Investigación de algas 7 (2015) 92 - 99

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Investigación de algas

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Preparación de biosorbentes en forma de perlas a partir de

Spirulina platensis extractos para la eliminación de cromo (VI)

Hyo Won Kwak un , Moo Kon Kim un , Jeong Yun Lee un , Haesung Yun un , Min Hwa Kim un ,
Parque Young Hwan un , Ki Hoon Lee un , segundo , C , •
un Departamento de Ciencia e Ingeniería de Biosistemas y Biomateriales, Universidad Nacional de Seúl, Seúl 151-921, República de Corea
segundo Centro de Alimentos y Bioconvergencia, Universidad Nacional de Seúl, Seúl 151-921, República de Corea

C Instituto de Investigación de Agricultura y Ciencias de la Vida, Universidad Nacional de Seúl, Seúl 151-921, República de Corea

información del artículo abstracto

Historia del artículo: Se fabricó un biosorbente en forma de cuentas para la eliminación de Cr (VI) de aguas residuales industriales / medios acuosos utilizando agua
Recibido el 2 de mayo de 2014
soluble Spirulina platensis extracto (SPE). La adición de LiCl a DMSO afectó la solubilidad de SPE, y LiCl / DMSO 1 M fue el sistema disolvente
Recibido en forma revisada el 4 de diciembre de 2014 Aceptado el
óptimo para la preparación de perlas SPE. La forma de la perla de SPE se determinó por la concentración de SPE y el tipo de coagulante
17 de diciembre de 2014
afectó las propiedades mecánicas de la perla. El pH óptimo para la adsorción de Cr (VI) fue 2,0. La capacidad máxima de adsorción de las
Disponible en línea xxxx
perlas SPE fue de 41,12 mg / ga pH 2,0, y el comportamiento de adsorción de Cr (VI) en las perlas SPE siguió al de Brunauer. - Emmett - Isoterma
de cajero (BET). Los resultados indicaron que 0,1 M NaOH era el agente de desorción más eficaz. El sucesivo reciclaje de la adsorción - El
Palabras clave:

Espirulina
proceso de desorción fue estable durante más de fi cinco ciclos, y el reciclaje ef fi La eficiencia fue del 70%.
Microalgas
Espirulina talón
Cromo hexavalente © 2014 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
Biosorción

1. Introducción
Recientemente, la presencia de iones de metales pesados en las aguas residuales se ha
convertido en uno de los problemas ambientales más graves [1,2] . Entre los iones de metales
pesados, el cromo ingresa a las corrientes de desechos acuosos de muchas industrias, como la
tintura, la minería, el enchapado de metales y el procesamiento de metales. En sistemas acuosos, el
cromo existe en varios estados de oxidación, pero trivalente (Cr (III)) y hexavalente (Cr (VI)) son los
estados de oxidación más comunes. Mientras que el Cr (III) a veces se requiere en pequeñas
cantidades para los metabolismos biológicos, se sabe que el Cr (VI) es una sustancia tóxica y
cancerígena. Por lo tanto, la cantidad de Cr en las aguas residuales está estrictamente regulada por
agencias reguladoras. [3] . La eliminación de Cr (VI) de las aguas residuales es más importante que la
eliminación de Cr (III), y se han realizado muchos estudios para fi nd sistemas más eficaces para la
eliminación de Cr (VI) [4] .
Entre las diversas técnicas que se han empleado para la eliminación de Cr (VI), la adsorción es
muy eficaz y económica porque se pueden emplear adsorbentes de bajo costo, la técnica de
adsorción tiene un alto proceso fl flexibilidad en el diseño y la operación, y los adsorbentes se pueden
reutilizar si la adsorción es reversible [5] . La biosorción es un método de adsorción que utiliza
biomasa, viva o no viva, como
• Autor para correspondencia en: Departamento de Ciencia e Ingeniería de Biosistemas y Biomateriales,
Universidad Nacional de Seúl, 1 Gwanak-ro, Gwanak-gu, Seúl 151-921, República de Corea.
adsorbente. Se han investigado varios tipos de biomasa [6,7] , y la biomasa de microalgas se sugirió
como candidata para la eliminación de metales pesados [8] . Las ventajas de la biomasa de
microalgas para el tratamiento de aguas residuales son la amplia disponibilidad, el bajo costo y la alta
eliminación de metales pesados. fi eficiencia [9] . Clorella, espirulina, y Dunaliella son las especies de
microalgas que más se han probado para la eliminación de Cr (VI)
[10 - 12] . Sin embargo, el uso de microalgas en el tratamiento de aguas residuales tiene limitaciones
debido a la necesidad de separar las microalgas del agua tratada. Industrial fi La filtración y la
centrifugación son las técnicas actualmente disponibles para la recolección de microalgas, pero
desafortunadamente, estas técnicas no son rentables. [13] . En este sentido, se ha propuesto la
inmovilización de microalgas en matrices poliméricas, como alginato, gel de sílice y carragenina. [14 - dieciséis]
. Tras la inmovilización, las microalgas se pueden reutilizar durante varios ciclos y el proceso
continuo se puede aplicar además del proceso por lotes convencional. Sin embargo, una de las
limitaciones del método de inmovilización es que la cantidad de biomasa que se puede cargar en
matrices poliméricas es limitada, lo que resulta en una baja adsorción ef fi eficiencia por unidad de
volumen [17] .
Se han propuesto varios mecanismos para la bioadsorción de metales pesados por microalgas:
adsorción superficial, adsorción en biopolímeros extracelulares, biosorción y adsorción en
biominerales extracelulares. [9] . Excepto por la adsorción biológica, la viabilidad de las microalgas no
importa. Uso del speci fi c sustancia (componente de la pared celular, biopolímero extracelular,
biomineral, etc.) que es responsable de la adsorción de metales pesados sería suficiente fi cient.

