MTODOS ELECTROQUMICOS

Ciencia y Tecnologa de los Alimentos

Victoria Gmez- Cutara Olga Lpez Cediel Verdu

Ester Lana Cristina Martn Asensio

INTODUCCIN A LA QUMICA ELECTROANALTICA

La qumica electroanaltica abarca un grupo de mtodos analticos cuantitativos basados en las propiedades elctricas de una solucin analtica cuando forma parte de una celda electroqumica. Las tcnicas electroanalticas son capaces de proporcionar lmites de deteccin bajos y una abundante informacin sobre las caractersticas que describen los sistemas susceptibles de ser tratados con la electroqumica. Entre esta informacin esta la estequiometria y la velocidad de transferencia de carga interfacial, la velocidad de transferencia de masa, la extensin de la adsorcin o quimiosorcin y las constantes de velocidad y de equilibrio de reacciones qumicas. REACCION ELECTROQUMICA Se basan en reacciones de reduccin y reacciones de oxidacin. Reacciones de oxidacin son aquellas en que ceden electrones, oxidar quiere decir perder electrones por parte de una especie. Reacciones de reduccin son aquellas que aceptan electrones, es decir acepta electrones la especie que se reduce. Fe (2+) Fe (3+) + e (-) El Fe se oxida.

Mn (4+) + e (-)

Mn (3+) El Mn se reduce.

La reaccin de oxidacin-reduccin viene a ser la transferencia de electrones de un reactivo a otro. Podemos comparar las reacciones de oxidacin-reduccin con las reacciones acidobase ya que en ambas se intercambian partculas cargadas, en las reacciones de neutralizacin se transfieren protones, mientras que en las de oxidacin reduccin se transfieren electrones. Un cido dona un protn y se convierte en una base, lo mismo ocurre en las otras reacciones en el que un agente oxidante capta un electrn, se transforma en un agente reductor que puede perder un electrn ya que antes lo ha captado.

Xred + Yoxid

Xoxid + Yred
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Por un lado el oxidante y el reductor estn en contacto directo en un recipiente, y por otro los reactivos no estn en contacto entre ellos. Con esto queremos explicar que las reacciones de oxidacin-reduccin se pueden llevar a cabo en una celda electroltica y que el agente oxidante y el agente reductor no hace falta que estn juntos obligatoriamente, ya que pueden estar separados. CELDAS ELECTROQUMICAS Una celda electroqumica de corriente continua consta de dos conductores elctricos llamados electrodos, cada uno sumergido en una solucin adecuada de electrolito. Para que circule una corriente en una celda es necesario: 1-Que los electrodos se conecten externamente mediante un conductor metlico. 2-Que las dos soluciones de electrolito estn en contacto para permitir el movimiento de los iones de una a otra. 3-Que pueda tener lugar la reaccin de transferencia de electrones en cada uno de los electrodos

En la figura se muestra un ejemplo de una celda electroqumica sencilla. Consiste en un electrodo de Zn0 sumergido en una disolucin de nitrato de cinc y un electrodo de cobre en una disolucion de sulfato de cobre. Las dos soluciones estn unidas por un puente salino, que consiste en un tubo lleno con una disolucin saturada de cloruro de potasio o de algun otro electrolito. Los dos extremos del tubo estn ocluidos con tapones o discos porosos que permiten el movimiento de iones a traves de ellos, pero que evitan el paso de lquido de una disolucin a otra.

La funcin del puente es aislar los contenidos de las dos mitades de la celda mientras se mantiene el contacto elctrico entre ellas. El asilamiento es necesario para evitar la reaccin directa entre los iones de Zn2+ y el electrodo de cobre. CLASIFICACION DE METODOS ELECTROANALiTICOS POTENCIOMETRA: Tcnica que mide el potencial de un sistema electroqumico en equilibrio para determinar la actividad de algunas sustancias de la disolucin , sin paso de corriente apreciable. CONDUCTOMETRA: Mtodo que se utilizapara medir la conductividad de una disolucion ionica o salina y se realiza por medio del movimineto de estos en la disolucin. ELECTROGRAVIMETRA: El objetivo es la determinacin de la cantidad de analito presente mediante su conversin electroltica en un producto que se deposita y se pesa en uno de los electrodos. CULOMBIMETRA: La cantidad de analito se determina midiendo la cantidad de carga elctrica necesaria para convertir totalmenete el producto. VOLTAMETRA: Este mtodo se basa en la medida de la corriente en funcin del potencial aplicado a un electrodo pequeo sumergido en una disolucin que contiene una especie electroactiva en condiciones de polarizacion. El consumo de analito es mnimo mientras que en otros mtodos casi todo el analito se convierte en producto.

