PROGRAMA DE TECNOLOGIA EN ELECTRÓNICA

CURSO: INSTRUMENTACIÓN ELECTRÓNICA BÁSICA

UNIDAD: Medición de variables Industriales – Principios de medición de Variables Químicas

Objetivo de aprendizaje: Comprender los principios básicos generales para la medición de algunas variables
químicas como el pH, Concentraciones y Conductividad.

INTRODUCCIÓN
El sensor químico es un analizador que responde a un analito
en particular de forma selectiva y reversible y transforma la
cantidad química de entrada, que va desde la concentración
de un componente de muestra específico hasta un análisis
de composición total, en una señal analíticamente eléctrica,
tal como se observa en la siguiente figura [3].

En el campo de la instrumentación industrial y el control de procesos, la palabra analizador generalmente se refiere

a un instrumento encargado de medir la concentración de alguna sustancia, generalmente mezclada con otras
sustancias. Este dispositivo debe detectar de forma discriminatoria una sustancia mientras ignora todas las otras
sustancias presentes en la muestra. Esto explica gran parte de la complejidad de la instrumentación analítica: ¿cómo
logramos un alto grado de selectividad en nuestra medida?

El diseño de instrumentos analíticos es una disciplina emergente formada por el estudio multidisciplinario entre
química, biología, electricidad, óptica, mecánica, acústica, termología, tecnología de semiconductores, tecnología de
microelectrónica y tecnología de membrana [3]. Por tal motivo es un área de bastante complejidad y enfrentarse al
uso, operación y mantenimiento de estos dispositivos demanda unos conocimientos adecuados y habilidades
avanzadas. Mantener los analizadores en buen estado de funcionamiento es una tarea técnica desafiante para
cualquier instrumentador y requiere capacitación especial más allá del conocimiento y la base de habilidades
requeridas para el mantenimiento general del instrumento.

Los instrumentos analíticos generalmente alcanzan la selectividad midiendo algunas propiedades de la sustancia de
interés única para esa sustancia sola, o al menos única entre las posibles sustancias que probablemente se
encuentren en la muestra del proceso. Por ejemplo, un analizador de base óptica podría lograr selectividad al medir
las intensidades de solo aquellas longitudes de onda particulares de luz absorbidas por el compuesto de interés y no
absorbidas por ninguna de las otras longitudes de onda. Un analizador de gas oxígeno "paramagnético" logra
selectividad al explotar las propiedades paramagnéticas del gas oxígeno, ya que ningún otro gas industrial es tan
paramagnético como el oxígeno. Un analizador de pH logra selectividad de iones de hidrógeno mediante el uso de
una membrana de vidrio especialmente preparada construida para pasar solo iones de hidrógeno [1].
En el campo de la Química Analítica, la tendencia es simplificar el protocolo de análisis de una muestra
determinada, reduciendo así los tiempos de análisis y su coste. Tradicionalmente se ha utilizado instrumentación
analítica muy sofisticada, tal como cromatógrafos, espectrofotómetros, ICP-masas, etc., de coste elevado y que
requiere especialización por parte del operario. Además, este tipo de equipos son incompatibles con análisis en
continuo o pruebas de campo. Si bien los sensores químicos se presentan como una clara alternativa, ya que
permiten realizar análisis on-line, en cambio, su sensibilidad y fiabilidad es mucho menor que la ofrecida por la
instrumentación analítica convencional. Los campos donde los sensores químicos han tenido una mayor
implantación son principalmente, la biomedicina, el medioambiente y, en los últimos años, en la industria
alimentaria, si bien en otros sectores, como la bioseguridad, se están desarrollando de forma exponencial [2].

¿CÓMO ESTÁ COMPUESTO UN SENSOR QUÍMICO?

Existen muchos tipos diferentes de sensores químicos, que están diseñados específicamente para sus funciones
previstas, pero todos comparten dos componentes: receptores y transductores [2].

 El receptor reconoce selectivamente la

información química presente en la muestra,
y la convierte de forma que pueda ser
reconocida por el transductor. Éste la
transforma, a su vez, de una señal primaria a
una señal secundaria procesable fácilmente,
generalmente eléctrica u óptica. Existen tres
tipos de receptores: Físicos, cuando no hay
reacciones químicas involucradas en la
detección. Químicos, la señal proviene de una
reacción química. Biológicos, cuando el
material receptor tiene una procedencia
biológica (enzimas, anticuerpos, ADN, células, etc). En este último caso, los sensores químicos son
denominados biosensores [2].
 Los transductores son responsables de absorber la información química de la interacción entre el receptor y
el analito y convertirla en la información eléctrica correspondiente. Esta información luego se envía a una
computadora o un componente mecánico [3].

