Polímeros de carbohidratos 157 (2017) 512-520

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Tratamiento químico y caracterización de la paja de soja y
Proteínas de soja / películas compuestas de paja
Milena Martelli-Tosi a , b , * , Odílio BG Assis c , Natália C. Silva a , Bruno S.
Esposto a ,
Maria Alice Martins c , Delia R. Tapia-Blácido a
a Departamento de Química, Facultad de Filosofía, Ciências e Letras de Ribeirão Preto, Universidad de São Paulo, Avenida Bandeirantes 3900, CEP
14040-901, Ribeirão Preto, SP, Brasil
b Departamento de Ingeniería de Alimentos, Facultad de Zootecnia y Engenharia de Alimentos, Universidad de São Paulo, Rua Duque de Caxias Norte
225, CEP 13635-900, Pirassununga, SP, Brasil
c Embrapa Instrumentação, Laboratorio Nacional de Nanotecnología para la Agricultura, Rua XV de Novembro, 1452, CEP 13561-206, São Carlos, SP, Brasil
información del artículo
Historial del artículo:
Recibido el 27 de junio de 2016
Recibido en forma revisada
20 de septiembre de 2016
Aceptado el 6 de octubre de 2016
Disponible en línea el 11 de octubre de 2016
Palabras clave:
Tratamiento químico
Paja de soja
Caracterización de la estructura
Morfología de microfibra
Películas compuestas
Propiedades mecánicas
abstracto
Este trabajo investigó los cambios en la composición química y la estructura
de la paja de soja (SS) tratada
con álcali (NaOH 5% y 17.5%) y blanqueado con peróxido de hidrógeno
(H   O   ) o hipoclorito de sodio
2 2

(NaOCl). La eliminación de los constituyentes amorfos aumentó el grado de

cristalinidad y el contenido de
fibras de celulosa particularmente después de la reacción con altas
concentraciones de álcali. Tratamiento con NaOH 17.5%
contribuido a la transición allomorph de celulosa I a II independientemente
del agente blanqueador, pero H   O  2 2

como agente blanqueador promovió una deslignificación más efectiva. Este

trabajo también evaluó el uso potencial de
SS tratadas y no tratadas como relleno de refuerzo en película aislada de
proteína de soja (SPI). Películas agregadas con tratamiento
SS presentó mayor resistencia mecánica, menor elongación en la rotura y
menor solubilidad en agua.
La adición de SS no tratada no afectó significativamente las propiedades de la
película de SPI. La baja solubilidad y
la permeabilidad razonable del vapor de agua de las películas compuestas las
convierte en materiales de embalaje adecuados
para frutas y verduras frescas
© 2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
1. Introducción
La soja es un producto agrícola importante en el Brasil
economía ( Milazzo, Spina, Cavallaro, y Bart, 2013 ) . El 2015/2016
cosecha colocó a Brasil como el segundo mayor productor mundial de
soja (aproximadamente el 30% de la producción mundial) ( CONAB, 2015 ).
Desafortunadamente, la trilla de grano genera una gran cantidad de soja
paja de frijol De acuerdo con Bose y Martins Filho (1984) , el
la relación soja / paja varía estadísticamente de 1: 1.2 a 1: 1.5 t / ha,
lo que significa que alrededor de 104 a 130 millones de toneladas / año de
paja
solo de la cosecha de soja brasileña sola ( FAOSTAT, 2016 ).
La paja de soja consiste en tallos, hojas y vainas. La media
La composición de este material incluye 35% de celulosa, 21% de
ble lignina, 17% de hemicelulosas, 11% de ceniza, 1% de lignina soluble en
ácido, y
componentes restantes como proteína, pectina y ácido glucurónico
* Autor correspondiente en: Departamento de Engenharia de Alimentos,
Faculdade
de Zootecnia y Engenharia de Alimentos, Universidade de São Paulo,
Av. Duque de
Caxias Norte 225, CEP 13635-900, Pirassununga, SP, Brasil.
Correo electrónico: mmartelli@usp.br (M. Martelli-Tosi).
sustitutos ( Cabrera et al., 2015 ; Wan, Zhou, y Li, 2011 ) . Haba de soja
la paja generalmente se elimina como residuo mediante vertido, incineración,
o tirando
Algunos estudios han sugerido que la paja de soja podría ser utilizada
como materia prima para producir polímero y azúcares solubles ( Cabrera
et al., 2015; Wan et al., 2011 ; Xu, Wang, Jiang, Yang y Ji, 2007 ) o
como fuente natural para obtener fibras a través de tratamientos alcalinos y
ácidos
( Reddy y Yang, 2009 ).
Varios tratamientos físicos, químicos y enzimáticos pueden
mejorar la biodegradabilidad y la digestibilidad de la paja de soja
( Cabrera et al., 2015 ; Khorvas, Kargar, Yalchi y Ghorbani, 2010 ).
Aplicación de tratamientos químicos antes de la hidrólisis enzimática
elimina componentes amorfos como lignina y hemicelulosa,
aumentando así la porosidad del material y facilitando
más desfibrilación y extracción de fibras ( Yue et al., 2015 ).
Los tratamientos químicos incluyen reacciones con ozono, álcali, ácido,
peróxido u otros solventes orgánicos ( Oh et al., 2015 ) . La pulpa
industria tradicionalmente ha deslignificado la lignocelulosa a través del
blanqueamiento
con clorito de sodio Sin embargo, las preocupaciones ambientales han llevado
la industria para reemplazar blanqueamiento con clorito de sodio con más
métodos respetuosos con el medio ambiente como la reacción termoquímica
http://dx.doi.org/10.1016/j.carbpol.2016.10.013
0144-8617 / © 2016 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

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que usan oxígeno ( Kafle et al., 2015 ) y peróxido de hidrógeno
( Andrade-Mahecha, Pelissari, Tapia-Blácido y Menegalli, 2015 ;
Zeronian & Inglesby, 1995 ) . De acuerdo con Khorvash et al. (2010) ,
el tratamiento con H   O   mejora la digestibilidad in vitro de la soja
2 2

paja en comparación con los tratamientos basados en NaClO   . Dependiendo

2

de
tamaño de las fibras de soja generadas, pueden servir como refuerzo
materiales de relleno durante la formación de matrices biocompuestas.
Biomateriales basados en recursos renovables, como proteínas
y polisacáridos, se pueden procesar potencialmente en películas para
alimentos o aplicaciones biomédicas. En particular, aislado de proteína de soja
(SPI), que puede ser producido por fundición ( Denavi et al., 2009 ),
extrusión o moldeo por inyección ( Calabria et al., 2012 ; Chan, Lim,
Barbut, & Marcone, 2014 ; Garrido, Peñalba, de la Caba, y Guerrero,
2016 ) , es un atractivo "polímero verde" sostenible con buenos
capacidad de formación de película. Sin embargo, las películas SPI tienen baja
resistencia
y absorber una gran cantidad de humedad, lo que limita su aplicación
cationes Tres métodos pueden ayudar a superar estas limitaciones
y para mejorar las propiedades de las películas SPI, a saber, la reticulación
( González, Strumia y Alvarez Igarzabal, 2011 ; Xu et al., 2015 ),
mezclar con un polímero para formar un plástico a base de soja ( Calabria
et al.,
2012; Kim y Netravali, 2012 ; Saenghirunwattana, Noomhorm, y
Rungsardthong, 2014 ; Won, Lee, Jin y Lee, 2015 ) , y además
de rellenos de refuerzo ( Husseinsyah, Yeng, Kassim, Zakaria, y Ismail,
2014 ; Lodha y Netravali, 2002; Siro y Plackett, 2010 ).
Las fibras micro y nanosized han sido por mucho las más citadas
rellenos de refuerzo en la literatura ( Chan et al., 2014 ; Chen,
Zhang, Peng, y Liao, 2006 ; Jensen, Lim, Barbut y Marcone, 2015 ;
Saenghirunwattana et al., 2014 ; Satyanarayana, Arizaga y Wypych,
2009 ; Wang, Cao, y Zhang, 2006 ; Wei, Fan, Huang y Chen, 2006 ).
Las interacciones hidrofóbicas y electrostáticas son las fuerzas impulsoras
detrás del establecimiento de una red entre fibras y proteínas;
estas interacciones mejoran la resistencia mecánica y al agua
propiedades de las películas compuestas ( Jensen et al., 2015 ; Sun, Chen, Liu,
Li, y Yu, 2015 ; Saenghirunwattana et al., 2014; Wang et al., 2006 ).
Hay pocos informes sobre la caracterización y el uso de productos químicos
paja tratada de soja como relleno de refuerzo en películas SPI.
El presente estudio tuvo como objetivo evaluar (1) cómo cuatro diferentes
secuencias de tratamiento químico con álcalis y decoloración
la estructura y composición de la paja de soja y (2) cómo
incorporación de fibras tratadas como cargas de refuerzo en la proteína de soja
películas influye en las propiedades mecánicas y de permeabilidad de la
película resultante.
2. Materiales y métodos
2.1. Materiales
La paja de soja fue provista por Embrapa Soja (Londrina, Brasil).
Los residuos se lavaron con agua destilada y se secaron a 50   C ◦

por 72 h en un horno con circulación forzada (Q314M, Quimis, Brasil).