Dirección de correo electrónico: prolee@snu.ac.kr (KH Lee).

http://dx.doi.org/10.1016/j.algal.2014.12.006
2211-9264 / © 2014 Elsevier BV Todos los derechos reservados.
 HW Kwak y col. / Investigación de algas 7 (2015) 92 - 99
En el presente estudio, preparamos con éxito microalgas Spirulina platensis Extracto de perlas
(SPE) como adsorbente de cromo hexavalente. Nosotros elegimos S. platensis porque es una de las
pocas microalgas comercializadas y se ha utilizado como material biosorbente para iones de metales
pesados [18 - 20] . Primero, para fabricar las perlas SPE, se utilizó LiCl / DMSO como sistema
disolvente. El DMSO es un buen disolvente para diversas sustancias orgánicas como polímeros
sintéticos, polisacáridos y proteínas. [21 - 23] . Anteriormente, encontramos que la adición de LiCl a
DMSO puede significar fi mejorar significativamente la solubilidad de ciertas proteínas y, además,
también fue posible preparar una solución de proteína altamente concentrada [24] . Las condiciones
óptimas para las perlas esféricas se encontraron cambiando la concentración de la solución de dope.
Luego, para obtener perlas apropiadas con excelentes propiedades mecánicas, intentamos utilizar
varios coagulantes. Finalmente, investigamos el potencial de biosorción de las perlas SPE para la
eliminación de cromo hexavalente de una solución acuosa. Este es el fi Primer estudio para informar
de la fabricación del biosorbente directamente a partir de las microalgas sin ningún soporte
polimérico.
2. Experimental
2.1. Preparación de SPE
La forma de tableta S. platensis se compró a Cyanotech Corporation (Spirulina Paci fi ca®,
Pureza: 100%, Hawái, EE. UU.). La Tabla S1 del Material Complementario muestra la composición
típica de S. platensis
biomasa, que se utilizó en este estudio. S. platensis se molió hasta obtener un polvo usando un
molino de laboratorio (A 10, IKA Works, Alemania) y se almacenó a 4 ° C hasta su uso. Utilizamos un
procedimiento de extracción que se ha informado previamente [25] . En detalle, una muestra de 20 g
de S. platensis El polvo se remojó en 1 L de agua destilada, luego se agitó continuamente durante 24
ha 4 ° C. La mezcla se centrifugó a 5000 rpm durante 10 min a 4ºC. El sobrenadante fue más fi filtrado
con no tejido fi ltro (Miracloth, tamaño de poro típico: 22 - 25 μ m, EMD Millipore, EE. UU.) para eliminar
la fracción insoluble en agua para obtener el SPE. SPE se liofilizó y se almacenó a 4 ° C hasta su
uso.
2.2. Tasa de disolución de SPE en solución LiCl / DMSO
A fi Para conocer las condiciones óptimas de disolución para SPE en disolvente LiCl / DMSO, se
midió la velocidad de disolución variando la concentración de LiCl. Se añadió SPE (3,0 g) a 10 ml de
LiCl / DMSO con diversas concentraciones de LiCl (0,1, 0,5 1,0, 2,0 M) y se agitó vigorosamente
durante una hora a temperatura ambiente. La porción soluble se separó mediante centrifugación
(3000 rpm, 30 min a 25ºC) y se midió el peso seco de la parte insoluble residual. La tasa de
disolución de SPE se calculó utilizando la siguiente fórmula:
Tasa de disolución ¼ W 1 - W 2
W1
dondeW 1 es el peso inicial de SPE, y W 2 es el peso de la fracción insoluble residual de la mezcla de
solución.
2.3. Preparación de las perlas SPE
Para preparar las perlas SPE, varias cantidades de SPE (0.5. 1.0, 1.5, 2.0,
2,5 y 3,0 g) se disolvieron en 10 ml de LiCl / DMSO 1 M durante 3 ha temperatura ambiente.
Después de la disolución completa, la solución se transfirió a una jeringa y se montó en una bomba
de jeringa (KD Scienti fi c, EE. UU.). La solución de dope se vertió en varios coagulantes de alcohol
(metanol, etanol, isopropanol y 1-butanol) para estudiar el efecto de los coagulantes sobre las
propiedades mecánicas de las perlas SPE. La tasa de goteo fue de 20 ml / h, el tamaño de la aguja
fue de 26 G y la distancia entre el extremo de la aguja y la superficie del coagulante fue fi fijada a 3
cm. Las perlas se prepararon a temperatura ambiente. Después de gotear la solución dope en los
coagulantes, las perlas SPE se mantuvieron en el
93
coagulante durante una hora. Luego, las perlas de SPE se empaparon en glutaraldehído (GA) al 2%
en 50 mL del mismo coagulante durante una hora para mejorar la estabilidad del agua. Finalmente,
las perlas SPE reticuladas se lavaron con el mismo coagulante para eliminar LiCl, DMSO y cualquier
grupo aldehído residual sin reaccionar. Imágenes del solidi fi Se tomaron perlas de SPE ed usando
una cámara digital (Samsung, Corea). Como control, crudo S. platensis Las perlas se prepararon de
la misma manera usando
S. platensis polvo sin extracción. El SPE preparado y crudo S. platensis Las perlas se secaron a
temperatura ambiente y se almacenaron a 4 ° C hasta los estudios de adsorción.
2.4. Caracterización de las perlas SPE
La resistencia a la compresión de una sola perla de SPE preparada por varios coagulantes se
midió usando una Máquina de Prueba de Materiales (Lloyd Instruments, Ltd., Reino Unido). Después
de aplicar 0,05 N a la perla SPE, se obtuvo una curva de compresión. La resistencia a la compresión
se determinó a partir de la resistencia a la rotura. Las superficies de las perlas SPE se observaron
usando un fi microscopio electrónico de barrido de emisión de campo (FE-SEM), (JSM-7600F, JEOL,
Corea). El análisis elemental de la perla SPE se realizó mediante FE-SEM junto con análisis de rayos
X de dispersión de energía (EDS), (Oxford Instruments X-Max 20, SW AZtec 2.1; Oxford, Reino
Unido). Re total atenuada fl espectroscopia infrarroja por transformada de Fourier (ATR-FTIR, Thermo
Scienti fi c, EE. UU.) para identificar la adsorción de Cr (VI) en las perlas SPE. Las muestras se
examinaron dentro del rango de número de onda de 700 - 4000 cm - 1, y 32 escaneos con 8 cm - 1
se utilizaron resolución para obtener los espectros.
2.5. Estudios de adsorción por lotes
Se preparó una solución madre de Cr (VI) (1000 mg / L) en destilado
agua usando una cantidad exacta de dicromato de potasio, K 2 Cr 2 O 7
(SigmaAldrich, Estados Unidos). Las soluciones de Cr (VI) a otras concentraciones se
se separó de la solución madre por dilución y varió de 25 a 250 mg / L. Para determinar el pH óptimo
para el proceso de adsorción,
Se añadieron 0,1 g de biomasa a 100 ml de solución de Cr (VI) (100 mg / L). Los valores iniciales de
pH de las soluciones de Cr (VI) se ajustaron de 1.0 a
5.0 usando 1 MH 2 ENTONCES 4 o 1 MNaOH. Para comparar la capacidad de adsorción del crudo. S.
platensis perlas y las perlas SPE, el experimento de adsorción
Los ensayos se realizaron en las mismas condiciones. La capacidad de adsorción de equilibrio, q mi, se
determinó usando la siguiente Eq. (2) :
q mi ¼ C o - C mi V re 2 Þ
METRO
donde C o y C mi son la concentración inicial y de equilibrio del Cr (VI) en la solución de prueba (mg /
L), V es el volumen de la solución de prueba
re 1 Þ
ción (L), y M es el peso de la perla SPE (g).
En los experimentos cinéticos de biosorción, se añadieron 0,1 g de perlas SPE a 100 ml de
solución de Cr (VI) (100 mg / L). El pH inicial se ajustó a
2.0, y las muestras se tomaron en diferentes intervalos de tiempo.
Para obtener las isotermas de adsorción, se utilizaron concentraciones iniciales de Cr (VI)
variables en el rango de 25 a 250 mg / L. Los experimentos de equilibrio de adsorción por lotes se
realizaron en 250 mL Erlenmeyer fl pregunta con 100 mL de la solución de Cr (VI). Para todos los
experimentos de adsorción, el fl se agitaron continuamente en un agitador múltiple (JEIO Tech, Corea)
a 180 rpm con la temperatura controlada a 25 ° C hasta 24 h.
2.6. Experimentos de desorción / reciclaje
Varios agentes de desorción como agua destilada, 0.1MNaOH, 0.1M
EDTA, HCl 0,1 M y HNO 0,1 M 3 se utilizaron en este estudio. Para el estudio de desorción, después
de los experimentos de adsorción, las perlas SPE se
recuperado de la solución de Cr (VI) utilizando no tejido fi ltro. Para eliminar el Cr (VI) residual en la
superficie, las perlas SPE adsorbidas con Cr (VI) se
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2.7. Análisis de los iones Cr