POTENCIOMETRA
Los mtodos potenciomtricos estn basados en la medida del potencial de un una celda en ausencia de un flujo de corriente. Aplicaciones: Valoraciones potenciomtricas Medidas de pH Determinaciones cuantitativas de iones y molculas. Equipo: Toda medida potenciomtrica requiere un electrodo indicador o electrodo de trabajo, un electrodo de referencia y un aparato para medir potencial (potencimetro). Ecelda = Eindicador - Ereferencia + Ej

ELECTRODOS DE REFERENCIA Se mide una diferencia de potencial entre dos electrodos por lo que es deseable que el potencial de uno de los electrodos sea conocido, constante en el tiempo e independiente de la composicin de la disolucin que se estudia. El electrodo de referencia adems debe obedecer la ley de Nernst, debe retornar a su potencial original despus de haber estado sometido a corrientes pequeas, y sus propiedades no deben variar mucho con la temperatura. 1. ELECTRODO DE HIDRGENO: No se puede utilizar en la prctica ya que, como muchos sistemas de la termodinmica en estado estndar, su empleo y mantenimiento puede ser algo problemtico. El potencial del electrodo normal de hidrgeno es cero para todas las temperaturas. Se utiliza como referencia para medir el potencial estndar de otras semirreacciones. 2. ELECTRODO CALOMELANOS Hg2 Cl2 (s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl

El electrodo saturado de calomelanos es el ms utilizado por su facilidad de preparacin y su potencial a 25C es 0.244V referido al electrodo estndar de hidrgeno. El potencial de este electrodo vara con la concentracin de KCl y por lo tanto sta debe especificarse al describir el electrodo. 3. ELECTRODO DE PLATA-CLORURO DE PLATA Consta de un electrodo de plata sumergido en una disolucin de KCl saturada de cloruro de plata. El equilibrio que ocurre en el electrodo es: AgCl(s) + e Ag (s) + Cl

El electrodo de Plata/Cloruro de Plata es el electrodo de referencia ms ampliamente comercializado y su potencial a 25C es 0.222V.

Hidrgeno

Calomelanos

Plata/Cloruro de Plata

ELECTRODOS INDICADORES Un electrodo indicador ideal responde de forma rpida y reproducible a los cambios de actividad del ion analito. Aunque ningn electrodo indicador es absolutamente especfico en su respuesta, actualmente se dispone de unos pocos que son marcadamente selectivos. Hay dos tipos de electrodos indicadores: metlicos y de membrana. 1. ELECTRODOS INDICADORES DE MEMBRANA Existe una gran variedad de electrodos de membrana que permiten la determinacin rpida y selectiva de numerosos cationes y aniones por medidas potenciomtricas directas. Debido a su gran selectividad a menudo se les llama electrodos selectivos de iones. Tambin se les conoce como electrodos de pIon debido a que su respuesta se registra generalmente como una funcin p, por ejemplo pH, pCa, pN03, etc. Los electrodos de membrana selectivos de iones difieren en la composicin fsica o qumica de la membrana. El mecanismo general por el que son selectivos a un ion particular depende de la naturaleza de la membrana. El potencial observado es un potencial de unin que se desarrolla en la membrana que separa la disolucin del analito de la disolucin de referencia. Todos ellos cumplen la Ley de Nernst. Electrodos de vidrio: El electrodo de vidrio es un electrodo indicador de membrana selectivo a iones Hidrgeno y constituye la pieza fundamental en la medicin potenciomtrica del pH. El cuerpo de los electrodos de vidrio est formados por un tubo de vidrio (o plstico) no conductor y un bulbo
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sensible a iones H+ (membrana). En su interior hay un electrodo de referencia interno que no es sensible a los cambios de pH, por ejemplo Ag/AgCl, y una disolucin de concentracin conocida de iones hidrgeno