CLASIFICACIÓN DE LOS SENSORES QUÍMICOS

1. SENSORES ELECTROQUÍMICOS: estos dispositivos son más robustos, su fabricación es más simple y
económica que la del resto de transductores, y además, poseen un amplio intervalo de linealidad y
tiempos de respuesta muy cortos. Existen tres grandes grupos de transductores electroquímicos
clasificados según la técnica electroquímica utilizada para obtener la información de la muestra:
conductimétricos, potenciométricos y amperométricos [2].
Transductores Conductimétricos [4]: Este tipo de transductores se basan en la medida de cambios de conductividad
(o alguna propiedad asociada a ésta) provocados por el analito, ya sea en la solución de medida
o en la membrana selectiva. La conductividad es proporcional a la concentración de iones según
esta ecuación. Siendo k la conductividad específica (S cm-1), y C la concentración de iones (mol
cm-3).
Las medidas de resistividad en corriente continua son las más comunes para el funcionamiento de estos sensores,
aunque para registrar medidas de impedancia se utiliza corriente alterna. Estos dispositivos tienen una configuración
muy simple, consistente en dos electrodos que pueden ser de diferentes materiales. Generalmente, son de algún
metal noble sin modificar, tal como oro, que puede detectar cambios de concentración del ácido sulfhídrico; o como
platino, paladio o rutenio, que pueden ser utilizados para la detección de hidrógeno.
Transductores potenciométricos [4]: Las medidas
potenciométricas consisten en la determinación de una
diferencia de potencial en condiciones de circuito
abierto entre un electrodo de trabajo y uno de
referencia. La diferencia de potencial medida entre los
electrodos se relaciona con la concentración del analito
de acuerdo con la ecuación de Nersnt.
Donde i a es la actividad del ion principal, aj la actividad del ion interferente, Zi y Z j son las cargas de los iones
principal e interferente, y , pot, i, j, k es el coeficiente de selectividad. Los transductores potenciométricos son el
grupo de dispositivos electroquímicos más desarrollados y estudiados durante la pasada década
La mayor aplicación de este tipo de sensores es la fabricación de electrodos selectivos de iones (ISE´s). Donde se
modifica el electrodo de trabajo con una membrana selectiva a un ión determinado. Tambien están los transistores
de efecto de campo sensibles a iones (ISFET´s) y su modificación con membranas selectivas (CHEMFET´s).

Transductores amperométricos [4]: Este tipo de dispositivos se basan en la aplicación de un potencial fijo sobre un
electrodo de trabajo, generalmente de platino, oro o grafito, respecto a un electrodo de referencia. Los
transductores amperométricos se fundamentan en la proporcionalidad existente entre la concentración de una
determinada especie electroactiva y la corriente eléctrica registrada al oxidarse o reducirse sobre la superficie de un
electrodo polarizado. Esta relación intensidad-concentración se comporta según el modelo que proviene de la Ley
de Fick.

Biosensores [4]: es la abreviación de la expresión sensor biológico. El dispositivo se compone de un transductor y de

un elemento biológico que puede ser una enzima, un anticuerpo o un ácido nucléico. El bioelemento obra
recíprocamente con el analito que es probado y la reacción biológica es convertida en una señal eléctrica por el
transductor. Son dispositivos con mucha selectividad y por tanto, con más aplicaciones potenciales en Química
Analítica. Existen diferentes tipos de bioreceptores que se pueden inmovilizar sobre transductores electroquímicos:
Anticuerpos: los agentes biológicos más selectivos que existen
 Ácidos nucleícos
 Microorganismos: tienen una gran importancia en diferentes procesos biotecnológicos, en la industria
vitivinícola, en procesos de síntesis de fármacos, o en tratamientos de agua.
 Tejidos orgánicos
 Enzimas: son los elementos más comúnmente utilizados para la fabricación de biosensores debido a su bajo
coste, disponibilidad en el mercado y fácil manipulación. Una de las grandes ventajas de la utilización de
enzimas, a parte de su alta selectividad, es su menor tiempo de respuesta en relación con los otros tipos de
biosensores. Como inconvenientes, se debe tener en cuenta que pierden actividad al ser inmovilizadas sobre
la superficie del electrodo y tienen un tiempo de vida relativamente corto.