100

La concentración de iones Cr (VI) se determinó espectrofotométricamente (540 nm) utilizando un

lector de microplacas (Synergy ™ H1, BioTek, EE. UU.) Después de la complejación con
80
1,5-difenilcarbazida (Sigma Aldrich, EE. UU.) [26] . La concentración total de iones Cr en solución
acuosa se analizó mediante espectrometría de emisión óptica de plasma acoplado inductivamente
SPE Solubilidad (%)

(ICP-OES), (iCAP 7400 ™, Thermo Fisher Scienti fi c, EE. UU.), y la concentración de Cr (III) se
60
determinó por deducción de las concentraciones de iones Cr y de iones Cr (VI) totales.

40

2.8. Isotermas de adsorción

20

En este estudio, los datos de equilibrio se analizaron utilizando tres modelos de isotermas,
Langmuir, Freundlich y Brunauer. - Emmett - Isotermas de cajero (BET).
0
0,1 M 0,5 M 1,0 M 2,0 millones
El modelo de Langmuir se utilizó para modelar la adsorción de metales pesados en superficies
Concentración de sal de LiCl homogéneas sin ninguna interacción entre los iones adsorbidos. La isoterma de Langmuir puede ser
de fi ned usando la siguiente fórmula [9] :
Figura 1. Efecto de la concentración de LiCl en DMSO sobre la disolución de SPE. Tres gramos de SPE disueltos en 10
mL de solvente (n = 4). Las barras de error indican la desviación estándar de los datos.

q mi ¼ q metro K L C mi re 4 Þ
1 þ K L C mi

se agitó con agua destilada en un agitador múltiple durante 10 min a 180 rpm y este proceso de
lavado se repitió tres veces. donde q mi es la concentración de iones metálicos de equilibrio en el adsorbente (mg / g), C mi es la