Electrodos de membrana lquida: Responde al potencial que se establece a travs de una interfase entre la disolucin que se est analizando y un lquido inmiscible que atrapa al ion que se est determinando. Permiten la determinacin potenciomtrica directa de la actividad de cationes polivalentes al igual que de otros aniones. Electrodos de estado slido: Consisten en membranas selectivas hacia aniones. Las membranas estn formadas por el anin de inters y un catin que selectivamente precipite este anin. Electrodos de membranas sensitivos a gas: Consisten de un electrodo de referencia, un electrodo selectivo a gases y una disolucin electroltica. 2-ELECTRODOS INDICADORES METLICOS Electrodos de primer orden para cationes: Consisten en un metal puro en equilibrio directo con uno de sus cationes. En general, para el metal M en equilibrio con su catin Mn+ tenemos: Mn+ + ne - M(s) Electrodos de segundo orden para aniones: Consisten en un metal puro en equilibrio con uno de sus compuestos inicos poco solubles o con uno de sus complejos estables. Estos electrodos responden a la concentracin del anin que forma parte del equilibrio. Ej. Electrodo de plata/ cloruro de plata En estos dos se sigue la Ley de Nernst. Electrodos indicadores metlicos para sistemas de oxidacin-reduccin: Constituidos por electrodos inertes de Au, Pt, Pd...
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Su potencial depende del sistema de oxidacin/reduccin de la disolucin donde est sumergido. El electrodo sirve de medio, de soporte, sobre el cual tiene lugar la transferencia de electrones. Estos electrodos tienen una superficie en la cual ocurren interacciones especficas y selectivas con un ion en particular.

MEDIDAS POTENCIOMTRICAS DIRECTAS Se pueden utilizar las medidas potenciomtricas directas para completar los anlisis qumicos de aquellas especies para las cuales existe un electrodo indicador. La tcnica es simple, y requiere slo la comparacin del potencial producido por el electrodo indicador en una disolucin problema con el potencial que se obtiene cuando se sumerge el mismo electrodo en una disolucin patrn. VALORACIONES POTENCIOMTRICAS El potencial de un electrodo indicador adecuado puede utilizarse en forma muy conveniente para establecer el punto de equivalencia en una valoracin, lo que se denomina una valoracin potenciomtrica y que aporta una informacin diferente a la de una medida potenciomtrica directa. El punto final potenciomtrico puede utilizarse en muchas circunstancias y proporciona datos intrnsecamente ms precisos que los que se obtendran con la misma tcnica empleando indicadores qumicos. Lamentablemente, este procedimiento toma ms tiempo que una valoracin con indicador. Al comienzo, se agregan porciones grandes del reactivo valorante; a medida que se aproxima el punto final, anunciado por mayores cambios de potencial en cada agregado, los incrementos se hacen ms pequeos. APLICACIONES AL ANLISIS DE ALIMENTOS Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y farmacia Determinacin de pH Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redox.

MTODOS CULOMBIMTRICOS
Los mtodos culombimtricos se llevan a cabo midiendo la cantidad de carga elctrica requerida para convertir cuantitativamente una muestra de un analito a un estado de oxidacin diferente. Los mtodos culombimtricos y gravimtricos comparten la ventaja comn de que la constante de proporcionalidad entre la cantidad medida y la masa del analito se deduce de constantes fsicas conocidas con precisin, lo cual elimina la necesidad de calibracin con patrones qumicos. A diferencia de los mtodos gravimtricos, los procedimientos culombimtricos son generalmente rpidos y no requieren que el producto de la reaccin electroqumica sea un slido pesable. Los mtodos culombimtricos son tan precisos como los procedimientos gravimtricos y volumtricos convencionales y adems son fcilmente automatizables. DETERMINACIN DE LA CARGA ELCTRICA. La carga elctrica es la base de las otras cantidades elctricas: corriente, voltaje y potencia. La carga sobre un electrn (y protn) se define como 1.6022 x 10 -19 culombios (C). Una velocidad de flujo de carga igual a un culombio por segundo es la definicin de un amperio (A) de corriente. Por lo tanto, un culombio se puede considerar como la carga transportada por una corriente constante de un amperio durante un segundo. La carga Q que resulta de una corriente constante de I amperios aplicada durante t segundos es: Q=It Para una corriente variable i, la carga viene dada por la integral:

El faraday (F) es la cantidad de carga que corresponde a un mol o 6.022 x 10 23 electrones. Puesto que cada electrn tiene una carga de 1.6022 x 10 -19 C, el faraday tambin es igual a 96 485 C. La ley de faraday relaciona el nmero de moles de un analito nA con la carga

Donde n es el nmero de moles de electrones de la semireaccin del analito.

CARACTERIZACIN DE MTODOS CULOMBIMTRICOS

Se han desarrollado dos mtodos que se basan en la medida de la cantidad de carga: Culombimetra de potencial controlado (potenciosttica) Culombimetra de corriente controlada o valoracin culombimtrica.