Las muestras secas se trituraron en un molino de cuchillas SL31 (Solab,
Brasil) y tamizado a través de tamices de 100 mallas (serie Tyler, 150 m).
Solae   (Brasil) suministra el aislado de proteína de soja (SPI). Glicerol
®

fue comprado a Sigma-Aldrich (Saint Louis, USP). Chem-

icals se obtuvieron de Labsynth (Diadema, Brasil) (NaOH,
NaClO   y H   O   y Dinâmica (Diadema, Brasil) (CH   COOH y
2 2 2) 3

 · 7H   O).
MgSO4 2

2.2. Tratamientos químicos de paja de soja

Las partículas de paja de soja se sometieron a cuatro químicos diferentes
tratamientos, incluido el tratamiento con álcali seguido de un blanqueamiento
paso. Las concentraciones de álcali y H   O   y la temperatura
2 2

tura utilizada durante los tratamientos se basaron en resultados previos

obtenido para el tratamiento de fibras de achira ( Andrade-Mahecha y otros,
2015 ) . Las condiciones de la reacción de blanqueo con NaClO  2

fueron las mismas condiciones descritas por Campos et al. (2013) .

Fig. 1 s ummarizes la secuencia de estos tratamientos. De acuerdo a
la intensidad de la reacción, los tratamientos se denominaron severos
o leve de la siguiente manera:
(i) Grave: NaOH al 5% (T1) o 17,5% (T2) (w / v) a 90   C durante 1 h,
◦

repetido dos veces La solución fue llevada a temperatura ambiente

y enjuagar a la neutralización. Las fibras fueron blanqueadas con
ácido acético 0,7% acuoso y clorito de sodio 3,3% (NaClO  2)

solución bajo agitación a 75   C durante 3 h.

◦

(ii) Leve: NaOH al 5% (T3) o 17,5% (T4) (w / v) a 30   C durante 15

◦

h. Después
este período, la solución se llevó a temperatura ambiente y
enjuagado a la neutralización. Las fibras resultantes fueron blanqueadas en
una mezcla de 4% de H   O   (w / v) y 2% de NaOH (w / v) a 90   C durante 3
2 2 ◦

h.
Se añadió MgSO _ {   .7H _ {   O al 0,3% (p / v) como estabilizante. La
4} 2}

solución
se enfrió a temperatura ambiente, y las fibras se filtraron
y se lavó con agua destilada hasta que se alcanzó el pH neutro,
seguido de enjuague con etanol y acetona. Las fibras finales
se secaron a 50   C en un horno con circulación de aire.
◦

2.3. Caracterización de la paja de soja

2.3.1. Composición química
Análisis
de
el
celulosa,
holocelulosa
(cellu-
perder + hemicelulosas), y el contenido de lignina en la paja de soja era
llevado a cabo antes y después de cada tratamiento. Los procedimientos
fueron
realizado de acuerdo con TAPPI T19 om-54 ( TAPPI, 1991 ) , TAPPI T
222 om-22 ( TAPPI, 1999 ) y la metodología presentada por Sun
(2004) .
2.3.2. Distribución de tamaño de partícula
La distribución del tamaño de partícula no tratada y químicamente
paja de soja tratada se midió con un Beckman Coulter LS
13320 Laser Diffraction Particle Size Analyzer (Beckman Coulter,
Miami, FL, EE. UU.). Para este fin, las muestras en polvo fueron tamizadas
a través de tamices de 100 mallas (serie Tyler, 150 m) y dispersos en
etanol bajo sonicación durante 5 min. El tamaño medio de partícula y el
estándar
la desviación estándar (SD) se calculó utilizando el Beckman Couter
software.
2.3.3. Microscopía electrónica de barrido (SEM)
Las muestras de paja de soja se montaron en talones de aluminio y
recubierto con oro en un sistema de pulverización Bal-Tec SCD 050 (Balzers,
Liechtenstein). Las imágenes se obtuvieron en un Zeiss EVO 50 (Cambridge,
UK) microscopio electrónico de barrido a una tensión de aceleración de
20 kV.
2.3.4. Difracción de rayos X (XRD)
El efecto del tratamiento químico sobre la cristalinidad de la soja
la paja se determinó en un difractómetro de rayos X Shimadzu XRD-
6000 (Shimadzu, Japón) con radiación Cu k, a 30 kV de voltaje y
Corriente de tubo de 30 mA Las mediciones se llevaron a cabo para 2
valores que van de 5 a 40   a una velocidad de barrido de 1   min   Calcular
◦, ◦ -1.

el índice de cristalinidad (I   ) se usaron dos métodos diferentes. Uno

cr
método consistió en estimar I   acuerdo con el Segal, Creely,
cr (S) de

Martin, y Conrad (1959) r elación:

I   =
cr (S)

I   - 
002 Soy

I 
002

x100
(1)
donde   es la intensidad de la difracción 002 celosía en 2 = 22,8 
002 ◦

(contribución cristalina), y yo   la intensidad de la difracción

soy

ción en 2 = 18   teniendo en cuenta la difracción amorfo. El otro

◦

método utiliza un proceso de ajuste de curvas para estimar los cristales

individuales
picos de talline a partir de la intensidad de los perfiles de difracción después
de
sustracción del espectro de referencia El software Origin 9.0 era

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M. Martelli-Tosi y otros / Polímeros de carbohidratos 157 (2017) 512-520
Fig. 1. Pretratamientos químicos de la paja de soja.
utilizado, y las funciones de Gauss se ajustaron para cada pico. El ancho
el pico alrededor de 21.5   fue asignado a la contribución amorfa ( Park,
◦

Baker, Himmel, Parilla y Johnson, 2010 ). I   fue calculado por

cr (D)

dividiendo el área bajo los picos debido a la celulosa cristalina I y

II por el área total del difractograma original.
2.3.5. Analizador termogravimétrico (TGA)
Las propiedades térmicas de la paja de soja no tratada y tratada
fueron evaluados en un analizador termogravimétrico TGA-Q500 (TA
Instruments, USA). Aproximadamente 10 mg de cada muestra fue
pesados en sartenes de platino. El rango de temperatura estudiado fue
25-700   C; la velocidad de calentamiento fue 10   C / min, en atmósfera de
◦ ◦

nitrógeno ATMOSFERA
esfera. Los cambios masivos se registraron continuamente como una función
de
temperatura.
2.3.6. Reflejo total atenuado Transformada de Fourier infrarroja
espectroscopia (ATR-FTIR)
Se analizaron muestras de paja de soja no tratadas y tratadas
por Reflejo Total Atenuado Transformada de Fourier Espectro Infrarrojo
tiroscopia (ATR-FTIR) (IR Prestige-21, Shimadzu, Japón) para identificar
los grupos funcionales en la fibra y cualquier cambio químico que
puede haber ocurrido en la estructura polimérica. Todos los espectros eran
el promedio de 40 exploraciones registradas a una resolución de 2 cm   de-1

