito eléctrico se completa entonces

mediante los iones que se mueven a través de la solución y la barrera existente

entre los dos electrodos.

La electroquímica analítica se ocupa de las pequeñas corrientes a bajos

voltajes (de algunos mili amperes y quizá hasta 2 voltios). Esta es

precisamente la magnitud que se puede controlar fácilmente con la moderna

electrónica de circuitos integrados, permitiendo utilizar directamente el vasto

conjunto de técnicas electrónicas de medición y control. Así se explica la

facilidad con que la química electro analítica ha evolucionado para llegar a

constituir un grupo altamente sofisticado de técnicas instrumentales.

El ánodo es el electrodo donde ocurre la oxidación y el electrodo donde ocurre

la reducción es el cátodo. Es conveniente hablar de medias reacciones

anódicas y catódicas, mientras que en términos del transporte de carga

definimos las correspondientes corrientes anódicas y catódicas. En la práctica,

la dirección de la reacción y, por tanto, los electrodos que actúan como ánodo y

los que actúan como cátodos, dependen de la naturaleza del instrumento

externo. Si el instrumento es pasivo, cuando sólo permite o impide el flujo de

los electrones, la celda presentará un ánodo y un cátodo espontáneos (celda

galvánica), como ya se describió. Por el contrario, en muchos experimentos

electro analíticos, se utiliza una instrumentación activa con el fin de controlar el

flujo de los electrones, en este caso, los electrones se pueden forzar a que se

muevan ya sea en la dirección espontánea o en la opuesta (celda electrolítica o

voltaica), e incluso es posible hacer que se muevan rápida en direcciones

alternas, de manera que el

ánodo y el cátodo se intercambien periódicamente.

III.- CONDUCCIÓN EN UNA CELDA

La carga es transportada por 3 mecanismos:

Los electrones llevan la carga entre los electrodos, así como el

conductor externo. Los aniones y cationes son los portadores de la

carga. 

La conducción iónica de la solución va de forma paralela con la

conducción electrónica en los electrodos mediante la reacción de

reducción en el cátodo y la reacción de oxidación en el ánodo

3.1 MODO DE TRASPORTE DE LOS IONES

El análisis de trasporte de una partícula en solución que se somete a la

electrolisis indica que existen tres posibilidades de transporte de partículas en

solución y por tanto de corriente

LA CONVECCION

Fenómeno mecánico que se relaciona con la agitación de la solución .la

solución es homogénea excepto en las cercanías del electrodo donde pueden

distinguirse dos capas la primera está formada por la acumulación de cargas

opuestas a la carga del electrodo la segunda capa de difusión resulta de la

disminución de la especie alrededor del electrodo por transformación

electroquímica el conjunto de estas dos capas se conoce como la capa de

HELMHONLTZ

ELECTROMIGRACION

Fenómeno que se realiza con el electro atracción de los iones de cargas

opuestas a la carga del electrodo según la ley de COLUMB los cationes se

dirigen a los cátodos los aniones hacia los ánodos

LADIFUSION

Fenómeno ligado a la trasformación de la especie electro activa al nivel del

electrodo. hay disminución de la especie en la proximidad del electrodo y para

favorecer la homogeneidad de la solución, afluencia de otros iones

CAPÌTULO II

METODOS ELECTROQUIMICOS

Son un conjunto de técnicas, métodos o procesos que parten del

fundamento electroquímico, y se diseñan bajo el enfoque analítico para

conocer las concentraciones de sustancias de interés (analito) en una

determinada muestra.
2.1. CLASIFICACIÓN DE LOS MÉTODOS ELECTRO ANALÍTICOS

Según las propiedades electro químicas medidas se distinguen:

2.1.1. MÉTODOS POTENCIOMÉTRICOS

La potenciometría es una de las tantas técnicas abarcadas por el electro

analítica. Los métodos de rasgos electro analíticos son procesos

instrumentales empleados para distintos análisis. Emplean todas las

propiedades electroquímicas con las que cuenta una determinada solución

para precisar debidamente la concentración que ésta posee de un analito.