Las valoraciones culombimtricas son similares al resto de las valoraciones en las que los anlisis se basan en la medida de la capacidad de combinacin del analito con un reactivo patrn. En el procedimiento culombimtrico, el reactivo son los electrones y la disolucin patrn es una corriente constante de magnitud conocida. Se aaden los electrones al analito (va la corriente continua) o a determinadas especies que reaccionan de inmediato con el analito hasta alcanzar el punto final. En ese punto, la electrlisis se detiene. La cantidad de analito se determina a partir de la magnitud de la corriente y del tiempo requerido para completar la valoracin. La magnitud de la corriente en amperios es anloga a la molaridad de la disolucin patrn, y la medida de tiempo es anloga a la medida del volumen en las titulaciones convencionales.

REQUISITOS DE LA EFICIENCIA DE LA CORRIENTE Un requisito fundamental en todos los mtodos culombimtricos es una eficiencia de corriente del 100%; o sea, cada faraday de electricidad debe provocar en el analito el cambio qumico equivalente a un mol de electrones. Se puede alcanzar una eficiencia de corriente del 100% sin la participacin directa del analito en la transferencia de electrones en un electrodo. Por ejemplo, el ion cloruro se puede determinar con bastante facilidad mediante culombimetra potenciosttica o valoraciones culombimtricas con ion plata en un nodo de plata. El ion plata reacciona entonces con el cloruro para formar un precipitado o depsito de cloruro de plata. La cantidad de electricidad requerida para completar la formacin del cloruro de plata sirve de variable analtica. En este caso, se alcanza la eficiencia de corriente del 100% porque el nmero de moles de electrones es esencialmente igual al nmero de moles de ion cloruro de la muestra, independientemente de que estos iones no reaccionen directamente en la superficie del electrodo.

CULOMBIMETRA A POTENCIAL CONTROLADO. En la culombimetra a potencial controlado, el potencial del electrodo de trabajo se mantiene a un nivel constante de forma que solamente el analito sea el responsable de conducir la carga a travs de la interfase electrodo/disolucin. La carga requerida para convertir el analito en su producto de reaccin se determina registrando e integrando la curva corriente frente a tiempo durante la electrlisis.
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Instrumentacin La instrumentacin para la culombimetra potenciosttica incluye una celda electroqumica, un potencistato y un dispositivo para determinar la carga consumida por el analito.

La imagen anterior ilustra dos tipos de celdas que se usan para la culombimetra potenciosttica. La primera (a) consta de un electrodo de trabajo de rejilla de platino, un contra-electrodo de alambre de platino y un electrodo de referencia saturado de calomelanos. El contra-electrodo se separa de la disolucin a analizar mediante un puente salino, que generalmente contiene el mismo electrolito que la disolucin que se est analizando. Es necesario este puente para evitar que los productos de la reaccin formados con el contra-electrodo difundan en la disolucin del analito e interfieran. La segunda celda (b), que se muestra en la imagen, es del tipo de depsito de mercurio. Un ctodo de mercurio es til para separar con facilidad los elementos reducidos como etapa preliminar en un anlisis. Adems tambin resulta de gran utilidad en la determinacin culombimtrica de diversos cationes metlicos que forman metales solubles en mercurio. En estas aplicaciones se forma poco o nada de hidrgeno, incluso a altos potenciales aplicados, debido al alto sobrevoltaje del hidrgeno sobre el mercurio. Una celda culombimtrica como la que se muestra en la imagen es tambin til para la determinacin culombimtrica de ciertos tipos de compuestos orgnicos.
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Aplicaciones de la culombimetra a potencial controlado. Los mtodos culombimtricos a potencial controlado se han empleado en la determinacin de ms de 55 elementos en compuestos inorgnicos. El mercurio es un ctodo adecuado; se han descrito mtodos para la deposicin de ms de dos docenas de metales de este electrodo. El mtodo ha encontrado una amplia aplicacin en el campo de la energa nuclear en la determinacin relativamente libre de interferencias de uranio y plutonio. La culombimetra a potencial controlado ofrece tambin posibilidades para la determinacin electroltica (y sntesis) de compuestos orgnicos. Por ejemplo, el cido tricloroactico y el cido pcrico se pueden reducir cuantitativamente en un ctodo de mercurio cuyo potencial se controle adecuadamente. La medidas culombimtricas permiten la determinacin de estos compuestos con un error relativo de unas pocas dcimas porcentuales.