4000 cm   a 400 cm   .-1 -1

2.4. Preparación de películas compuestas SPI / paja de soja

Las muestras de paja de soja no tratadas y tratadas se tamizaron
a través de tamices de 100 mallas (serie Tyler, 150 m) y resuspendidos
en agua 24 h antes del procesamiento de la película. Las películas compuestas
eran
preparado a partir de una suspensión acuosa de aislado de proteína de soja al
5%
w / w, homogeneizado en un homogeneizador Ultra-Turrax (modelo Q252-
28, Quimis, Brasil) durante 2 min, y se calentó a 40   C durante 20 min bajo
◦

agitación mecánica en un baño termostático. Glicerol (25 g) fue

agregado como plastificante junto con 1 g de químico no tratado o
químicamente
paja tratada de soja como relleno de refuerzo a cada 100 g de SPI.
El pH se ajustó a 10,5 con NaOH 1 M, y las fibras se
mantenido bajo agitación mecánica a 40   C durante 10 min. La solución
◦

se colocaron en un baño ultrasónico (USC 1400, Unique, Brasil) para

2 minutos, se vierte en las placas de acrílico y se seca en una incubadora de
DBO
tor (SL 200 / 364U, Solab Cientifica, Brasil) a 30   C y 58% con respecto
◦

humedad durante 24 h. Antes de la caracterización, todas las películas eran pre

acondicionado durante al menos 72 h en desecadores que contienen saturados
Solución NaBr (58% HR).

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tabla 1
Tamaño de partícula y composición química de la paja de soja no tratada y
químicamente tratada.
Tratamiento
Tamaño de partícula (m)
Celulosa (%)
Hemicelulosas (%)
Lignina insoluble (%)
Lignina soluble (%)
Sin tratamiento
116 ± 73 a

39.8 ± 0.6  c

22.6 ± 1.0  a

10.5 ± 0.7  a

2.31 ± 0.18  a

T1
108 ± 78 a

62.9 ± 0.6  b

11.1 ± 0.1  b

4.9 ± 0.2 
b
1.42 ± 0.09  b

T2
88 ± 71  a

67.1 ± 0.2  a

9.8 ± 0.4  b

4,1 ± 0,2  bc

1.51 ± 0.04  b

T3
145 ± 106  a

64.0 ± 0.7  b

10.7 ± 0.1  b

3.6 ± 0.1  c

0.67 ± 0.02  c

T4
122 ± 79  a

66.2 ± 0.5  a

9.5 ± 1.1  b

3.5 ± 0.1  c

0.73 ± 0.09  c

a-d Los medios con letras de superíndice diferentes en la misma columna son estadísticamente diferentes en p <0,05 según la prueba de Tukey.
2.5. Caracterización de películas compuestas SPI / paja de soja
2.5.1. Propiedades mecánicas
Las pruebas mecánicas se realizaron en un analizador de textura TA
TX Plus (TA Instrument, Inglaterra). La resistencia a la tracción (TS) y
elongación en la rotura (EB) se obtuvieron de acuerdo con ASTM
Método D882-95 ( ASTM D882-95, 1995 ) , tomando un promedio de cinco
determinaciones en cada caso. Las películas de muestra se cortaron en 2,54
cm.
tiras anchas con una longitud de al menos 10 cm. La separación inicial del
agarre
y la velocidad de la cruceta se establecieron en 80 mm y 1,0 mm s   , -1

respectivamente
tively El módulo de Young (YM) se calculó como la inclinación de
la porción lineal inicial de la curva de tensión frente a cepa mediante el uso de
el software Texture Expert V.1.22 (SMS).
2.5.2. Solubilidad en agua, humedad y permeabilidad al vapor de agua
(WVP)
La solubilidad en agua se calculó como el porcentaje de secado
cuestión de la película solubilizada después de la inmersión de tres
previamente
muestras pesadas (discos con 20 mm de diámetro) durante 24 h en 50 ml
de agua a 25 ± 2   C, bajo agitación mecánica. Esto fue seguido
◦

por un procedimiento descrito por Tapia-Blácido, Sobral y Menegalli

(2011) . Se añadió azida sódica (0,02% p / v) para evitar microbios
crecimiento. La materia restante no soluble se filtró a través de
papel de filtro cualitativo (80 gm   y se secó a 50   C hasta constante
-3) ◦

peso se logró. El contenido de humedad en las películas también fue

determinado por el secado de los materiales en un horno a 105   C hasta que
◦

con-
peso actual (~ 24 h) y la prueba de permeabilidad al vapor de agua (WVP)
se realizó utilizando un método estándar ASTM modificado ( ASTM
E96-95, 1995 ) a 25 ± 2   C. Las muestras de película se sellaron sobre el
◦

circuito
apertura lar de una celda de permeación que contiene gel de sílice, y las
células
Luego se colocaron en desecadores que contienen agua destilada. Después
las muestras habían alcanzado condiciones de estado estable (~20 h), la célula
se pesó cada 1 h durante 9 h en una escala analítica. WVP fue cal-
culado como WVP = wx / tAP, donde "x" era el grosor promedio
de las películas, "A" fue el área de permeación (0.00196 m   ), "P" fue
2

la diferencia entre la presión parcial de la atmósfera durante

gel de sílice y agua sobre puro (3.168 kPa, a 25   C), y el término
◦

w / t se calculó por regresión lineal a partir de datos de ganancia de peso

como una función de tiempo. La solubilidad en agua, WVP y humedad
contenido se analizaron por triplicado.
2.6. Análisis estadístico
Los datos experimentales fueron evaluados estadísticamente por Fisher o
Prueba de Tukey con significación establecida en p <0.05. El software Statis-
tica7.0 (StatSoftInc, Tulsa, EE. UU.) se empleó.
3. Resultados y discusión
3.1. Tratamiento químico de la paja de soja
3.1.1. Composición química
La paja de soja no tratada contenía 39.8% de celulosa, 2.3%
lignina soluble, 10,5% de lignina insoluble y 22,6% de polisacáridos,
incluyendo hemicelulosas, que estuvo de acuerdo con los valores informados
en el
literatura ( Wang, Mo , Sun y Wang, 2007 ) . La lignina y hemi-
el contenido de celulosas disminuyó y la fracción de celulosa aumentó
después de los tratamientos químicos ( Tabla 1 ).
Tratamientos con alta concentración de NaOH (17,5%) y
blanqueo con NaClO   o H   O   (T2 y T4) proporcionó muestras con
2 2 2

alto contenido de celulosa y bajo contenido de hemicelulosas y lignina

menos de las condiciones de tratamiento (severas o leves). Varios autores
han informado que las condiciones básicas (tratamiento alcalino) favorecen la
eliminación de hemicelulosas debido a la escisión de la subunidad ligada a
éster
posturas ( Deepa et al., 2011; Kallel et al., 2016 ; Xiao, Sun y Sun,
2001 ). Kallel et al. (2016) También observó que el contenido de lignina
en las fibras de ajo paja se mantuvo prácticamente constante después
tratamiento alcalino. Para eliminar los residuos de lignina, los autores
blanqueamiento con conductos con cloruro de sodio, que resultó en casi
fibras de celulosa pura. En nuestro estudio, blanqueamiento con H   O   (T3 y
2 2