La potenciometría no es más que la medición de la diferencia de

potencial de una celda electroquímica.

 El potenciómetro se conforma por un electrodo de referencia, un

electrodo indicador y un dispositivo para medir esa diferencia de potencial.

Como lo que se mide es una diferencia de potencial entre dos electrodos

es deseable que el potencial de uno de los electrodos sea conocido, constante

en el tiempo e independiente de la composición de la solución que se estudia.

A este tipo de electrodos se les conoce como electrodos de referencia y

el electrodo de referencia debe retornar a su potencial original después de

haber estado sometido a corrientes pequeñas, y que sus propiedades varíen

poco con la temperatura.

El electrodo de referencia estándar es el de hidrógeno, los electrodos de

referencia más comúnmente utilizados en la práctica son el electrodo de

calomel y el de plata/cloruro de plata.

2.1.1.1. TITULACIÓN POTENCIOMÉTRICA

La titulación potenciométrica se realiza cuando no es posible la detección

del punto final de una valoración empleando un indicador visual. Se considera

uno de los métodos más exactos, porque el potencial sigue el cambio real de la

actividad y, el punto final coincide directamente con el punto de equivalencia.

Las principales ventajas del método potenciométrico son su aplicabilidad a

soluciones turbias, florecentes, opacas, coloreadas, cuando sean inaplicables o

no se puedan obtener indicadores visuales adecuados.

 El método de titulación potenciométrica ácido – base se fundamenta en que

los iones hidrógenos presentes en una muestra como resultado de la

disociación o hidrólisis de solutos, son neutralizados mediante titulación con un

álcali estándar.

. Reacciones ácido-base

Una reacción ácido-base es una reacción de doble desplazamiento que se

produce entre un ácido y una base. En ellas se transfieren protones, es decir,

iones H+.

Un ácido y una base pueden definirse, según Arrhenius (premio Nobel de

Química, 1903):

Ácido es toda sustancia que en disolución acuosa se disocia dando iones

H+.

HCl (aq) → Cl- (aq) + H+ (aq)

Base es toda sustancia que en disolución acuosa se disocia dando iones

OH-. NaOH (aq) → Na+ (aq) + OH- (aq)

Esta definición fue generalizada por Brönsted y Lowry en 1923, siendo un

ácido toda especie química que tiene tendencia a donar iones H+ y una base la

que tiene tendencia a aceptar iones H+. Es decir, los ácidos ceden protones y

las bases los aceptan.

Cuando un ácido y una base reaccionan en disolución acuosa en las

proporciones estequiométricas, pierden sus propiedades. A esta reacción se le

denomina reacción de neutralización.

 Considera el ácido clorhídrico, HCl, y el hidróxido de sodio, NaOH, en

disolución acuosa. Están disociados y en la disolución existen sus iones, Cl-,

H+, Na+ y OH-. Los iones H+ y OH- forman agua y, por tanto, la ecuación

química que representa el proceso es:

HCl (aq) + NaOH (aq) → NaCl (aq) + H2O

En general, en las reacciones de neutralización, se obtiene una sal y agua:

Ácido + Hidróxido → Sal + Agua

Para medir la acidez de una disolución acuosa se utiliza una escala

logarítmica llamada escala de pH. Si la disolución tiene un pH inferior a 7 es

ácida y si es superior a 7 es básica. El 7 corresponde al pH neutro, que es el

que tiene el agua pura.

El proceso consiste en la medición y registro del potencial de la celda (en

milivoltios o pH) después de la adición del reactivo (álcali estándar) utilizando

un potenciómetro o medidor de pH. Para hallar la concentración del analito se

construye una curva de titulación graficando los valores de pH observados

contra el volumen acumulativo (ml) de la solución titulante empleada. La curva

obtenida debe mostrar uno o más puntos de inflexión (punto de inflexión es

aquel en el cual la pendiente de la curva cambia de signo).