A continuación, las perlas se remojaron en 100 ml de agente de desorción y las mezclas se concentración de equilibrio de iones metálicos en la solución (mg / L), q metro es la capacidad de

agitaron durante la noche. La relativa desorción ef fi La eficiencia se calculó como: biosorción monocapa del adsorbente
(mg / g) y K L es la constante de biosorción de Langmuir (L / mg), que está relacionada con la energía
libre de biosorción.
Por el contrario, el modelo de Freundlich describe la adsorción de iones metálicos en superficies
Eficiencia de desorción ¼ Iones Cr desorbidos por el agente de desorción heterogéneas. Esta isoterma se puede describir de la siguiente manera [9] :
Iones Cr adsorbidos
100: re 3 Þ

q mi ¼ K F C 1 = n mi
re 5 Þ

Para estudiar el reciclaje ef fi eficiencia fi cinco ciclos de adsorción - Los experimentos de desorción
se realizaron utilizando NaOH 0,1 M como agente de desorción. Los experimentos de adsorción y
desorción se realizaron durante 24 h de tiempo de contacto y 180 rpm de velocidad de agitación.
Después de cada ciclo de experimentos, las perlas SPE se lavaron tres veces con agua destilada
para asegurar condiciones neutras para la siguiente adsorción. -
ciclo de desorción.
donde K F es una constante relacionada con la capacidad de biosorción, y 1 / n es un parámetro
empírico relacionado con la intensidad de biosorción, que varía
con la heterogeneidad del material.
Además de los modelos de Langmuir y Freundlich, se utilizó el modelo BET para describir la
biosorción de metal en equilibrio en un sistema por lotes. Este modelo asume la absorción de los
iones metálicos en homogéneos

5% en peso 10% en peso 15% en peso

20% en peso 25% en peso 30% en peso

Figura 2. Efecto de la concentración de solución dopante SPE sobre la forma de las perlas SPE coaguladas con metanol.
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100
3. Resultados y discusión

3.1. Preparación y caracterización de las perlas SPE

80
S. platensis tiene un alto contenido en proteínas que se puede extraer mediante una solución
acuosa. los fi El rendimiento final de SPE fue del 30,77% del
S. platensis polvo. El componente principal de SPE fue la proteína, y la proteína fue
60
aproximadamente el 60% del SPE total, lo que fue consistente con nuestros resultados anteriores. [28]
Fuerza (gf)

. Para fabricar el SPE en varias formas, como perlas, macro y nano fi bers, o fi lms, uno debe fi encontrar
un sistema de solventes adecuado. En este estudio, fi Primero verificó la solubilidad de SPE en LiCl /
40 DMSO ( Figura 1 ). Al aumentar la concentración de LiCl en DMSO a 1 M, se incrementó la solubilidad
de SPE y se logró la disolución completa de SPE con una concentración del 30% (p / v) a 1 M de LiCl
en DMSO. Sin embargo, un aumento adicional de LiCl hasta 2 M disminuyó la solubilidad de SPE, lo
que podría deberse al efecto de sal de las proteínas a altas concentraciones de sal. [29] . Por lo tanto,
20
para la preparación de soluciones con altas concentraciones de SPE, usamos LiCl / DMSO 1 M como
solvente para SPE.

0
Metanol Etanol 1-butanol 1-propanol

Coagulante Figura 2 muestra las formas de las perlas SPE preparadas a partir de diferentes
concentraciones de SPE. De las soluciones de SPE al 5 y al 10% (p / v), la SPE coagulada tenía una
Fig. 3. Efecto del coagulante sobre la resistencia a la compresión de las perlas SPE (n = 5). Las barras de error indican la forma irregular debido a la baja viscosidad de la solución de SPE. Las gotitas que caen no pueden
desviación estándar de los datos.
mantener su forma al chocar con la superficie del coagulante, lo que resulta en la dispersión de la
gotita. A medida que aumentaba la concentración de la solución SPE, se podían formar perlas de
forma esférica a concentraciones de 20 y 25% (p / v). A estas concentraciones, la viscosidad de las
gotas de SPE era suficiente. fi cient para soportar la tensión superficial del coagulante y mantener su
forma. Cuando la concentración de SPE aumentó al 30% (p / v), se formaron colas debido a la alta
multicapas. Esta isoterma se expresa mediante la siguiente ecuación [27] :
viscosidad de la solución de SPE. El diámetro medio de la perla de las perlas esféricas SPE
preparadas fue de aproximadamente 2 mm, pero el diámetro se redujo a 1 mm después del secado.

Ce 1 Ce
þ segundo - 1 re 6 Þ
re Cs - Ce Þ ¼ BQ BQ CS
Durante el proceso de eliminación de metales pesados, las propiedades mecánicas del
adsorbente son importantes porque el adsorbente necesita resistir el entorno mecánicamente duro
donde C S es la concentración de saturación del soluto (mg / L), Q es la cantidad de soluto adsorbido del reactor causado por la agitación o agitación. Durante la agitación, las perlas podrían chocar entre
por unidad de peso de adsorbente cuando se forma sí o con el impulsor, lo que provocaría la destrucción de la perla. Anteriormente hemos informado que
una monocapa completa en la superficie (mg / L), y B es una constante que representa la energía de el tipo de coagulante puede afectar la
interacción con la superficie.