T4)
fibras generadas con ligera deslignificación superior en comparación
al blanqueamiento con cloruro de sodio. La fracción de ácido insoluble
la lignina disminuyó de 10.5% a 3.6 y 3.5%, respectivamente, mientras
lignina soluble reducida de 2.3% a aproximadamente 0.7%. Khorvash
et al. (2010) o se sabe que el H   O   eliminó la lignina insoluble en ácido de
2 2

paja de soja de manera más efectiva que el tratamiento basado en sodio

hipoclorito, que sugirió que el blanqueo con H   O   mejoraron
2 2

la digestibilidad in vitro de la paja de soja. Song et al. (2016) a lso

informó que el contenido de lignina insoluble en ácido disminuyó en bam-
boo pretratado con peróxido de hidrógeno alcalino. Este comportamiento fue
atribuido a la oxidación de estructuras de lignina por productos de
Descomposición de H   O   , como radicales hidroxilo (HO   ) y super-
2 2 -

radicales de anión óxido (O  2

- • ).
3.1.2. Tamaño de partícula y morfología de la fibra por SEM
El tratamiento químico eliminó las hemicelulosas y la lignina de
las fibras, dando como resultado partículas con diferente tamaño y altamente
reactivas
superficies artificiales en comparación con la paja de soja no tratada ( Tabla
1 ).
La paja de soja (SS) tratada con NaOH y H   O   tendió a presentar
2 2

tamaño de partícula grande (T4 = 122 my T3 = 145 m), mientras que SS

tratados con NaOH y NaClO   tenían un tamaño de partícula promedio más
2

pequeño
(T2 = 88 m y T1 = 108 m). Sin embargo, no verificamos signifi-
no puedo diferencias morfológicas Este comportamiento está de acuerdo con
el comportamiento descrito por Brígida, Calado, Gonc¸alves y Coelho
(2010) w gallina que trata las fibras de coco. Un tamaño de partícula más
grande podría
indicar la formación de aglomerados durante el tratamiento suave, como en
el caso cuando se usó H   O   como agente blanqueador reactivo. Como pre
2 2

ampliamente discutido, el NaOH asociado con H   O   eliminó la lignina del

2 2

de manera más eficiente. La oxidación de estructuras de lignina por

H   O   produjo
2 2

fibras en las que había más grupos hidroxilo disponibles para el hidrógeno
unión entre cadenas, por lo que las partículas eran más propensas a
aglomeración
eración. Esto fue principalmente el resultado de su potencial catiónico más
suave
( Brígida et al., 2010; Song et al., 2016 ).
Fig. 2 s cómo las micrografías SEM de no tratadas y químicamente
tratados (T1, T2, T3 y T4) SS. La fibra no tratada contenía varios
microfibrillas de celulosa organizadas en una forma paralela altamente
ordenada
presentando partículas en una conformación compacta ( Fig. 2 A ). No-
SS tratados poseían un diámetro medio de partícula más alto (~100 m)
en comparación con las SS tratadas químicamente, que a su vez presentaron
microfibrillas aisladas en una conformación libre con diferente dimen-

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Fig. 2. Micrografías SEM de (A) paja de soja sin tratar y paja de soja después
de los diferentes tratamientos químicos (B) T1, (C) T2, (D) T3 y (E) T4.
siones (diámetros que van de 0.4 a 10 m y varias micras en
longitud) ( Figs. 2 B -E), como resultado de la reducción de lignina y
hemicellu-
pierde contenido promovido por los tratamientos químicos ( Tabla 1 ) . los
los tratamientos alcalinos con H   O   o NaClO   modificaron la morfología de
2 2 2

la fibra mediante la destrucción de algunos tejidos celulares y la reducción de

la conexión
entre las celdas, una consecuencia de la eliminación parcial del
capa externa no celulósica compuesta de hemicelulosas, lignina,
cera y otras impurezas ( Kallel et al., 2016 ) . El paso de blanqueo
abierto y posteriormente desfibrilado SS, que tiene una tendencia a
aglomerarse en paquetes. Esto confirmó el tamaño de partícula más grande
medido para las muestras SS-T3 y SS-T4.
3.1.3. Análisis XRD de la cristalinidad de la fibra
La Fig. 3 p resiente los patrones de difracción de no tratada y chem-
SS tratado. Los patrones eran típicos de semicristalino
materiales celulósicos con una banda ancha amorfa y definida
picos cristalinos. En todas las muestras analizadas, el difractograma
perfil indica que predomina la celulosa tipo I, con una principal
intensidad de difracción en aproximadamente 2 = 23   (plano 002) e
◦

identificable
picos a 2 = 17   (plano 101) y 34   (plano 004). En celulosa I,
◦ ◦

la estructura cristalina consiste en dos fases cristalinas coexistentes:

celulosa I (célula unitaria triclínica) y celulosa I (unidad monoclínica
célula), que están dispuestos en cadenas paralelas ( Nishiyama, Langan,
Y Chanzy, 2002 ) . Las microfibrillas de celulosa imparten cristalinidad a
las fibras porque las hemicelulosas y la lignina son amorfas
libras.
En muestras tratadas con concentraciones más altas de álcali (T2 y
T4), la estructura cristalina resultante consistió en una mezcla de
polimorfos de celulosa I y celulosa II. Las difracciones típicas
picos a 2 = 12   (plano 101), 20   (plano 101), y 22   (plano 002)
◦ ◦ ◦
Fig. 3. Difractogramas de rayos X e índice cristalino de SS no tratadas y SS
tratadas
muestras (T1, T2, T3 y T4) según lo estimado por la ecuación de Segal-altura
del pico XRD
(I   ) y por el método de deconvolución XRD (I   ).
cr (S) cr (D)

confirmó la presencia de celulosa tipo II ( Kafle, Greeson, Lee,

Y Kim, 2014 ; Yue et al., 2015 ) . La principal diferencia entre cel-
allomorphs lulose es la estructura de su celda unitaria: en celulosa
tipo I, las moléculas de celulosa se alinean en paralelo, mientras que el
los cristales están dispuestos de forma antiparalela en celulosa
II. La celulosa II tiene una estructura más estable y puede originarse en
tratamiento con álcali ( Flauzino Neto, Silverio, Dantas, y Pasquini,
2013 ; Kafle et al., 2014; Yue et al., 2015 ) o de una nueva precipitación
después de la hidrólisis en solución concentrada de ácido sulfúrico ( Flauzino
Neto et al., 2013; Silva y D'Almeida, 2009 ) . Porque el tratamiento de
blanqueamiento
solo no pueden generar celulosa tipo II, modificaciones en el

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0
100
200
300
400
500
600
DT
G (au)
Temperatura (
o
DO)
0
100
200
300
400
500
600
0
20
40
60
80
100
METRO
culo L
o
ss (%)
Temperatura (
o
DO)
(UN)
(SEGUNDO)
50   C
o

210   Co

330   Co

305   Co

440   Co

do
un
mi
re
segundo
do
segundo
mi
re
un
Masa
(%
)
Fig. 4. (A) TGA y (B) DTG scans de (a) paja de soja no tratada y paja de soja
después de tratamientos químicos (b) T1, (c) T2, (d) T3 y (e) T4, como se
describe en la Fig. 1 .
estructura cristalina de la celulosa proviene principalmente de
concentraciones de álcali ( Song et al., 2016 ).
Los índices de cristalinidad resultantes se presentan junto con el
curvas. Los métodos utilizados para estimar el índice de cristalinidad (I 
cr (S)

o I   ) proporcionó valores diferentes ( Fig. 3 ) . El método basado en

cr (D)

la altura de la altura del pico XRD dio mayor I   que el método

cr

basado en la desconvolución del pico de XRD. Paja de soja

presentó I   de 58%, que estuvo de acuerdo con los valores informados en el
cr (S)

literatura ( Alemdar y Sain, 2008 ) para la cristalinidad del nativo

celulosa estimada por la ecuación de Segal ( Park et al., 2010 ) . Estafa-
por el contrario, el método basado en la deconvolución del pico XRD tiene
sido ampliamente utilizado para analizar la estructura de la estructura de
celulosa II
porque la relación Segal no toma algunos picos (12   y 20 
◦ ◦)
en cuenta. El método de deconvolución XRD es por lo tanto considerado
es más apropiado para comparar los tratamientos aplicados a SS.
Para las muestras tratadas químicamente, la fracción cristalina
aumentado a medida que se eliminaban los constituyentes amorfos. Yo  cr (D)

varió de 43.6% (muestras no tratadas) hasta 56.4% (muestras T4).