La titulación de un ácido fuerte con una base fuerte se caracteriza por tres

etapas importantes:
♦ Los iones hidronios están en mayor cantidad que los iones hidróxidos

antes del punto de equivalencia.

♦ Los iones hidronios e hidróxidos están presentes en concentraciones

iguales, en el punto de equivalencia.

♦ Los iones hidróxidos están en exceso, después del punto de

equivalencia.

La titulación de un ácido débil con una base fuerte se caracteriza por varias

etapas importantes:

♦ Al principio, la solución sólo contiene iones hidronios y existe relación

entre su concentración y su constante de disociación.

♦ Después de agregar varias cantidades de base, se producen una serie de

amortiguadores, donde existe relación entre la concentración de la base

conjugada y la concentración del ácido débil.

♦ En el punto de equivalencia la solución sólo contiene la forma conjugada

del ácido, es decir, una sal.

♦ Después del punto de equivalencia, existe base en exceso.

El pH es un término universal que expresa la intensidad de las condiciones

ácidas o alcalinas de una solución. Tiene mucha importancia porque influye

en la mayoría de los procesos industriales y ambientales. Los procesos de

tratamiento en los que el pH debe ser considerado, son los procesos de

coagulación química, desinfección, ablandamiento de agua y control de la

corrosión, secado de lodos, la oxidación de ciertas sustancias como

cianuros.

La escala de pH se representa de 0 a 14 en la que pH = 7 representa la

neutralidad absoluta.

|-------------------|------------------|

0 7 14

Acido Neutro Alcalino

Las condiciones ácidas se incrementan conforme los valores de pH

decrecen, y las condiciones alcalinas se incrementan conforme el pH se

incrementa.

PH = -log H+

El potenciómetro o medidor de pH es un equipo electrónico que contiene

un electrodo de vidrio y lecturas de 0,1 unidades de pH. Para calibrar el

equipo se realiza con soluciones amortiguadoras (búfer) y siguiendo las

instrucciones del fabricante.

El electrodo de vidrio está sujeto a menos interferencia y es usado

en combinación con un electrodo de referencia o comparación (electrodo de

Calomel).
MECANISMO DEL MÉTODO:

 Determinar la concentración de soluciones acuosas.

 Reportar los cambios significativos de potenciales.

 Utiliza un electrodo indicador y uno de referencia.

 Permite realizar cálculos mediante los resultados arrojados por el pH-

metro; instrumento utilizado para hacer este tipo de análisis.

2.1.1.2. POTENCIOMETRÍA DIRECTA

 Es una técnica electro analítica basada en la diferencia de potenciales. Se

determina la actividad del ion en estudio en un determinado momento. Utilizado

para hallar la concentración de moléculas libres en una determinada solución;

que no indica la totalidad de iones presentes en la solución.

MECANISMO DEL MÉTODO:

 Determinar el pH de las soluciones acuosas.

 Actualmente se emplea para determinar la presencia de los iones que

interesan haciendo uso de electrodos selectivos de iones.

 Las mediciones potencio métricas directas son muy útiles para

determinar la actividad de una especie en una mezcla que está en

equilibrio.

USOS:
  Determinación cuantitativa selectiva de muchos iones inorgánicos y

orgánicos en solución.

 Determinación de iones en un estado de oxidación específico dentro de

una muestra

 Determinación de constantes de estabilidad de complejos

 Determinación de velocidades y mecanismos de reacción

 Determinación cuantitativa de gases ácidos y básicos

 Determinación cuantitativa de productos de reacción enzimáticos

Aplicaciones:

 Analisis de iones de procesos industriaes batch o continuos

 Determinacion de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases

contaminates

 Determinacion de electrolitos en fluidos fisiologico para analisi clinico

 Desarrollo de biosensore basados en enzimas inmovilizadas y

electrodos

 Determinacion de iones contituyenyes en muestras de agricultura ,medio

ambiente y farmacia

 Determinacion de pH en sustratos ,suelo,aguas alimentos .

 determinacion del punto final en titulaciones de acidos , bases y redox.