VALORACIONES CULOMBIMTRICAS Las valoraciones culombimtricas se llevan a cabo con un generador de corriente constante, algunas veces llamado galvanostato, que es sensible a las disminuciones de corriente en una celda y responde incrementando el potencial aplicado a la celda hasta restaurar la corriente a su nivel original. Debido a los efectos de la polarizacin por concentracin, para mantener la eficiencia de corriente del 100% con respecto al analito resulta necesaria la presencia de un gran exceso de reactivo auxiliar que sea oxidado o reducido en el electrodo para dar un producto que reaccione con el analito.

Intrumentacin Como podemos observar en la siguiente imagen, el equipo requerido para una valoracin culombimtrica comprende una fuente de corriente constante que vare de uno a varios cientos de miliamperios, una celda de valoracin, un interruptor, un cronmetro y un dispositivo para monitorizar la corriente. Al poner el interruptor en la posicin 1 comienza a funcionar el cronmetro y simultneamente se genera una corriente en la celda de valoracin. Cuando el interruptor se cambia a la posicin 2, la electrlisis y el cronmetro se detienen. Sin embargo, con el interruptor en esta posicin, contina saliendo la corriente de la fuente y pasa a travs de una resistencia ficticia RD que tiene aproximadamente la misma resistencia elctrica que la celda. Esta
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disposicin asegura el funcionamiento continuo de la fuente, lo cual ayuda a mantener una corriente constante.

Fuentes de corriente

Es un dispositivo elctrico capaz de mantener una corriente constante de 200mA o ms. Con una variacin de centsimas porcentuales. El tiempo de electrlisis se puede medir con mucha precisin con un cronmetro digital o un sistema de medida de tiempo informatizado.

Celdas para valoraciones culombimtricas

Consta de un electrodo de trabajo, en el cual se produce el reactivo, y un contraelectrodo (auxiliar) para completar el circuito. Ver imagen.

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COMPARACIN ENTRE CONVENCIONALES.

LAS

VALORACIONES

CULOMBIMTRICAS

LAS

La valoracin culombimtrica ofrece diversas ventajas importantes sobre los procedimientos volumtricos convencionales. Entre las principales ventajas est la eliminacin de problemas asociados con la preparacin, normalizacin y almacenamiento de las disoluciones patrn. Esta ventaja es particularmente significativa con reactivos como el cloro, bromo, y el ion titanio (III), cuyas disoluciones acuosas son bastante inestables, lo que limita realmente su valor como reactivos volumtricos. Sin embargo, su uso en una valoracin culombimtrica es sencillo, puesto que se consumen tan pronto como se han generado. Los mtodos culombimtricos tambin tienen ventajas en valoraciones de pequeas cantidades de analito, ya que eligiendo una corriente apropiada se pueden producir cantidades minsculas de reactivo con facilidad y precisin. En las valoraciones convencionales, resulta poco prctico y con frecuencia inexacto, usar disoluciones muy diluidas y pequeos volmenes. Una ventaja adicional del mtodo culombimtrico es que una sola fuente de corriente constante suministra reactivos para las valoraciones por precipitacin, formacin de complejos, neutralizacin u oxidacin/reduccin. Por ltimo las valoraciones culombimtricas se automatizan ms fcilmente, puesto que es ms sencillo tener control sobre la corriente elctrica que sobre un flujo de lquido.

APLICACIONES DE LAS VALORACIONES CULOMBIMTRICAS Valoraciones por neutralizacin Reacciones de precipitacin y formacin de complejos Valoraciones de oxidacin/reduccin

VOLTAMPEROMETRA
La voltamperometra abarca un grupo de mtodos electro analticos en los que la informacin sobre el analito se deduce de la medida de la intensidad de corriente en funcin del potencial aplicado, en condiciones que favorezcan la polarizacin de un

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electrodo indicador, o de trabajo. Generalmente, con el objeto de aumentar la polarizacin, los electrodos de trabajo son microelectrodos. La voltamperometra se basa en la medida de la intensidad de corriente que se desarrolla en una celda electroqumica en condiciones de polarizacin total de concentracin. Histricamente, el campo de la voltamperometria se desarrollo a partir de la polarografa, un tipo particular de voltamperometra que fue descubierto por el qumico Jaroslav Heyrovsky a principio de los aos 20. La polarografa difiere de otros tipos de voltamperometras en que el microelectrodo de trabajo es un electrodo de gotas de mercurio. La voltamperometra es muy utilizada por qumicos inorgnicos, fisicoqumicos y bioqumicos, con objetivos no analticos que incluyen estudios bsicos de procesos de oxidacin y reduccin en diferentes medios, procesos de adsorcin y mecanismos de transferencia de electrones.