Los diferentes tratamientos dieron I   valores que disminuyeron en el
cr (D)

siguiente orden: T4 ≥ T2> T3> T1> Muestras no tratadas. El XRD

resultados acordados con la composición química ( Tabla 1 ) : muestras
con mayor contenido de celulosa y menor hemicelulosa (T2 y
T4) tenía mayor cristalinidad. Estas muestras fueron tratadas con alta
concentración de NaOH, y el agente blanqueador aparentemente no
afecta estos resultados
3.1.4. Estabilidad térmica de la fibra
La Fig. 4 A y B muestra el análisis termogravimétrico (TGA)
y las correspondientes curvas derivadas (DTG) de SS, respectivamente.
40003500 3000 2500
2000
1500
1000
500
965
Número de tiempo (cm)
-1
)
Sin tratamiento
T1
T2
T3
T4
3343
2906
1727
1598
1513
1420
1314
1162
1102
1927
895
Fig. 5. Espectros ATR-FTIR de paja de soja no tratada (no tratada) y después
de productos químicos
tratamientos T1, T2, T3 y T4.
Las SS no tratadas presentaron dos eventos de descomposición distintos. los
primero, con la máxima intensidad en 50   C, la pérdida de masa de 7,6%,
◦

corres-
esponjado a la desorción de agua ligada física y químicamente
y volátiles. El segundo evento se produjo entre 230 y 350   C,
◦

con máxima a 305   C, y se hace referencia a la termo-oxidativa

◦

reacción de los principales compuestos orgánicos (descomposición de la

lignina,
hemicelulosas, y principalmente celulosa) con pérdida de masa general
alrededor
60%. El hombro identificado a 210   C en la curva DTG ( Fig. 4 B )
◦

se consideró el inicio de la degradación de hemicelulosa ( Antal &

Varhegyi, 1995 ) . A temperaturas superiores a 400   C, el peso
◦

cayó significativamente, generando residuos sólidos como cenizas y

materiales inorgánicos (alrededor del 20% de la masa inicial).
Para el primer evento de pérdida de masa, las muestras tratadas presentadas
valores de pérdida de masa similares (7,3%), excepto SS tratados con NaOH
17,5% y H   O   (T4), que experimentó pérdida de masa del 10,1%. Mayor
2 2

la exposición de la celulosa probablemente explica esta observación, ya que

reportado por Brígida et al. (2010) y nd Silva, Souza, Machado, y
Hourston ( 2000) . En consecuencia, estas muestras presentaron celulosa
con mayor cristalinidad, según lo observado por SEM y XRD. Además,
los tratamientos químicos cambiaron las características térmicas y
degradación de los materiales de lignocelulosa. La pérdida de masa inicial
fue seguido por un evento más estrecho y más marcado con maxi-
MUM centrada alrededor de 330   C, que se atribuye principalmente a la
◦

degradación
de celulosa ( Rosa et al., 2009 ) . Para las muestras tratadas, esta principal
evento de descomposición cambiado a temperaturas más altas debido a
eliminación química grave de parte de las hemicelulosas presentes en
las fibras ( Tabla 1 ) , lo que aumentó la estabilidad térmica de la
fibra ( Bismarck et al., 2001; Brígida et al., 2010; Rosa et al., 2009 ).
En esta etapa, la pérdida de masa promedio fue del 68%, que se atribuyó
a la degradación de hemicelulosa y celulosa dado que esta figura
ure no estaba lejos de la fracción medida de hemicelulosas más
celulosa encontrada en las muestras tratadas ( Tabla 1 ).
El tercer evento adicional (no observado para el mate-
riales) se produjo 380-500   C, con máxima a 440   C. Se
◦ ◦

se atribuyó únicamente a la degradación de la lignina (la más estable de

los tres compuestos). Por encima de esta temperatura, se produjo pirólisis,
que se asoció con la liberación de dióxido de carbono y consecuentemente
quent reducción de la masa residual.
3.1.5. Espectroscopía ATR-FTIR
Como se discutió previamente, la composición química de las fibras
varía según el tratamiento aplicado. Comparación entre
los espectros infrarrojos de fibras no tratadas y tratadas ( Fig. 5 ) ayudado
 Página 7
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M. Martelli-Tosi y otros / Polímeros de carbohidratos 157 (2017) 512-520
Tabla 2
Propiedades mecánicas, humedad, solubilidad en agua y permeabilidad al
vapor de agua (WVP) de películas compuestas SPI / paja de soja.
Película  *

Espesor
(metro)
Resistencia a la tracción
(MPa)
Elongación en
descanso (%)
El módulo de Young
(MPa)
Humedad
(%)
Solubilidad en
agua (%)
WVP
(10   g / msPa)
-10

SPI
55 ± 11  c

5.6 ± 0.7  cd

30 ± 9  ab

298 ± 52  c

15.3 ± 0.5  a

63 ± 5  a

12.2 ± 0.2  a

SPI / paja de soja (sin tratar)

66 ± 13  aC

4.6 ± 0.4  d

35 ± 12  b

270 ± 31  c

15.9 ± 0.4  a

61 ± 9  a

9.8 ± 1.2  a

SPI / paja de soja T1

63 ± 11  aC

7.1 ± 0.7  b

20 ± 5  ac

392 ± 32  b

13.2 ± 0.2 a.  C.

44 ± 6  ab
10.9 ± 1.5  a

SPI / paja de soja T2

81 ± 17  ab

5.8 ± 0.6  c

18 ± 6  c

314 ± 19  c

12.8 ± 0.5  b

45 ± 7  ab

9.9 ± 1.6  a

SPI / paja de soja T3

83 ± 16  ab

9.0 ± 0.7  a

15 ± 5  c

521 ± 72  a

14.1 ± 0.1  c

46 ± 4  b

11.0 ± 1.0  a

SPI / paja de soja T4

60 ± 11  c

7.8 ± 0.8  b

17 ± 5  c

527 ± 37  a

13,4 ± 0,4  aC

36 ± 3  b

12.8 ± 2.1  a

a-e Los medios con letras de superíndice diferentes en la misma columna son estadísticamente diferentes (Fisher, p <0.05).
* Todas las formulaciones contenían un 5% de SPI (p / p), y la paja de soja no tratada o la paja de soja tratada químicamente (T1, T2, T3 y T4) correspondían al 1% (g / 100 g de
SPI).
para identificar algunas variaciones Todos los espectros eran bastante
similares,
indicando que una estructura análoga predominaba en todos los
muestras. En general, los espectros eran representativos de la vibración
patrones tradicionales de polisacáridos con bandas típicamente asignadas
a celulosa y hemicelulosas y que han sido ampliamente
interpretado en la literatura. Una banda ancha común centrada en
3343 cm   correspondió a la vibración de estiramiento de los grupos OH,
-1

que es común en materiales hidrofílicos. Los picos identificados en

alrededor de 2906 cm   referido al grupo CH asimétrico y asimétrico
-1

extensión. De acuerdo con Andrade-Mahecha et al. (2015) , estos

los picos indican la presencia de lignina. Una pequeña banda a 1727 cm  -1

(mejor observado en el espectro de las SS no tratadas) fue atribuido

a los grupos carbonilo de los grupos éster urónico de hemicelulosas
o al enlace éster del grupo carboxílico del ferúlico y
ácidos p-cuméricos de lignina y / o hemicelulosas ( Alemdar & Sain,
2008; Andrade-Mahecha y otros, 2015 ) . Esta banda disminuyó o incluso
desapareció en las muestras tratadas, lo que indica que la sustancia química
tratamientos eliminados lignina y hemicelulosas, de acuerdo con
la composición química que se muestra en la Tabla 1 . El pico a 1598 cm  -1

estuvo fuertemente asociado con el modo de estiramiento de CO de la lignina

anillo aromático. Una reducción en su intensidad y / o su cambio a una mayor
longitudes de onda se relaciona con la escisión o modificación de los
aromáticos
sonar y correspondió a la deslignificación ( Li et al., 2010 ).
Los múltiples picos de absorbancia entre 1420 y 1162 cm  -1

eran debido a las vibraciones típicas de hidroxilo primarios y secundarios

flexión en celulosa ( Liu, Yu, y Huang, 2005 ) . Los picos en el
región entre 1102 y 965 cm   se refiere CH, HCH, y OCH
-1

deformación. El pico más intenso centrada a 1927 cm   era

-1

asignado a CH vibración asimétrica de celulosa. Este pico se convirtió en

más agudo después de los tratamientos, en particular en el caso de T2, la cual
fue el tratamiento que produjo los más celulosa. La mayoría de lectura
ily diferencias identificables entre las muestras fue la banda en
1162 cm   , que corresponde a la asimétrico estiramiento de la C-
-1