2.1.1.3. ELECTROGRAVIMETRÍA

Este es un método de análisis cuantitativo, se basa en el fenómeno de la

electrolisis y consiste en electrolizar una solución de la muestra que se va a

analizar, la cual se deposita cuantitativamente en los electrodos de la celda

electrolítica. Esta electrolisis se realiza usando electrodos de gran superficie en

soluciones bien agitadas hasta una posición completa. En la práctica, el

electrodo sobre el que se deposita la especie electro activa, se pesa antes y

después de la electrolisis, la diferencia de masa producida por el material

depositado conduce al resultado final.

Cuando pasa corriente en una celda electroquímica, el potencial de la

celda ya no es simplemente la diferencia entre los potenciales de los

electrodos: el cátodo y el ánodo (o potencial termodinámico).

La técnica funciona muy bien cuando se va a determinar un metal

bastante noble como la plata o el cobre, en muestras que tengan otros

componentes que presenten dificultad para reducirse.

  La instrumentación para aplicar dicho método es considerada

barata.

 La sensibilidad del método se encuentra a la hora de efectuar la

pesada final.

MECANISMO DEL MÉTODO:

 Consiste en determinar la masa inicial de un cátodo (Comúnmente de

platino).

 Al conectarse al circuito eléctrico es revestido por una capa del metal en

estudio.

 Se efectúa una segunda pesada del electrodo, y se conoce la masa del

analito por el diferencial de masa del electrodo.

 Básicamente se trata de una electrólisis potencio métrica.

USOS:

 Se emplea abundantemente con fines comerciales para dotar de

atractivos recubrimientos de metal a diversos objetos, tales como:

parachoques de camión recubiertos de cromo; platería, que a menudo

consiste en recubrimientos de plata; y joyería recubierta de metales

preciosos por galvanoplastia (electro depósitos).

 Revestimiento del Oscar la estatuilla se realiza rellenando a mano un

molde de acero con titanio, una aleación de estaño, cobre y antimonio A

continuación es electrodepositada con cobre y se le aplica un

recubrimiento electrolítico con níquel para sellar los poros con metal.

Posteriormente recibe un enchapado de plata, la cual adhiere bien el

oro.

 Por último, después de pulirla, se recubre con oro de 24 quilates

mediante electrodeposición y se le proporciona un acabado con laca

secada al horno. La cantidad de oro depositada sobre el Oscar se podría

determinar pesando la estatuilla antes y después del paso de electrolisis.

APLICACIONES

 Permite separar en estado puro y cuantificar el o os elementos de interess de

una muestra metalica.

 Produccion de sales de diferentes elementos,obtencion de metales puros y en

los recubrimientos electroquimicos: cobrizaso,niquelado,cromado,plateado,

zincado,aureado,latonado,entre otros.

 El metodo es el mas utilizaso en la determinacion de metales de transicion.

  Es importante su aplicación en el estudio de reacciones electrodicas

,obtencion de metales puros de sus soluciones y eliminacion de

impurezas metalicas de soluciones.

2.1.1.4. VOLTAMPEROMETRÍA

Este método se basa en la medida de la corriente en función del potencial

aplicado a un electrodo pequeño sumergido en una disolución que contiene

una especie electro activa en condiciones de polarización. El consumo de

analítico es mínimo, mientras que en otros métodos casi todo el analítico se

convierte en producto

La voltamperometría de redisolución catódica es un método de análisis

cuantitativo específico para el análisis de trazas de aniones.

Las primeras técnicas de voltamperometría tuvieron muchos problemas,

que limitaban su viabilidad para el uso diario en la química analítica.