(un) (segundo)

(C) (re)

Figura 4. Imágenes FE-SEM de perlas SPE secas utilizando varios coagulantes: (a) metanol, (b) etanol, (c) 1-propanol y (d) 1-butanol con magni fi catión: 200 × y panel de inserción: 500 ×.
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propiedades mecánicas de las perlas de proteína [24] . Figs. 3 y 4 muestran la resistencia a la Crudo S.plantensis 1642cm- 1 1536cm- 1 932cm- 1
SPE Amide yo Amida II Estiramiento de Cr-O
compresión y las imágenes de la superficie de perlas SPE preparadas con diferentes coagulantes.
Perla SPE
Las perlas SPE coaguladas con metanol o etanol tienen una resistencia a la compresión mucho
Perla SPE sorbida de Cr (VI)
mejor que las perlas coaguladas con propanol o butanol. En general, el mecanismo de coagulación
del polímero es el intercambio de disolvente y no disolvente. El solvente se difundirá y el no solvente
se difundirá adentro. En el caso de perlas SPE que se coagularon en propanol o butanol, un fl Se pudo

Absorbancia
observar una región en la superficie de la perla. Esta fl en la región es el resultado de la adhesión
temporal entre insuf fi perlas de SPE coaguladas cientemente en el coagulante, lo que indica una
velocidad de intercambio de disolvente lenta. Además, se observaron grietas en estas perlas y estas
grietas pueden actuar como puntos débiles durante aplicaciones reales. Sin embargo, las perlas SPE
coaguladas con metanol y etanol exhibieron superficies más densas y suaves y tenían una mejor
resistencia a la compresión que las perlas SPE coaguladas con propanol o butanol. En estudios
posteriores, se utilizaron las perlas SPE coaguladas con metanol.

4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000

Número de onda (cm- 1)

Figura 6. Espectros FTIR de crudo S. platensis, SPE, perlas SPE, Cr (VI) adsorbido en perlas SPE.
3.2. Adsorción de Cr (VI) en perlas SPE

A fi Para averiguar si las perlas SPE pueden adsorber el cromo, la existencia de cromo en las eliminación. El nuevo pico se debe a las vibraciones de estiramiento de Cr \ O del ion cromato
perlas SPE fue veri fi ed utilizando EDS y ATR-FTIR. Figura 5 muestra imágenes FE-SEM y datos adsorbido [30] . Estos resultados indican que el cromo podría adsorberse con éxito en la perla SPE.
EDS de las perlas SPE después de la eliminación de Cr (VI). El resultado de EDS indicó que el
cromo se adsorbió en la perla SPE. Figura 6 muestra los espectros ATR-FTIR de la perla SPE antes y
después de la eliminación de Cr (VI). La perla SPE original mostró picos proteicos característicos;
ambas amidas I (1700 - 3.3. Mecanismo de eliminación de Cr (VI) mediante perlas SPE

1600 cm - 1) y II (1600 - 1500 cm - 1) fueron observados. En comparación con las perlas SPE originales,
un nuevo pico a 933 cm. - 1 apareció después de Cr (VI)
Se han propuesto varios mecanismos de bioadsorción, pero el mecanismo de intercambio iónico
se ha convertido en el mecanismo dominante. [31] . Los iones cargados positiva o negativamente se
adsorberán en la superficie cargada de manera opuesta del bioadsorbente. Se sabe que el pH de la
solución es uno de los factores más importantes que afectan el proceso de adsorción del metal. [9] . El
pH de la solución no solo afecta la carga de los iones metálicos sino que también afecta la carga del
sitio de unión del metal del adsorbente. Para determinar el mejor pH para la biosorción de iones Cr
(VI), se investigó el efecto del pH sobre la eliminación de Cr (VI) por las perlas SPE en el rango de
pH de 1 a 5. Figura 7 muestra la absorción de Cr (VI) en equilibrio de una solución de concentración
inicial de Cr (VI) de 100 mg / L a cada pH por el SPE y S. platensis rosario. Claramente, el pH 2 era
la condición óptima para la mayor absorción de Cr (VI). Generalmente, los puntos isoeléctricos de las
proteínas de microalgas se encuentran cerca de pH 3 [32] , lo que significa que las perlas SPE tendrán
cargas netas positivas por debajo de pH 3 y cargas netas negativas por encima de pH 3. Además, el
Cr (VI) forma un ion cromato diferente

50

(un) Cuentas SPE

cps / eV S. plantensis rosario

2.0
40
1.8

1,6

30
1.4
Q (mg / g)

Cr
1.2
Pt
SN
eq

CO Pt S Cr Pt
1.0 20

0,8

0,6
10
0.4

0,2

0
0.0
0 2 4 6 8 10 1 2 3 4 5
keV

pH
(segundo)

Figura 7. El efecto del pH inicial sobre la capacidad de biosorción de iones Cr (VI) en equilibrio de
Figura 5. Imagen FE-SEM con magni fi catión: 20.000 x (a) y espectro EDS de Cr (VI) adsorbido en la perla SPE (b). S. platensis y perlas SPE (C 0: 100 mg / L, dosis de adsorbente: 1.0 g / L, temperatura: 25 ° C, velocidad de agitación: 180 rpm).
Las flechas indican el porcentaje en peso de Cr (VI). Las barras de error indican la desviación estándar de los datos (n = 4).
 HW Kwak y col. / Investigación de algas 7 (2015) 92 - 99 97

Cr total 2.5 60
100 Cr (VI)
Cr (III)
pH 2.4 50
80

2.3
40
Concentración (mg / l)

60

pH

q (mg / g)
2.2
30

mi
40
2.1
Experimentar
20
Langmuir
20
2.0 Freundlich
10 APUESTA

0 1,9
0 5 100 155 200 255
0
yoe ((hhrrss))
TTiim
0 50 100 150 200 250
C (mg / g)
mi
Figura 8. Concentración de cromo total, Cr (VI) y Cr (III) en la solución restante después
eliminación de Cr (VI) por perlas SPE y cambio de pH durante la adsorción. (C 0: 100 mg / L, dosis de adsorbente: 1.0 g / L,
temperatura: 25 ° C, velocidad de agitación: 180 rpm). Las barras de error indican Figura 10. Ajuste de los modelos Langmuir, Freundlich y BET a los datos experimentales obtenidos de las perlas SPE.
Calcule la desviación estándar de los datos (n = 4).