OC glicósido y COC -1,4 glicosilo vinculación de celulosa ( Liu, Yu

et al,. 2005 ; Michell, 1990 ) . Estas diferencias eran claramente evidentes
en los espectros de las fibras resultantes de la trata- más severa
mentos (T1 y T2). Además, el pico centrado en 895 cm   era -1

atribuido a los enlaces glicosídicos del anillo de glucosa en celulosa

( Alriols, Blanco, Mondragón, y Labidi, 2009 ; Chirayil et al., 2014 ).
Este pico surgió en los espectros de todas las muestras. En el no tratado
SS, este pico solapado con el pico amplio debido a CH deformación
(centrada a 1927 cm   ) de la estructura de la celulosa. el trata-
-1

mentos desfibrilado celulosa. En consecuencia, las bandas se estrecharon

y se hizo más definido, lo que permite una mejor visualización de la
contribución de las hemicelulosas restantes.
3.2. películas compuestas SPI / soja paja: mecánica y física
propiedades
Tabla 2 s ummarizes las propiedades mecánicas (resistencia a la tracción,
alargamiento a la rotura, y módulo de Young), la humedad, solubilidad
en agua, y permeabilidad al vapor de agua (WVP) de las películas de SPI con-
TaiNing SS sin tratar y tratados químicamente. El grosor de la
películas compuestas paja SPI / soja registró entre 60 y 83 m. adiciones
ción de SS sin tratar a las películas de proteína de soja no mejoró la
propiedades mecánicas de la película. Sin embargo, la incorporación de chem-
fibras tratadas camente en películas SPI promovidos mayor resistencia a la
tracción
(TS) y el módulo de Young (YM), pero menor alargamiento a la rotura
(EB) en comparación con la película de control. Este efecto fue más evidente
cuando la paja de soja sometido a T3 se añadió a la película. En esto
caso, TS aumentó de 5,6 ± 0,7 a 9,0 ± 0,7 MPa, YM aumentó de
298 ± 52 MPa a 521 ± 72 MPa, y alargamiento a la rotura disminuyó
en un 50% (de 30 a 15%). La adición de SS tratado por T1 y T4 tenía
prácticamente el mismo efecto sobre las propiedades mecánicas, excepto
que mejoró los valores de T4 YM más significativamente, como se refleja en
la rigidez de la película. Fibras tratadas con diferente concentración
ciones de NaOH (1% o 2%) y fibras de celulosa puras mejoró la
propiedades mecánicas de los materiales compuestos reforzados con fibras de
manera significativa
( Cho, Skrifvars, Hemanathan, Mahimaisenan, y Adekunle, 2014 ).
Liu, Misra, Askeland, Drzal y Mohanty (2005) v erified la misma
resultan cuando se evalúan fibras de hierba de la India tratados con alta
concentración de álcali como relleno en biocomposites base de soja.
La eliminación de hemicelulosas mediante tratamiento alcalino y el
eliminación de la lignina por reacción de blanqueo puede favorecer la
formación
de enlaces de hidrógeno intermoleculares entre el hidroxilo y car-
grupos carbonil de la matriz SPI con los grupos hidroxilo de la
tratada SS, para producir una red con una mejor resistencia mecánica
( Husseinsyah et al., 2014 ).
Incorporación de SS sin tratar no modificó la solubilidad o
el contenido de humedad de las películas compuestas. En comparación con el
con-
trol, películas compuestas que contienen SS tratadas químicamente tenían
menor
la humedad y solubilidad. La adición de fibras tratadas redujo tanto
la solubilidad y el contenido de humedad por alrededor de 42% y 13%,
respectivamente, debido a fuertes lazos probablemente surgieron entre
thehydroxylandcarbonylgroupsoftheSPImatrixandthehydroxyl
grupos de SS tratada. SPI contiene muchos aminoácidos polares, que
resultados en películas que son más susceptibles a la alta humedad ( Yarin,
Pourdeyhimi, y Ramakrishna, 2014 ) . El SS tratadas añadido podía
interactuar con estos grupos, para disminuir la afinidad por el agua de la
matriz. El agua puede actuar como plastificante, y la presencia de menos agua
moléculas de un compuesto SPI / SS reduce el alargamiento a la rotura de
estas películas, como se observa en la Tabla 2 . La reducción en la cantidad de
grupos hidrófilos disponible para unirse con las moléculas de agua ren-
Ders una red tridimensional más estable. Además de SS-T4
a la película SPI llevado a la menor solubilidad porque este soja
muestra de la paja tenía el menor contenido de hemicelulosa y insolu-
lignina ble ( Tabla 1 ). Kumar, Choudhary, Mishra, y Varma (2008)
reportados resultados similares para afinidad por el agua después de que se
introdujeron
alcalino tratados con fibras de plátano en una matriz SPI.
La adición de 1% (w / w) de fibras como carga reforzante no redujo
WVP como se esperaba. Aunque la presencia de fibras en la matriz
generalmente aumentar la tortuosidad y consecuentemente reducir película
permeabilidad
capacidad ( Jensen et al., 2015 ) , la cantidad de fibras añadidas en el presente
documento
no cambió significativamente la permeabilidad a juzgar por la