MECANISMO DEL MÉTODO:

 Se busca controlar el potencial en voltios de un electrodo en contacto

con el analito, mientras que se mide la corriente resultante en amperios.

 Para llevar a cabo este método se requieren al menos dos electrodos. El

electrodo de trabajo, que hace contacto con el analito, y un segundo

electrodo con potencial conocido actúa como la otra semi celda.

USOS:

 La voltamperometría se suele aplicar al análisis de metales residuales

en muestras ambientales, como partículas aerotransportadas, cenizas

volantes de incineradores, rocas, minerales y sedimentos

 Se utiliza en el análisis de aguas naturales (subterráneas, lagos, ríos,

torrentes, mar, lluvia, nieve).

 Los metales presentes en concentraciones del orden de en niveles de

ppt pueden analizarse por la Voltamperometría de redisolución anódica.

 La Voltamperometría de redisolución anódica determina si un metal es

más o menos tóxico, pero la técnica no permite distinguir estas formas

químicas de manera exacta (por ejemplo, Pb2+ y PbCl+ dan una misma

señal). Por lo tanto, los metales residuales se dividen en una serie de

categorías diferentes, con distinto significado medio ambiental

APLICACIONES

 La técnica de voltamperometría es muy utilizada en el área de química

inorgánica, bioquímica e incluso física, para estudiar procesos de oxidación y

reducción, procesos de adsorción, entre otros.

 Los métodos voltamperométricos se pueden emplear para establecer el

punto de equivalencia en las valoraciones (denominadas valoraciones

amperométricas), se utiliza principalmente en aquellas valoraciones en las

cuales el producto es un precipitado o un complejo estable.

 Sensores voltamperométricos o Electrodo de oxígeno: La determinación del

oxígeno disuelto en una variedad de entornos acuáticos, como el agua de

mar, la sangre, las aguas residuales, los efluentes de plantas químicas, y los

suelos es de enorme importancia para la industria, la investigación biomédica

y del medio ambiente, y la medicina clínica.

2.1.1.5. POLAROGRAFÍA

La Polarografía es una técnica de análisis electroquímico que permite

estudiar fenómenos físico-químicos. Puede analizar trazas de elementos

metálicos en el orden de 1 a 0.1 ppm.

Los métodos polarográficos modificados brindan mayor sensibilidad, con

gran exactitud en mediciones de discriminación de elementos químicos, como

en especificación de concentración. Es una técnica que en complemento con

otras técnicas de análisis es una herramienta valiosa. Se emplea en problemas

Físico-Químicos, como electrólisis, análisis químico elemental, potenciales de

ionización, cinética de reacciones electródicas, cálculo del coeficiente de

transferencia electródica, reversibilidad e irreversibilidad de procesos, cinética

de las reacciones químicas, reconocimiento de componentes químicos de

sustancias acuosas, naturaleza de iones complejos, fenómenos de adsorción

en el electrodo, entre otros. Esta técnica de análisis, se ha diseñado y

construido como herramienta didáctica y de investigación en temas específicos

de la Físico-Química y la instrumentación analítica en la Licenciatura en Física

de la Universidad Distrital

La polarografía es un caso especial de voltámetrIa en el que el micro

electrodo es el electrodo de gota de mercurio.

Este método de análisis químico fue inventado por el checoslovaco Heyrovsky.

MECANISMO DEL MÉTODO:

 Es una forma de electrólisis en la que el electrodo de trabajo es un micro

electro especial (un electrodo de mercurio EGM).

 El método consiste en registrar una curva de corriente-voltaje. (Un

voltamograma).
  En la práctica se estudian más las reducciones que las oxidaciones, de

esta manera el EGM es normalmente un cátodo.