en una solución que depende en gran medida del pH de la solución [33] . encontré eso muerto Espirulina la biomasa puede reducir Cr (VI) a Cr (III). Para comprobar la
En condiciones ácidas como pH 2, HCrO - 4 es el cromato dominante reducción de Cr (VI) a Cr (III), examinamos el cambio en la concentración de Cr (VI) y Cr (III) durante
ion junto con CrO 2 - 4y CrO 2 - 7. Por lo tanto, a pH 2, las perlas SPE el proceso de adsorción a pH 2 ( Figura 8 ). Con el aumento del tiempo de contacto, la concentración
tienen una carga neta positiva y habrá una fuerte atracción electrostática de Cr total y Cr (VI) disminuyó mientras que la concentración de Cr (III) en la solución acuosa
ciones entre las perlas SPE positivas y la HCrO negativa - 4. Howev- restante aumentó, lo que indica que se ha producido una reducción de Cr (VI) durante el proceso de
es decir, a un valor de pH superior a 3, la carga neta en las perlas SPE se vuelve negativa, por lo que la adsorción. El pH de la solución también aumentó ligeramente con el aumento del tiempo de contacto,
capacidad de biosorción disminuye significativamente. fi camente debido a la repulsión electrostática. La de acuerdo con el informe anterior. [36] . El aumento de pH se debe al consumo de protones durante
biosorción a pH 1 también disminuyó la com- la protonación de los grupos amina de la perla SPE y la reducción de Cr (VI) a Cr (III). Por lo tanto,
comparado con la biosorción a pH 2 porque H 2 CrO 4 domina a este pH, llegamos a la conclusión de que la eliminación de Cr (VI) por las perlas de SPE tiene lugar mediante
y H 2 CrO 4 no exhibe ningún cargo. Al mismo pH, las perlas SPE tenían una mayor capacidad de un mecanismo de reducción acoplado por adsorción similar a otros adsorbentes de biomasa.
adsorción de Cr (VI) que las S. platensis
perlas, lo que indica que algunas porciones de S. platensis no están involucrados en la adsorción de
metales pesados y se eliminaron durante el procedimiento de extracción.

Además del mecanismo de intercambio iónico, también se ha propuesto un mecanismo de 3.4. Isotermas de biosorción
reducción acoplado por adsorción para explicar la eliminación de Cr (VI) por varios tipos de
adsorbentes de biomasa. Park y col. [34] examinó 16 adsorbentes de biomasa diferentes y describió Para estudiar la isoterma de adsorción se aplicaron los modelos de Langmuir, Freundlich y BET
la eliminación de Cr (VI) mediante reducción indirecta seguida de un proceso de adsorción o a los resultados de adsorción en equilibrio obtenidos por
reducción directa por el donante de electrones de la biomasa. Golder y col. [35] cambiar la concentración inicial de Cr (VI) (C 0) de 33 a 250 mg / L.
Cuando c 0 aumentó de 33 a 250 mg / L, la absorción de Cr (VI) por las perlas SPE aumentó de 24 a
49 mg / g ( Figura 9 ).
50 Figura 10 muestra las isotermas de Langmuir, Freundlich y BET obtenidas por fi ajustando los
datos de equilibrio a las Ecs. (4), (5) y (6) . Los valores obtenidos para los parámetros significativos y
las constantes de cada modelo se dan en
40 tabla 1 . El coef fi clientes de determinación (R 2) se encontraron 0,989 en el modelo Langmuir, 0,946 en
el modelo de Freundlich y 0,999 en el modelo BET. Estos valores fueron suf fi cientemente alto para
sugerir que tanto el modelo de Langmuir como el de Freundlich fueron capaces de describir bien la
30 biosorción de iones Cr (VI). Sin embargo, al comparar la R 2 valores, la APUESTA
q (mg / g)
mi

20
tabla 1
Constantes isotermas y coef de correlación fi cientes para la biosorción de Cr (VI).

10 Parámetro Valor RMSE (raíz media SSE (suma del cuadrado R 2

errores cuadrados) errores)

Isoterma de Langmuir 0.0567 0.0499 0,989

Q (mg / g) 50.530
0
K L ( L / mg) 0.101
0 50 100 150 200 250
Isoterma de Freundlich 3.176 0.2244 0,946
C (mg / l) n (l / mg) 4.390
0

K f ( mg / g) 15.755
Isoterma BET 0.1628 0.0144 0,999
Figura 9. El efecto de la concentración inicial de Cr (VI) sobre la capacidad de biosorción de iones Cr (VI) en equilibrio de las
Q (mg / g) 52.826
perlas SPE (dosis de adsorbente: 1.0 g / L, temperatura: 25 ° C, velocidad de agitación: 180 rpm).
B (g / mg) 9.443 × 10 5
98 HW Kwak y col. / Investigación de algas 7 (2015) 92 - 99

100
4. Conclusiones

En este estudio, preparamos con éxito perlas de SPE como adsorbente para la eliminación de
80 Cr (VI). Debido al alto contenido de proteína, el SPE podría fabricarse directamente en perlas sin
aditivos poliméricos. El mecanismo de eliminación de Cr (VI) de las perlas SPE fue la reducción
acoplada por adsorción, que inicialmente adsorbe el Cr (VI) seguido de la reducción en el Cr (III)
Eficiencia de desorción (%)

60 menos tóxico. Las perlas SPE podrían regenerarse más de

fi cinco veces, aún teniendo el 70% de la capacidad inicial. Hemos encontrado que la eliminación

40 óptima de Cr (VI) por perlas SPE podría realizarse en condiciones ácidas. Esperamos que las perlas
SPE puedan usarse en el tratamiento de la solución de desecho de metal fi acabado, donde se
producen soluciones ácidas de residuos.