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M. Martelli-Tosi et al. / Carbohydrate Polymers 157 (2017) 512-520
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resultados de la prueba de Tukey (p> 0,05) resumen en la Tabla 2 . Permeabil-
dad depende en gran medida de la porosidad de la película. La incorporación
irregular de
fibras de celulosa en forma de películas de proteína podrían generar grietas
internas y
poros, según lo informado por Pereda, Amica, Rácz, y Marcovich (2011) f o
películas a base de caseinato reforzados con fibras de celulosa. Durante el
proceso de secado, las fibras pueden actuar como sitios de nucleación donde
las burbujas pueden
crecer, lo que reduce las propiedades de barrera de vapor de agua.
4. Conclusiones
Los tratamientos químicos de paja de soja incluyendo reacción con
materiales cedidos alcalinos y blanqueo con mayor con- celulosa
tienda de campaña como se confirmó por análisis de TGA y FTIR. El
contenido de celulosa
en las fibras se atribuyó a la eliminación eficaz de hemicelulosas,
lignina, y otros materiales inertes e inorgánicos. El grado de CEL
cristalinidad lulose se aumentó como los constituyentes amorfos
se retiraron durante los tratamientos. Durante estos tratamientos,
el uso de alta concentración de NaOH contribuyó a la alo-
morph transición de la celulosa I a II, independientemente del blanqueo
agente. Estas diferencias específicas pueden influir en la aplicación de la
resultante fibras. El SS tratadas realiza mejor como refuerzo
relleno en películas SPI. El material de relleno aumenta la resistencia
mecánica de
la película, ya que promueve una mayor interacción entre el
grupos polares en la proteína y las funcionalidades hidroxilo en el
fibras tratadas. La paja de soja tratada con peróxido de hidrógeno
tanto las propiedades mecánicas afectadas y la solubilidad de la
película, debido principalmente a la eliminación de lignina. La adición de 1%
de
fibras no modifican la permeabilidad al vapor de agua de la película sig-
cativamente. Diferentes porcentajes de cargas deben ser evaluados para
una reducción efectiva de los valores WVP.
Expresiones de gratitud
Los autores agradecen la FAPESP organismo de financiación
(Sao Paulo, Brasil) para la beca postdoctoral concedida a Milena
Martelli Tosi (2012 / 22154-7) y CNPq para las becas IC
concedida a Natalia C. Silva y Bruno S. Exposto Los autores
desean expresar su agradecimiento a Embrapa Soja para proporcionar soya
rastrojo de frijol.
Referencias
D882-95 ASTM. (1995) Standard método de prueba para propiedades de
tracción de plástico delgado
láminas . Libro anual de las normas ASTM. Filadelfia: Sociedad Americana
de
Las pruebas y Materiales.
ASTM E96-95. (1995) Standard método para la transmisión de vapor de agua
de los materiales.
Anual libro de las normas ASTM. Filadelfia: Sociedad Americana para
Pruebas y
Materiales.
Alemdar, A., y Sain, M. (2008). Aislamiento y caracterización de nanofibras a
partir de
agrícolas paja residuos de trigo y de soja cascos. Tecnología Bioambiental,
99 (6), 1664-1671.
Alriols, MG, Blanco, TM, Mondragon, I., y Labidi, J. (2009). Agrícola aceite
de palma
árbol de residuos como materia prima para la celulosa, lignina y
hemicelulosas
producción mediante un proceso de fabricación de pasta de etilenglicol. Diario
de Ingeniería Química,
148 (1), 106-114.
Andrade-Mahecha, MM, Pelissari, FM, Tapia-Blacido, DR, y Menegalli, FC
(2015). Achira como una fuente de materiales biodegradables: Aislamiento y
caracterización de las nanofibras. Polímeros de carbohidratos, 123 (0), 406-
415.
Antal, MJ, y Varhegyi, G. (1995). Celulosa cinética de la pirólisis estado
actual
conocimiento. Industrial y de Ingeniería Química Investigación, 34 (3), 703-
717.
Bismarck, A., Mohanty, AK, Aranberri-Askargorta, I., Czapla, S., Misra, M.,
Hinrichsen, G., et al. (2001). Superficie caracterización de fibras
naturales; superficie
propiedades y el comportamiento de agua hasta-take de fibras de sisal y de
fibra de coco modificados.
Verde Chemistry, 3 (2), 100-107.
Bose, MLV, y Martins Filho, JG (1984). O resíduos papel DOS
agroindustriais na
alimentação de ruminantes. Informe agropecuario, 10 (119), 3-7.
Brígida, AIS, Calado, VMA, Gonçalves, LRB, y Coelho, MAZ (2010). Efecto
de tratamientos químicos en las propiedades de la fibra de coco
verde. Carbohidrato
Polímeros , 79 (4), 832-838.
CONAB. Compañía Nacional de Abastecimiento. (2015). El seguimiento de
la brasileña
hasvest grano 2015/2016. Disponible en
línea http: / /www.conab.gov.br Consultado
02.15.16
Cabrera, E., ~noz Mu, MJ, Martín, R., Caro, I., Curbelo, C., y Díaz, AB
(2015).
Comparación de los tratamientos previos industrialmente viables para mejorar
la paja de soja
biodegradabilidad. Bioresource Technology, 194, 1-6.
Calabria, L., Vieceli, N., Bianchi, O., Boff de Oliveira, RV, do Nascimento
Filho, I., y
Schmidt, V. (2012). Soy aislado de proteína / poli (ácido láctico) de
inyección-moldeado
biodegradables mezclas para la liberación lenta de fertilizantes. Cultivo de
plantas industriales y
Productos , 36 (1), 41-46.
Campos, A., Correa, AC, Cannella, D., Teixeira, EM, Marconcini, JM,
Dufresne, A.,
et al. (2013). Obtención de nanofibras de curauá y fibras de bagazo de caña de
azúcar
usando hidrólisis enzimática seguida de sonicación. Celulosa, 20, 1491-1500.
Chan, R., Lim, LT, Barbut, S., y Marcone, MF (2014). extrusión y
caracterización de la película de proteína de soja incorpora con celulosa de
soja
microfibras. Procesamiento de Internacional Polymer, 29 (4), 467-476.
Chen, P., Zhang, LN, Peng, SP, y Liao, B. (2006). Efectos de escala
nanométrica
hidroxipropil lignina en propiedades de los plásticos de proteína de
soja. Revista de Applied
Polymer Science, 101 (1), 334-341.
Chirayil, CJ, alegría, J., Mathew, L., Mozetic, M., Koetz, J., & Thomas, S.
(2014). Aislamiento
y caracterización de nanofibrillas de celulosa a partir de planta de isora
Helicteres.
Industriales cultivos y productos, 59, 27-34.
Cho, SW, Skrifvars, M., Hemanathan, K., Mahimaisenan, P., y Adekunle, K.
(2014).
Regenerada fibra de celulosa reforzada películas de caseína: Efecto de
plastificante y
fibras en las propiedades de la película. Macromolecular Research, 22 (7),
701-709.
Deepa, B., Abraham, E., Cherian, BM, Bismarck, A., Blaker, JJ, Pothan, LA,
et al.
(2011). Estructura, morfología y characterisitics térmicas de nano plátano
fibras obtenidas por explosión de vapor. Bioresource Technology, 102 (2),
1988-1997.
Denavi, G., Tapia-Blacido, DR, Anon, MC, Sobral, PJA, Mauri, AN, y
Menegalli, FC (2009). Efectos de las condiciones de secado en algunas física
propiedades de las películas de proteína de soja. Journal of Food Engineering,
90 (3), 341-349.
FAOSTAT. Organización para la Agricultura y la Alimentación de las
Naciones Unidas (2016). Producción,
Cultivos, la soja. Disponible en línea http: // faostat.fao.org/ Consultado el
08/10/16.
Flauzino Neto, WP, Silverio, HA, Dantas, NO, y Pasquini, D.
(2013). Extracción
y caracterización de nanocristales de celulosa de agro-industrial
residuo -Soy cascos. Cultivo de plantas industriales y productos, 42, 480-488.
Garrido, T., ~nalba Pe, M., de la Caba, K., y Guerrero, P. (2016).
Inyección-fabricado biocomposites de proteína de soja extruido con algas
perder como un relleno. Composites Parte B: Ingeniería, 86, 197-202.
González, A., Strumia, MC, y Alvarez Igarzabal, CI (2011). Reticulada de
soja
proteína como material para películas biodegradables: Síntesis,
caracterización y
biodegradación. Journal of Food Engineering, 106 (4), 331-338.
Husseinsyah, S., Yeng, CM, Kassim, AR, Zakaria, MM, y Ismail, H.
(2014). Capoc
cáscara reforzado con proteína de soja aislar biofilms: Las propiedades de
tracción y enzimática
hidrólisis. Recursos Biológicos, 9 (3), 5636 a 5651.
Jensen, A., Lim, LT, Barbut, S., y Marcone, M. (2015). desarrollo y
caracterización de las películas de proteína de soja incorpora con fibras de
celulosa usando una
caliente técnica de fundición superficie. LWT-Food Science and Technology,
60 (1),
162 -170.
Kafle, K., Greeson, K., Lee, C., & Kim, SH (2014). Celulosa polimorfos y
físicas propiedades de las telas de algodón procesados con fábricas textiles
comerciales
para mercerización y tratamientos de amoníaco líquido. Textile Research
Journal,
84 (16), 1692-1699.
Kafle, K., Lee, CM, Shin, H., Zoppe, J., Johnson, DK, Kim, SH, et
al. (2015). efectos
de deslignificación en celulosa cristalina en biomasa de lignocelulosa
caracterizado por espectroscopía de generación de frecuencia suma de
vibración y de rayos X
de difracción . Bioenergía de Recursos, 8 (4), 1750-1758.
Kallel, F., Bettaieb, F., Khiari, R., García, A., Bras, J., y Chaabouni, SE
(2016). Enzima
Aislamiento y caracterización estructural de celulosa nanocrystalsextracted
de residuos de paja de ajo. Cultivo de plantas industriales y productos, 87,
287-296.
Khorvash, M., Kargar, S., Yalchi, T., y Ghorbani, GR (2010). Efectos de
hidrógeno
peróxido e hipoclorito de sodio en la composición química y en vitro
la digestibilidad de la paja de soja. Journal of Food Agricultura y Medio
Ambiente,
8 (3 y 4), 848-851.
Kim, JT, y Netravali, AN (2012). Físicas propiedades de las películas
biodegradables de
soja proteína agente concentrado / gelificante se mezcla. Materiales
macromoleculares y
Ingeniería , 297 (2), 176-183.
Kumar, R., Choudhary, V., Mishra, S., y Varma, I. (2008). Plátano reforzado
con fibra
biodegradables compuestos de proteína de soja. Frontiers de la química en
China, 3 (3),
243 -250.
Li, C., Knierim, B., Manisseri, C., Arora, R., Scheller, HV, Auer, M., et
al. (2010).
Comparación de ácido diluido y el pretratamiento líquido iónico de
switchgrass:
Biomasa obstinación, deslignificación y sacarificación enzimática.
Bioresource Technology, 101 (13), 4.900 hasta 4.906.
Liu, W., Misra, M., Askeland, P., Drzal, LT, y Mohanty, AK (2005). 'Verde'
materiales compuestos de fibra de plástico y piña hoja a base de soja:
Fabricación y
propiedades de evaluación. Polymer, 46, 2710-2721.
Liu, R., Yu, H., y Huang, Y. (2005). Estructura y morfología de la celulosa en
el trigo
Paja. Celulosa, 12 (1), 25-34.
Lodha, P., y Netravali, AN (2002). Caracterización de interfacial y mecánico
propiedades de los materiales compuestos verdes con aislado de proteína de
soja y fibra de ramio. diario
de Ciencia de los Materiales, 37 (17), 3657 a 3665.
Michell, AJ (1990). Segunda derivada F .t.-ir espectros de celulosas nativas.
Carbohidratos Research, 197 (0), 53-60.
Milazzo, MF, Spina, F., Cavallaro, S., y Bart, JCJ (2013). sostenible de soja
biodiesel . Renovables y sostenibles de energía, opiniones 27, 806-852.
Nishiyama, Y., Langan, P., y Chanzy, H. (2002). Crystal estructura y
enlaces de hidrógeno del sistema en celulosa IBeta de sincrotrón de rayos X y