USOS:

 Determinación de metales pesados en la gama de ppt, ppb y ppm (As,

Bi, Cd, Cr, Co, Cu, Fe, Pb, Hg, Mo, Ni, Pt, Rh, Sb, Se, TI, W, U, Zn.

siendo posible diferenciar entre diferentes estados de oxidación (por ej.

Cr3+/Cr6+).

 Análisis de aniones como cianuros, sulfuros, nitritos y nitratos.

 Análisis de compuestos orgánicos específicos como el estireno libre en

poliestireno, vitaminas, el 4-carboxibenzaldehido en ácido tereftálico y

muchos otros.

 Aditivos orgánicos (supresores, abrillantadores, niveladores) en baños

galvánicos gracias a la técnica CVS.

APLICACIONES

 Análisis polarográfico orgánico: se basa en la oxidación o reducción de los

diferentes grupos funcionales con el electrodo de gotas de mercurio. Son

utilizados, por lo tanto, en la identificación cualitativa y análisis cuantitativo de

compuestos, determinación de estructuras, etc.

 Análisis polarográfico inorgánico: muchos cationes metálicos se reducen

sobre un electrodo de gotas de mercurio y forman una amalgama metálica o

alcanzan un estado de oxidación superior, por lo que pueden ser analizados.

 La Polarografía es una técnica que, puede utilizarse para el análisis

cualitativo, es el potencial de semi-onda y la cuantitativa, la altura de la onda

Polarográfica o altura de pico en Polarografía diferencial de impulsos.

 Uno de los campos donde ha sido más fructífera la aplicación de la

polarografía es en el análisis metalúrgico, en este campo se presenta un

problema que es determinar elementos en muy baja proporción frente a otros

que están en gran cantidad especialmente en el caso de las aleaciones.

 Los métodos polarografico son una buena y económica opción para el

análisis de trazas de metales pesados en aguas y medio ambiente, en

alimentos.

 En los pesticidas (análisis de cloroformo y yodoformo e insecticidas

halogenuros).

 Análisis de sangre.
2.1.2 MÉTODOS CONDUCTOMÉTRICOS

2.1.2.1. CONDUCTOMÉTRICA DIRECTA

La medición directa de la conductividad es potencialmente un

procedimiento muy sensible para la medición de concentraciones

iónicas, pero debe ser utilizada con cautela, pues cualquier especie con

carga eléctrica presente en una solución contribuirá para la conductancia

total.

MECANISMO DEL MÉTODO:

• Es un método analítico basado en la conducción eléctrica de los iones

en solución, que se utiliza para medir la molaridad de una disolución,

determinada por su carga iónica, o salina, de gran movilidad entre dos

puntos de diferente potencial.

 • Las medidas conductimétricas también pueden ser utilizadas para

determinar el punto final de muchas titulaciones, pero el uso está

limitado a sistemas relativamente simples, en los cuales no existe

cantidad excesiva de reactivos presentes.

USOS:

 El monitoreo conductimétrico de ríos y lagos es utilizado para controlar

la polución.

 Determinación del contenido de sal en el agua de calderas o en la

producción de leche condensada.

 En la oceanografía, las medidas conductimétricas son efectuadas para

determinar la salinidad de las aguas.

 El monitoreo conductimétrico es empleado en laboratorios para

acompañar la operación de unidades de intercambio iónico que

producen agua desionizada.

 El monitoreo conductimétrico es empleado en los procesos que exigen el

uso de agua muy pura.

Aplicaciones:

 Determinacion de la salinidad del agua de mar: la salinidad del agua de

mar es debida,entre otros electrolitos, al NaCl, KCI Y MgCI 2 y su

contenido total es determinate de procesos biologicos tan diversos como

el desove y la migracion de los peces.

 Determinacion de la solubilidad y el Kps de sales insolubles.

 Determinacion de la constante de disociacion de acidos debiles El acido

acetico (HAc),como otros acidos organicos ,no se disocia

completamente en disoluciones acuosaas,por lo que es considerado un

electrolito potencial.