Sensores ópticos [1]: Se sabe que la luz interactúa con la materia de maneras muy específicas, que pueden explotarse
como un medio para medir la composición química. Una muestra de sustancia a analizar se estimula a emitir luz
(emisión óptica) o se hace que absorba luz de una fuente externa (absorción óptica). Las frecuencias específicas
(colores) de luz obtenidas de estos análisis sirven para identificar los elementos químicos y / o compuestos presentes
en la muestra, y las intensidades relativas de cada patrón espectral indican las concentraciones de esos elementos y
/ o compuestos.

La base teórica para el análisis óptico es la interacción entre partículas cargadas de materia y luz, que pueden
modelarse tanto como una partícula (llamada fotón) como una onda electromagnética que posee una frecuencia (f)
y una longitud de onda (λ). Gracias al trabajo de los físicos Max Planck y Albert Einstein a principios del siglo XX,
sabemos que existe una proporcionalidad definida entre la frecuencia de una onda de luz y la cantidad de energía
transportada por cada fotón (E). Esta proporcionalidad es la constante de Planck, o h:

EJEMPLO DE APLICACIÓN  MEDICION DE CONDUCTIVIDAD [1]

La conductividad eléctrica de los líquidos es una medida analítica importante en muchos procesos industriales. Esta
medición es uno de los tipos más inespecíficos de tecnologías analíticas, porque no discrimina entre diferentes
sustancias conductoras disueltas en la solución. Por esta razón, la medición de conductividad se encuentra en
aplicaciones de proceso donde el tipo de sustancia conductora es irrelevante (por ejemplo, tratamiento de agua ultra
pura para la fabricación de "chips" de semiconductores, donde cualquier sustancia conductora disuelta en el agua
no es deseable), o donde la sustancia de interés es la única sustancia conductora presente en cantidades
significativas.

La conductividad eléctrica en líquidos se deba a la carga de los iones, átomos o moléculas desequilibrados
eléctricamente que pueden desplazarse libremente porque no están "bloqueados" en una estructura. Por lo tanto,
el grado de conductividad eléctrica de cualquier líquido depende de la densidad de iones de la solución (cuántos
iones existen libremente por unidad de volumen de líquido). Cuando se aplica un voltaje en dos puntos de una
solución líquida, los iones negativos se desplazarán hacia el polo positivo (ánodo) y los iones positivos se desplazarán
hacia el polo negativo (cátodo). En honor a esta deriva direccional, los iones negativos a veces se denominan aniones
(atraídos por el ánodo), mientras que los iones positivos a veces se denominan cationes (atraídos por el cátodo).

La conductividad eléctrica en gases es muy parecida: los iones son los portadores de carga. Sin embargo, con gases
a temperatura ambiente, la actividad iónica es prácticamente inexistente. Un gas debe sobrecalentarse a un estado
de plasma antes de que existan iones sustanciales que puedan soportar una corriente eléctrica

Podemos medir la conductividad eléctrica de una solución líquida haciendo pasar una corriente eléctrica a través
de ella. La forma más primitiva de sensor de conductividad (a veces denominada celda de conductividad) consiste
en dos electrodos metálicos insertados en la solución, conectados a un circuito diseñado para medir la
conductancia (G), el recíproco de resistencia (1/R).

Sin embargo el
método de los dos
electrodos tiene
muchos problemas. Para ello se utiliza la medición con 4 electrodos. Solo los dos conductores externos llevan
corriente sustancial. Los dos conductores internos que conectan el voltímetro a la muestra de prueba llevan una
corriente insignificante (debido a la impedancia de entrada extremadamente alta del voltímetro) y, por lo tanto,
dejan caer un voltaje insignificante a lo largo de sus longitudes. El voltaje caído a través de los cables (externos) que
transportan corriente es irrelevante, ya que el voltímetro nunca detecta esa caída de voltaje.

Dado que el voltímetro solo mide el voltaje caído a través de la muestra (la resistencia bajo prueba), y no la
resistencia de prueba más la resistencia del cableado, la medición de resistencia resultante es mucho más precisa
que si solo se usaran dos cables para conectar los medidores de prueba a la muestra.

Otra forma de medir la conductividad es mediante dos toroides. La idea básica de este instrumento es que una
bobina primaria energizada por corriente alterna induce una corriente eléctrica que
pasa a través del líquido de la muestra. Esta corriente, a su vez, induce un voltaje
medible en una bobina secundaria. Dado que los toroides ferromagnéticos hacen un
excelente trabajo al contener sus propios campos magnéticos, habrá una inductancia
mutua insignificante entre las dos bobinas de alambre. La única forma en que se
inducirá un voltaje en la bobina secundaria es si hay una corriente alterna que pasa por
el centro de esa bobina, a través del líquido mismo. Si el líquido no es conductor, la
bobina secundaria no verá voltaje inducido en absoluto a pesar de estar situada cerca de la bobina primaria
energizada. Cuanto más conductora sea la solución líquida, más corriente pasará por el centro de ambas bobinas (a
través del líquido), produciendo así un mayor voltaje inducido en la bobina secundaria. El voltaje de la bobina
secundaria, por lo tanto, es directamente proporcional a la conductividad del líquido.