SEALES DE EXCITACIN EN VOLTAMPEROMETRA En voltamperometra, se aplica a una celda electroqumica, que contiene un microelectrodo, una seal de excitacin que es un potencial variable. Esta seal de excitacin provoca una respuesta de intensidad de corriente caracterstica en la que se basa el mtodo. La seal de excitacin clsica es el barrido lineal (figura 1), el potencial de corriente continua aplicado a la celda aumenta linealmente en funcin del tiempo. La intensidad de corriente que se desarrolla en la celda se registra en funcin del tiempo. Las figuras 2 y 3 muestran dos seales de excitacin de impulsos. Las intensidades de corriente se miden en diferentes momentos durante la vida de estos impulsos.

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Figura 1

Figura 2

Figura 3

Instrumentacin La figura 4 nos muestra un esquema con los componentes de un instrumento moderno que efecta medidas voltamperomtricas de barrido lineal. La celda consta de tres electrodos sumergidos en una disolucin que contiene el analito y tambin un exceso de un electrolito no reactivo (electrolito de soporte).
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Uno de los electrodos es el microelectrodo (electrodo de trabajo), cuyo potencial se vara linealmente con el tiempo. El segundo electrodo es un electrodo de referencia cuyo potencial permanece constante durante el experimento. El tercero, es un electrodo auxiliar, que sirve simplemente para conducir la electricidad desde la fuente de la seal a travs de la disolucin al microelectrodo. La fuente de la seal es un generador de potencial de barrido lineal similar al circuito de integracin de la figura 5.

Figura 4. Sistema para voltamperometra potencioesttica de barrido lineal con tres electrodos.

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Figura 5

VOLTAMPEROMETRA HIDRODINMICA Se lleva a cabo de diversas maneras. Uno de los mtodos implica agitacin vigorosa de la disolucin cuando esta en contacto con un microelectrodo fijo. Existe otro modo de llevar a cabo esta voltamperometra que implica hacer fluir la disolucin del analito por un tubo en el que se ha montado el microelectrodo. Durante una electrolisis el reactante es transportado a la superficie del electrodo mediante tres mecanismos: migracin bajo la influencia de un campo elctrico, conveccin como resultado de la agitacin o vibracin y difusin debido a diferencias de concentracin entre la capa de lquido en contacto con la superficie del electrodo y el seno de la disolucin. Aplicaciones: deteccin y determinacin de especies qumicas a medida que son eluidas de columnas cromatogrficas o de instrumentos de inyeccin en flujo, determinaciones de rutina de oxgeno y de ciertas especies de inters bioqumico, deteccin de puntos finales en valoraciones culombimtricas y volumtricas, estudios bsicos de procesos electroqumicos.
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VOLTAMPEROMETRA CCLICA La variacin de corriente en un electrodo estacionario pequeo colocado en una disolucin no agitada esta provocada por una seal de potencial de forma triangular. Los potenciales a los que tiene lugar la inversin se llaman potenciales de inversin. El intervalo de potenciales de inversin elegido para un experimento dado es aquel en el que tiene lugar la oxidacin o la reduccin controladas por difusin de uno o ms analitos. La aplicacin principal de este tipo de voltamperometra es como herramienta para estudios bsicos y diagnsticos que proporciona informacin cualitativa sobre procesos electroqumicos en diversas condiciones.

POLAROGRAFA Fue el primer tipo de voltamperometra descubierto y utilizado. Difiere de la hidrodinmica en dos aspectos: se elimina la conveccion y se utiliza un electrodo de gotas de mercurio como electrodo de trabajo. Aplicaciones: Antiguamente se utilizo para la determinacin cuantitativa de una amplia variedad de especies inorgnicas y orgnicas, incluyendo molculas de inters biolgico y bioqumico. En la actualidad, ha sido sustituida por los mtodos de impulsos. Generalmente las aplicaciones cuantitativas se basan en la obtencin de curvas de calibrado en las que se representan las alturas de los picos en funcin de la concentracin del analito.

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BIBLIOGRAFA: SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH. Fundamentos de Qumica Analtica. Ed: Thomson (2005) SKOOG, WEST & HOLLER. Fundamentos de qumica analtica. Ed: Reverte (1997)

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