Página 9
520
M. Martelli-Tosi et al. / Carbohydrate Polymers 157 (2017) 512-520
neutrones difracción fibra. Revista de la Sociedad Química Americana, 124
(31),
9074 -9082.
Oh, YH, Eom, IY, Joo, JC, Yu, JH, Song, BK, Lee, SH, et al. (2015). Reciente
los avances en el desarrollo de las tecnologías de pretratamiento de la biomasa
utilizados en
biorrefinería para la producción de bio-basados combustibles, productos
químicos y polímeros.
Corea del Diario de Ingeniería Química, 32 (10), 1945-1959.
Park, S., Baker, JO, Himmel, ME, Parilla, PA, y Johnson, DK
(2010). Celulosa
cristalinidad índice: Técnicas de medida y su impacto en la interpretación
celulasa rendimiento. Biotecnología para los biocarburantes, 3, 1-10.
Pereda, M., Amica, G., Rácz, I., y Marcovich, NE (2011). Estructura y
propiedades de la
nanocompuestos películas basadas en caseinato de sodio y las fibras
NANOCELULOSA.
Diario de Ingeniería de Alimentos, 103 (1), 76-83.
Reddy, N., y Yang, Y. (2009). Naturales fibras de celulosa a partir de paja de
soja.
Bio- tecnología, 100, 3593-3598.
Rosa, MF, B.-S. Chiou Medeiros, ES, Madera, DF, Williams, TG, Mattoso,
LHC,
Orts, WJ, et al. (2009). Efecto de los tratamientos de fibra en la tracción y
térmica
propiedades de copolímeros de alcohol vinílico de almidón / etileno /
biocomposites de fibra de coco.
Bioresource Technology, 100 (21), 5.196 hasta 5.202.
Saenghirunwattana, P., Noomhorm, A., y Rungsardthong, V.
(2014). Mecánico
propiedades de la proteína de soja compuestos verde basada reforzados con
superficie
modificado fibra cornhusk. Cultivo de plantas industriales y productos, 60,
144-150.
Satyanarayana, KG, Arizaga, GGC, y Wypych, F. (2009). Biodegradable
materiales compuestos a base de fibras lignocelulósico-Una visión general. El
progreso en Polymer
Ciencia , 34 (9), 982 a 1.021.
Segal, L., Creely, JJ, Martin, AE, y Conrad, CM (1959). Un método empírico
para
estimar el grado de cristalinidad de la celulosa nativa usando el X-Ray
difractómetro. Textile Research Journal, 29, 786-794.
Silva, DJ, y D'Almeida, MLO (2009). Nanocristais de celulosa-celulosa
bigotes. O Papel, 70, 34-52.
Silva, GC, Souza, DA, Machado, JC, y Hourston, DJ (2000). mecánica y
térmica caracterización de fibra de coco brasileño nativo. Revista de Applied
Polymer Science, 76, 1197-1206.
Siro, I., y Plackett, D. (2010). Microfibrilada celulosa y nuevo nanocompuesto
Materiales: Una revisión. Celulosa, 17 (3), 459-494.
Canción, X., Jiang, Y., Rong, X., Wei, W., Wang, S., y Nie, S.
(2016). Superficie
caracterización y el análisis químico de sustratos de bambú pretratadas por
alcalino peróxido de hidrógeno. Bio-tecnología, 216, 1098-1101.
Sun, L., Chen, WS, Liu, YX, Li, J., y Yu, HP (2015). Soy aislado de proteína /
celulosa
nanofibra geles complejos como sustitutos de grasas: reológicas y texturales
propiedades
y la extensión de la imitación crema. Celulosa, 22 (4), 2619-2627.
Sun, J. (2004). Aislamiento y caracterización de celulosa a partir de bagazo de
caña de azúcar.
Polymer Degradación y Estabilidad, 84 (2), 331-339.
TAPPI (1991). Estándar TAPPI. - Método T19 om-54. Métodos de prueba
TAPPI.
TAPPI (1999). Estándar TAPPI. - Método T222 om-88. Métodos de prueba
TAPPI.
Tapia-Blacido, D., Sobral, P., y Menegalli, F. (2011). Optimización de harina
de amaranto
películas plastificado con glicerol y sorbitol por análisis multi-respuesta.
LWT- Ciencia y Tecnología de Alimentos, 44 (8), 1731-1738.
Wan, C., Zhou, Y., y Li, Y. (2011). Líquido de agua caliente y el
pretratamiento alcalino de
soja paja para mejorar la digestibilidad de la celulosa. Tecnología
Bioambiental,
102 (10), 6.254 a 6.259.
Wang, YX, Cao, XD, y Zhang, LN (2006). Efectos de los bigotes de celulosa
en
propiedades de los termoplásticos proteína de soja. Macromolecular
Bioscience, 6 (7),
524 -531.
Wang, Y., Mo, X., Sol, XS, y Wang, DH (2007). Soy adhesión de proteínas
mejorada por
glutaraldehído de reticulación. Journal of Applied Polymer Science, 104 (1),
130-136.
Wei, M., Fan, LH, Huang, J., y Chen, Y. (2006). El papel de tipo estrella
hidroxilpropilvalpromida
lignina en plásticos de proteína de soya. Macromolecular Materiales e
Ingeniería,
291 (5), 524-530.
Won, JS, Lee, JE, Jin, DY, y Lee, SG (2015). Mecánicos propiedades y
biodegradabilidad de la proteína kenaf / soja biocomposites aislado-PVA.
Internacional Journal of Polymer Science ,. Número de artículo 860617, 11P
Xiao, B., Sol, XF, y Sun, RC (2001). Química, estructural y térmica
caracterizaciones de ligninas solubles en álcali y hemicelulosas y celulosa
de tallos de maíz, paja de centeno, y la paja de arroz. Polymer Degradation y
la estabilidad,
74 (2), 307-309.
Xu, Z., Wang, Q., Jiang, ZH, Yang, X., y Ji, Y. (2007). Enzymatic hidrólisis
de
pretratado paja de soja. La biomasa y la bioenergía, 31, 162-167.
Xu, F., Dong, Y., Zhang, W., Zhang, S., Li, L., y Li, J. (2015). Preparación de
reticulado de proteína de soja aislada basada en películas ecológicos
mejorada por PTGE y PAM. Cultivo de plantas industriales y productos, 67,
373-380.
Yarin, AL, Pourdeyhimi, B., y Ramakrishna, S. (2014). fundamentos y
aplicaciones de micro y nanofibras. Reino Unido: Cambridge University
Prensa.
Yue, Y., Han, J., Han, G., Zhang, Q., Francés, AD, y Wu, Q.
(2015). Caracterización
de celulosa I / fibras híbridas II aislados a partir del bagazo energycane
durante el
deslignificación proceso: Morfología, cristalinidad y la estimación porcentual.
Carbohydrate Polymers, 133, 438-447.
Zeronian, SH, y Inglesby, MK (1995). El blanqueo de la celulosa por
hidrógeno
peróxido. Celulosa, 2 (4), 265-27