20
Se pueden encontrar datos complementarios a este artículo en línea en http: // dx.
doi.org/10.1016/j.algal.2014.12.006 .

0
Agua destilada 0.1MNaOH EDTA 0,1 M 0.1 MHCl 0,1 MHNO3
Expresiones de gratitud
Agente de desorción

Este trabajo fue apoyado por ' Desarrollo tecnológico de biomateriales industriales marinos ' del
Figura 11. Desorción relativa ef fi eficiencia de los diversos agentes de desorción (n = 3). Las barras de error indican la
Programa de Biotecnología Marina financiado por el Ministerio de Océanos y Pesca de Corea.
desviación estándar de los datos.

El modelo es un modelo más apropiado que los modelos de Langmuir y Freundlich. Referencias

[1] SE Bailey, TJ Olin, RM Bricka, DD Adrian, Una revisión de sorbentes potencialmente de bajo costo para metales
pesados, Water Res. 33 (1999) 2469 - 2479.
3.5. Estudios de desorción y reciclaje [2] MA Hashim, S. Mukhopadhyay, JN Sahu, B. Sengupta, Tecnologías de remediación para aguas subterráneas
contaminadas con metales pesados, J. Environ. Gestionar. 92 (2011) 2355 - 2388.

Desde el punto de vista del uso económico del bioadsorbente, sería beneficioso fi cial si el
biosorbente se puede utilizar repetidamente. Por lo tanto, el biosorbente debe regenerarse
induciendo la desorción de los iones metálicos adsorbidos del biosorbente. Figura 11 muestra la
desorción ef fi eficiencia de Cr (VI) de las perlas SPE después del tratamiento con varios agentes de
desorción. Entre los reactivos de desorción sugeridos, 0.1 M NaOH fue el más eficaz fi cient. El
mecanismo de desorción por tratamiento con álcali tiene un mecanismo opuesto al de adsorción: al
remojar las perlas de SPE adsorbidas con Cr (VI) en 0.1 MNaOH, la carga superficial de las perlas de
SPE se vuelve negativa, lo que resulta en la desorción del ion cromato negativo. Estudiar el reciclaje
de biosorción ef fi eficiencia de las perlas SPE, la adsorción - Se realizaron experimentos de desorción
[3] KR Krishna, L. Philip, Biorremediación de Cr (VI) en suelos contaminados, J. Hazard Mater. 121 (2005) 109 - 117.
[4] M. Owlad, MK Aroua, WAW Daud, S. Baroutian, Eliminación de aguas y aguas residuales contaminadas con
cromo hexavalente: una revisión, Agua, aire, suelo, contaminación. 200 (2009) 59 - 77.
[5] F. Fu, Q. Wang, Eliminación de iones de metales pesados de aguas residuales: una revisión, J. Environ. Gestionar. 92 (2011)
407 - 418.
[6] J. Wang, C. Chen, Biosorbentes para la eliminación de metales pesados y su futuro, Biotechnol. Adv. 27 (2009) 195 - 226.
[7] M. Kesaano, RC Sims, biografía de Algal fi tecnología basada en lm para el tratamiento de aguas residuales,
Algal Res 5 (2014) 231 - 240.

para fi cinco ciclos repetidos, y se utilizó NaOH 0,1 M como agente de desorción. Figura 12 muestra [8] VK Gupta, A. Rastogi, Biosorción de plomo de soluciones acuosas por algas verdes
Especies de Spirogyra: cinética y estudios de equilibrio, J. Hazard Mater. 152 (2008) 407 - 414.
la capacidad de adsorción de las perlas SPE después de cada ciclo. Después de la fi quinto ciclo, las
perlas SPE todavía pueden adsorber 28 mg / g de iones Cr (VI), y el efecto de reciclaje fi Se calculó [9] SK Mehta, JP Gaur, Uso de algas para eliminar iones de metales pesados de las aguas residuales: avances y

que la eficiencia era del 70% de la fi primer ciclo. perspectivas, Crit. Rev. Biotechnol. 25 (2005) 113 - 152.
[10] Z. Aksu, U. Acikel, T. Kutsal, Investigación de la biosorción simultánea de cobre (II) y cromo (VI) en secado Chlorella
vulgaris de mezclas de metales binarios: aplicación de isotermas de adsorción multicomponente, Sep. Sci.
Technol. 34 (1999) 501 - 524.
[11] G. Donmez, Z. Aksu, Eliminación de cromo (VI) de aguas residuales salinas por
Dunaliella especies, Process Biochem. 38 (2002) 751 - 762.
[12] SV Gokhale, KK Jyoti, SS Lele, modelado cinético y de equilibrio de biosorción de cromo (VI) en fresco y gastado Spirulina
50
platensis / Chlorella vulgaris biomasa, Bioresour. Technol. 99 (2008) 3600 - 3608.

[13] EM Grima, EH Belarbi, FGA Fenandez, AR Medina, Y. Chisti, Recuperación de biomasa y metabolitos de
microalgas: opciones de proceso y economía, Biotechnol. Adv. 20 (2003) 491 - 515.
40

[14] L. Travieso, RO Canizares, R. Borja, F. Benitez, AR Dominguez, R. Dupeyron, V. Valiente, Remoción de metales
pesados por microalgas, Bull. Reinar. Contam. Toxicol. 62 (1999) 144 - 151.

