REACCIONES EN POLIMEROS

Generalmente se cree que los polímeros sintéticos una vez obtenidos, son inerte o ya no
pueden reaccionar; sin embargo, esto no es el caso, de hecho los polímeros experimentan
reacciones químicas análogas a como lo hacen los compuestos de bajo peso molecular,
siempre que los reaccionantes puedan ser suministrados a los sitios de reacción en el
polímero. Para lograr esto, la mayoría de las reacciones de los polímeros se hace en
disolución.

Las reacciones en los polímeros ya sintetizados se divide en dos grades grupos:

a) Reacciones análogas de polímeros: reacciones que involucran parte de las

macromoléculas, pero no cambian su grado de polimerización pero si el peso
molecular del polímero resultante, tales como: hidrogenación de insaturaciones en
la cadena, hidrólisis de poliacetato de vinilo a alcoholo polivinilico, esterificación
del alcohol polivinilico al polivinilbutiral, la sulfonación de poliestireno, la
conversión de celulosa a: nitrato de celulosa, acetato de celulosa o xantato de
celulosa, entre otras.
Además de estas reacciones los polímeros insaturados pueden experimentar
reacciones de isomerización, ciclación, adición, epoxidación e hidrogenación,
mientras que los polímeros saturados pueden ser sustituidos en la cadena principal,
en los grupos terminales de la cadena para ser funcionalizados o en el grupo
colgante, así que la posibilidad de las reacciones en polímeros es muy amplia.
b) Reacciones de entrecruzamiento: Estas reacciones resulta del entrecruzamiento de
cadenas poliméricas de unas con otras, mediante enlaces covalentes químicos, por
definición no existe reacciones análogas. En este tipo de reacciones el grado de
polimerización ya no es el mismo, ni el peso molecular. En este tipo de ejemplo se
encuentran los polímeros termofijos, como las resinas epoxicas, resinas fenolicas,
algunos poliuretanos, resinas de silicón, poliaminas, elastómeros vulcanizados,
resinas de poliésteres insaturados.
Investigar las siguientes reacciones globales, no mecanismos:
Todas las reacciones las tienen que dibujar a mano, nada en computadora, no por esta vez.

a) Reacciones análogas de polímeros (Libro de Polymer Chemistry, capitulo 15):

1. Hidrólisis del acetato de polivinilo a alcohol polivinilico.
2. Esterificación del alcoholo polivinilico a polivinilbutiral.
3. Sulfonación del poliestireno.
4. Clorometilación y aminación del poliestireno.
5. Conversión de la celulosa a:
5.1. Nitrato de celulosa
5.2. Acetato de celulosa
5.3. Xantato de celulosa
5.4. Carboximetilcelulosa
6. Desde el punto de vista de la química de los polímeros, las reacciones de polímeros
análogos si son fundamentalmente diferentes a las reacciones que involucran pequeñas
moléculas de bajo peso molecular (química orgánica), principalmente en los siguientes
3 aspectos
6.1. Bi-productos o subproductos.
6.2. Solubilidad.
6.3. Concentración de los grupos reaccionantes.
¿Explique cada uno de ellos?

b) Reacciones de entrecruzamiento de polímeros (parte del libro escaneado, o

pueden buscarlo de internet):

1. Vulcanización del caucho natural (poliisopreno).

2. Entrecruzamiento de resinas de poliéster insaturado: dibujar primero la síntesis del
polímero a partir de etilenglicol y acido maleico para obtener el poliéster insaturado y
posteriormente entrecruzarlo con estireno y peróxido como iniciador.
3. Entrecruzamiento de una resina epoxica: dibujar primero la reacción de la síntesis del
polímero epoxico a partir de epiclorhidrina y bisfenol A. Una ver formado el polímero
entrecruzarlo con una diamina o triamina.
4. De las 3 reacciones anteriores diga que reactivo es el agente de entrecruzamiento para
cada reacción de entrecruzamiento.
5. Porque al poliéster insaturado (URP= Unsaturated resin polyester) y a la resina epoxica
se le llama de esta manera.
6. Dibujar las siguientes URC de los siguientes polímeros: poliestireno (PS), policloruro
de vinilo (PVC) y polimetilmetacrilato (PMMA).
7. Si se les pide que dibujen una URC de la resina epoxica o de la resina de poliéster
insaturado. Porque no es factible que puedan hacerlo tal como lo hicieron para los
polímeros en la pregunta 6. Que información adicional requerirían?.