 El consumo de energia electrica en la electrolisis depende en gran

medida de la conductividad de soluciones.

 Control de la pureza del agua: El agua suministra por las cañerias puede

ser purificada por destilacion,intercambio ionico o por metodos

combinados de intercambiadores y menbranas para osmosis inversa.

 Titulacion conductrimetrica:Las titulaciones conductimetricas,en las que

las mediciones de la conductancia se usan para indicar el punto final de

una reaccion se puede aplicar a la determinacion de una variedad de

sustancias.

 Concentraciones de fertilizantes liquido a medida que el fertilizante se

aplica.
 Concentracion de iones a la salida de una columna de cromatografia

liquida,es decir como detector en cromatografia ionica se utiliza un

equipo conductimetrico.
 CAPITULO III

VENTAJAS DE LOS MÉTODOS ELECTROQUÍMICOS Y CAMPOS DE

APLICACIÓN DE LA ELECTROQUÍMICA

VENTAJAS:

Empleo de equipos simples y poco costosos (el precio de

la electricidad aumenta menos rápidamente que el de las drogas químicas).

Los métodos electroquímicos son rápidos, de fácil control automático y resultan

en buenos rendimientos.

Simplicidad de trabajo: no se forman subproductos que luego deban ser

eliminados al aislar y purificar la droga deseada, evitándose operaciones de

extracción lo que disminuye el costo de fabricación.

Mayor eficiencia que con reactivos químicos oxidantes o reductores

convencionales

Los métodos electroquímicos son particularmente "verdes" (el reactivo es/son

el/los electrón/es y el electrón es un reactivo no contaminante)

APLICACIÓN:

IMPORTANCIA DE LA ELECTROQUÍMICA EN EL CAMPO DE CIENCIAS DE

LA SALUD, INDUSTRIA ALIMENTICIA Y MEDIO AMBIENTE

La Electroquímica como ciencia que se encarga de estudiar la transformación

de la energía eléctrica en energía química y viceversa, está siendo

ampliamente utilizada en la actualidad debido al desarrollo tecnológico que

vivimos. Los avances en electrónica y nanotecnología han permitido la

aparición de una instrumentación cada vez más sofisticada, potenciando

extraordinariamente la investigación electroquímica experimental.

En la actualidad se requiere cada vez más de técnicas analíticas y dispositivos

que permitan la detección de diferentes sustancias que afectan la salud de las

personas y la calidad de los alimentos y aguas que consume la población

humana.

La detección de estas sustancias que atentan contra la calidad de vida del ser

humano es un problema analítico de la máxima importancia en la actualidad

originado por un problema de salud pública. Las técnicas electroquímicas,

sensibles y selectivas podrían ser utilizadas para tal fin, y los equipos que se

emplean para desarrollarlas son económicos si se les compara con los que se

utilizan en otras técnicas analíticas.

Por ejemplo, la detección de patógenos en la industria agroalimentaria y en el

medioambiente a los bajos niveles exigidos y con tiempos de análisis mínimos

con el fin de aplicar las medidas correctoras/sancionadoras pertinentes,

requieren métodos bio - analíticos avanzados basados en el reconocimiento

molecular entre un receptor específico y el analito.

 Los dispositivos analíticos que se requieren deben ser capaces de detectar y

en algunos casos de cuantificar patógenos a niveles trazas presentes en fluidos

biológicos, alimentos y muestras de interés ambiental, debido al efecto que los

mismos pueden causar en el organismo y en nuestro medio ambiente.

El siguiente cuadro nos muestra el uso de sensores electroquímicos para

detectar contaminantes en el agua.

Aluminotermia: soldadura de raíles

Cuando se hace reaccionar el aluminio con un óxido metálico, se produce una

reacción conocida como termita o aluminotermia. El proceso fue descubierto

 por Hans Goldschmidt a finales del siglo XIX, y en la actualidad se utiliza en

soldadura.