EJEMPLO DE APLICACIÓN  MEDICION PH [1]

El pH es la medida de la actividad de iones de hidrógeno en
una solución líquida. Es una de las formas más comunes de
medición analítica en la industria, porque el pH tiene un gran
efecto en el resultado de muchos procesos químicos. El
procesamiento de alimentos, el tratamiento del agua, la
producción farmacéutica, la generación de vapor (centrales
térmicas) y la fabricación de alcohol son solo algunas de las
industrias que utilizan ampliamente la medición (y el
control) del pH. El pH también es un factor importante en la
corrosión de tuberías y recipientes metálicos que llevan
soluciones acuosas (a base de agua), por lo que la medición
y el control del pH son importantes en la extensión de la vida
de estas inversiones de capital.
El cambio de color es un método de prueba de pH común
utilizado para análisis de laboratorio manuales, pero no es
adecuado para la medición continua de procesos. Con
mucho, el método de medición de pH más común en uso es
el electroquímico potenciometrico: los electrodos
especiales, sensibles al pH, insertados en una solución acuosa, generarán un voltaje dependiente del valor de pH de
esa solución. Esta tensión es modelada por la ecuación de Nernst, que describe el potencial eléctrico creado por
iones que migran a través de una membrana permeable. Tal como lo describe la imagen con la ecuación.
A medida que los iones migran naturalmente a través de esta membrana en un intento de igualar las dos
concentraciones, se desarrollará un voltaje correspondiente a la diferencia en las concentraciones de iones entre las
dos mitades. Cuanto mayor es la diferencia en las concentraciones entre los dos lados, mayor es el voltaje producido
por la celda. El voltaje de Nernst puede usarse para inferir la concentración de un tipo específico de iones si la
membrana es selectivamente permeable a ese tipo de iones.

En el caso de la medición de pH, la ecuación de Nernst describe la

cantidad de voltaje eléctrico desarrollado a través de una membrana
de vidrio especial debido al intercambio de iones de hidrógeno entre
la solución líquida del proceso y una solución tampón dentro del bulbo
formulado para mantener un valor de pH constante de 7.0 pH. Los
electrodos especiales para medir el pH se fabrican con un extremo
cerrado hecho de este vidrio y una pequeña cantidad de solución
tampón contenida dentro del bulbo de vidrio.

El vidrio utilizado para fabricar este electrodo no es un vidrio ordinario,

está especialmente fabricado para ser selectivamente permeable a los
iones de hidrógeno. Si no fuera por este hecho, el electrodo podría generar voltaje al contactar cualquier cantidad
de iones diferentes en la solución. Los procesos de fabricación de vidrio sensible al pH son secretos comerciales
altamente guardados. Existe una variedad de diferentes diseños de electrodos de medición para diferentes
aplicaciones de proceso, incluidos los servicios de alta presión y alta temperatura.

En los instrumentos de medición, no basta con ubicar un solo electrodo, dado que
para medir un potencial se requieren dos referencias. Por ello se emplea un
electrodo de medición y uno de referencia, los cuales proporcionan un elemento
generador de voltaje sensible al valor de pH de cualquier solución en la que estén
sumergidos:

La configuración más común

para los conjuntos de sondas
de pH modernos es lo que se
llama un electrodo combinado, que combina el electrodo de
medición de vidrio y el electrodo de referencia poroso en una
sola unidad. Esta fotografía muestra un electrodo de pH de
combinación industrial típico.

Una instalación común para los conjuntos de sondas de pH industriales es simplemente sumergirlos en un recipiente
abierto que contenga la solución de interés. Esta disposición es muy común en aplicaciones de tratamiento de agua.
¿Cómo es el comportamiento del pH y la tensión de salida? La siguiente tabla muestra la relación entre la
actividad de iones de hidrógeno, el valor de
pH y el voltaje de la sonda. Se puede observar
que tiene una tendencia lineal.

¿Qué problemas se pueden encontrar en la

medición de pH?  El circuito de medición de
voltaje tiene una impedancia
extremadamente alta debido a la presencia de
 la membrana de vidrio. El instrumento de pH que mide
el voltaje producido por un conjunto de sonda de pH
debe tener una impedancia de entrada que sea de un
orden de magnitud aún mayor, de lo contrario, la señal
de voltaje de la sonda se "cargará" por el voltímetro y
no se registrará con precisión. Afortunadamente, los
circuitos modernos de amplificador operacional con
etapas de entrada de transistor de efecto de campo son
suficientes para esta tarea.