30 [15] A. Pellon, F. Benítez, J. Frades, L. García, A. Cerpa, FJ Alguacil, Uso de microalgas

Scenedesmus obliquus en la remoción de cromo presente en el revestimiento de aguas residuales, Rev. Metal. 39 (2003) 9 - dieciséis.
Q (mg / g)

[dieciséis] N. Rangsayatorn, P. Pokethitiyook, ES Upatham, GR Lanza, biosorción de cadmio por células de Spirulina
eq

20 platensis TISTR 8217 inmovilizado en gel de sílice y alginato, Environ. En t. 30 (2004) 57 - 63.

[17] JM Guisan (Ed.), Inmovilización de enzimas y células, Humana Press, Totowa, Nueva Jersey,
2006, págs.15 - 30.
10 [18] SV Gokhale, KK Jyoti, SS Lele, Modelado de biosorción de cromo (VI) por inmovilización Spirulina platensis en
columna empaquetada, J. Hazard Mater. 170 (2009) 735 - 743.

[19] C. Solisio, A. Lodi, E. Finocchio, Efectos del pH sobre la adsorción de cromato (VI) por Spirulina platensis biomasa:
0 ensayos de lotes y estudios FT-IR, Water Sci. Technol. 67 (2013) 1916 - 1922.
1 2 3 4 5
[20] E. Finicchio, A. Lodi, C. Solisio, A. Converti, Eliminación de cromo (VI) por biomasa metilada de Spirulina
Ciclo de regeneración
platensis: el efecto del proceso de metilación, J. Hazard Mater. 156 (2010) 264 - 269.

Figura 12. Capacidad de adsorción de las perlas SPE después de cada ciclo (n = 3). Las barras de error indican la desviación [21] M. Strukelj, J. Hedrick, J. Hedrick, R. Twieg, Efectos de los disolventes en la preparación de nuevos poli (aril
estándar de los datos. éter bencil) amorfos, Macromolecules 27 (1994) 6277 - 6285.
 HW Kwak y col. / Investigación de algas 7 (2015) 92 - 99
[22] S. Xu, J. Zhang, A. He, J. Li, H. Zhang, CC Han, Electrohilado de celulosa nativa a partir de un sistema disolvente
no volátil, Polymer 49 (2008) 2911 - 2917.
[23] H. Oh, MK Kim, KH Lee, Preparación de micropartículas de sericina mediante pulverización electrohidrodinámica y
su aplicación en la administración de fármacos, Macromol. Res. 19 (2011) 266 - 272.
[24] H. Oh, JY Lee, A. Kim, CS Ki, JW Kim, YH Park, KH Lee, Preparación de perlas de sericina de seda con disolvente
LiCl / DMSO y su potencial como portador de fármacos para administración oral, Fiber Polym. 8 (2007) 470 - 476.
[25] WL Chu, YW Lim, AK Radhakrishnan, PE Lim, Efecto protector del extracto acuoso de Spirulina platensis contra
la muerte celular inducida por radicales libres, BMC Complement. Altern. Medicina. 10 (2010) 53.
[26] FD Snell, Métodos de análisis colorimétricos, 3ª ed. D. Van Nostrand Company Inc., Nueva York, 1949.
[27] E. Oguz, Características de adsorción y cinética del Cr (VI) en el Thuja
oriantalis, Surf coloides. A 252 (2010) 121 - 128.
[28] BG Cha, HW Kwak, AR Park, SH Kim, SY Park, HJ Kim, IS Kim, KH Lee, YH Park, características estructurales y
rendimiento biológico de la seda fi broin nano fi ber que contiene extracto de espirulina de microalgas,
biopolímeros 101 (2014) 307 - 318.
[29] RK Scopes, Protein Puri fi catión: Principios y práctica, 3ª ed. Springer, 1994.
99
[30] M. Bolte, Y. Israelí, F. Djouani, A. Rivaton, L. Frezet, RA Lessard, Reconsideración de la formación del holograma en
alcohol polivinílico dicromado: entrecruzamiento del polímero alrededor del cromo (V), Proc. SPIE 5742 (2005) 195 - 204.
[31] K. Chojnacka, Biosorción y bioacumulación; las perspectivas de aplicaciones prácticas, Environ. En t. 36
(2010) 299 - 307.
[32] MA Devi, G. Subbulakshmi, KM Devi, LV Venkataraman, Estudios sobre las proteínas de alga azul-verde
cultivada en masa ( Spirulina platensis), J. Agric. Food Chem. 29 (1981) 522 - 525.
[33] M. Owlad, MK Aroua, WMA Wan Daud, Adsorción de cromo hexavalente en carbón activado de cáscara de
palma impregnado con polietilenimina, Bioresour. Technol. 101 (2010) 5098 - 5103.
[34] D. Park, S.-R. Lim, Y.-S. Yun, JM Park, Evidencias confiables de que el mecanismo de remoción de cromo
hexavalente por biomateriales naturales es reducción acoplada por adsorción, Chemosphere 77 (2010) 298 - 305.
[35] MK Gagrai, C. Das, AK Golder, Reducción de Cr (VI) en Cr (III) por Espirulina biomasa muerta en solución
acuosa: Kinetic, Chemosphere 93 (2013) 1366 - 1371.
[36] J. Wu, H. Zhang, P.-J. Él, Q. Yao, L.-M. Shao, eliminación de Cr (VI) de una solución acuosa mediante biomasa de
lodo activado seco, J. Hazard Mater. 176 (2010) 697 - 703.