La soldadura aluminotérmica es un procedimiento utilizado en carriles de vías

férreas y en otras estructuras.

Consiste en provocar la reducción del óxido de hierro (III) por el aluminio, proceso

fuertemente exotérmico, para obtener hierro y óxido de aluminio.

Fe2O3 + 2 Al → Al2O3 + 2 Fe

En la reacción de la termita (aluminotermia), Fe2O3 + 2 Al → Al2O3 + 2 Fe, se

cumple que:

El aluminio se oxida.

El hierro se oxida.

El número de oxidación del aluminio aumenta.

El número de oxidación del hierro aumenta.

El aluminio actúa como agente reductor, se oxida, su número de oxidación pasa de

0 a +3, cede tres electrones.

El hierro, sin embargo, actúa como agente oxidante, se reduce, su número de

oxidación pasa de +3 a 0, gana tres electrones.

La polarografía es un método para determinar sustancias que se encuentran en

concentraciones por debajo de 10-3M. Es un método que posee unas

características propias y particulares que la hace muy útil para este tipo de

determinaciones en comparación a otras técnicas instrumentales debido a su

rapidez, sensibilidad y precisión, teniendo en cuenta que la preparación de la

muestra es la que da mayores problemas.

Esta técnica nos permite obtener una exactitud de ± 5% para concentraciones

que ahí entre 10-4M y 10-5M. Esta técnica no solo es aplicable a la industria

metalúrgica, sino que también es una técnica que puede ser utilizada en

química nuclear (determinando impurezas en reactores), industria química

(análisis de aguas), medicina, farmacia, industrias agrícolas, etc.

Métodos potenciométricos:

Aplicación de la medida de pH.

Determinación de iones F, Br, CN, S, Cu, Ca, no3, pb, zn; entre otros, en

aguas. Ya que es un método sencillo, de elevada sensibilidad y amplio intervalo

de concentraciones.

Sensores potencio métricos de gases. - incorporan generalmente una

disolución electrolítica separada de la fase gaseosa a estudiar mediante una

membrana permeable gases, el gas se difunde a través de la membrana y

reacciona con el electrolito interno del sensor dando lugar o consumiendo la

especie detectable como por ejemplo en los sensores de NH3, se usa un

electrodo de pH en NH4CL.

Se disponen sensores para O2, CO2, S02, NO2, HF, entre otros.
 CONCLUSIONES

1. La electroquímica es la parte de la química que se encarga del estudio

de las reacciones cualitativas y cuantitativas existentes entre la energía

eléctrica y las reacciones químicas.

2. OXIDACIÓN. - Es el proceso en el cual una especie química pierde

electrones y su número de oxidación aumenta.

3. REDUCCIÓN. - Es el proceso en el cual una especie química gana

electrones y su número de oxidación disminuye.

4. Los métodos electroquímicos son un conjunto de técnicas, métodos o

procesos que parten del fundamento electroquímico, y se diseñan bajo

el enfoque analítico para conocer las concentraciones de sustancias de

interés (analito) en una determinada muestra.

5. La potenciometría es una de las tantas técnicas abarcadas por el electro

analítico. Los métodos de rasgos electro analíticos son procesos

instrumentales empleados para distintos análisis.

6. VOLTAMPEROMETRÍA Este método se basa en la medida de la

corriente en función del potencial aplicado a un electrodo pequeño

sumergido en una disolución que contiene una especie electro activa en

condiciones de polarización.

BIBLIOGRAFIA

1. CHANG, RAYMOND Química general. novena° edición, Editorial Manual

Moderno, México. 2000.pág 820 – 848.

2. GUYTON, HALL Tratado de Fisiología Médica. 9° Edición, Editorial

Interamericana, España. 2005.pág239-249

3. BEST & TAYLOR Bases Fisiológicas de la Práctica Médica. 13° edición, Editorial

Médica Panamericana, México. 2006.pág 255-259