Habiendo solucionado el problema de la alta impedancia del sensor, se puede presentar otro problema creado por
la impedancia del electrodo de vidrio: una constante de tiempo RC creada por la capacitancia parásita de la sonda
cable que conecta los electrodos al instrumento sensor. El enorme valor de resistencia del electrodo de vidrio,
combinado con incluso una pequeña cantidad de capacitancia natural a lo largo de la longitud del cable, se traduce
en un retraso de tiempo significativo impuesto en la señal de voltaje de pH. Cuanto más largo sea este cable, peor
será el retraso, debido al aumento de la capacitancia.

Teniendo en cuenta que aproximadamente 5 constantes de tiempo, es el tiempo necesario para que un sistema de
primer orden alcance su valor final, esto se traduce, en que un cambio repentino de pH no será registrado
completamente por el instrumento de pH hasta casi 3 segundos después de que haya pasado el evento. Por esta
razón, y también con el fin de limitar la recepción de "ruido" eléctrico externo, es mejor mantener la longitud del
cable entre la sonda de pH y el instrumento lo más corta posible.

Cuando las longitudes de cable cortas simplemente no son prácticas, se puede conectar un módulo de
preamplificador entre el conjunto de la sonda de pH y el instrumento de pH. Tal dispositivo es esencialmente un
amplificador de ganancia unitaria (ganancia = 1) diseñado para "repetir" la salida de voltaje débil del conjunto de la
sonda de pH en una forma mucho más fuerte (es
decir, una impedancia de salida más baja), por lo
que los efectos de la capacitancia del cable no
serán tan grave. Un circuito amplificador
operacional de "ganancia de unidad" de
amplificador operacional ilustra el concepto de
un preamplificador, con una impedancia de
salida típica en cientos (en lugar de millones) de
ohmios:

El preamplificador no aumenta la salida de voltaje de las sondas en absoluto, ni elimina la capacitancia del cable.
Más bien, el preamplificado sirve para disminuir la impedancia (la resistencia equivalente de Thevenin) de las sondas
al proporcionar una salida de voltaje de baja resistencia (capacidad de corriente relativamente alta) para controlar
el cable y el instrumento de pH. Al proporcionar una ganancia de voltaje de 1 y una ganancia de corriente muy
grande, el preamplificador prácticamente elimina los problemas constantes de tiempo RC causados por la
capacitancia del cable, y también ayuda a reducir el efecto del ruido eléctrico inducido. Como consecuencia, el límite
práctico de la longitud del cable se extiende por órdenes de magnitud.
Algunos conjuntos de sonda de pH tienen circuitos de preamplificador integrados para aumentar la capacidad de
suministro de corriente de la sonda, en lugar de depender de un módulo de preamplificador separado conectado
entre la sonda e instrumento de pH. Las sondas de pH preamplificadas tienen cables multiconductores con cables
adicionales que se utilizan para conducir la alimentación de CC desde el transmisor de pH a la sonda de pH para
alimentar el preamplificador

ACTIVIDAD DE APRENDIZAJE

1. ¿Qué hace un sensor químico?

2. ¿Cómo clasificaría un sensor químico? Utilice un elemento visual
para ello.
3. La siguiente imagen esboza la conexión de un sensor de
conductividad a 4 hilos. ¿Podría explicar qué papel juega el
voltímetro rojo?
4. En la medición de conductividad ¿porque es mejor usar la conexión
de 4 hilos y no de 2 hilos?
5. ¿Porque en la medición de pH es necesario usar dos electrodos?
6. ¿Por qué en la medición de pH es necesario usar un módulo
preamplificador?

REFERENCIAS
[1]. Tony R. Kuphaldt. Lessons In Industrial Instrumentation. 2019.

[2] Página web: https://www.fierceelectronics.com/electronics/what-a-chemical-sensor

[3] Página web: https://www.intechopen.com/books/progresses-in-chemical-sensor/introductory-chapter-what-is-

chemical-sensor-
[4] Cano Luna, Manuel. Diseño y Aplicación de Sensores Electroquímicos basados en Moléculas Orgánicas
Conductoras. Tesis doctoral. Universidad del Cordoba. 2008. Página de consulta:
https://helvia.uco.es/xmlui/bitstream/handle/10396/422/9788478019311.pdf?sequence=1&isAllowed=y