Trabajo Práctico N°2

Determinación de las curvas de volúmenes molares

parciales de una mezcla binaria

Asignatura: Fisicoquímica
Alumno: Quaroni Francisco
Profesor: Ing. Fernando P. Visintin
Auxiliar: Ing. María Yanela Paredes
Ciclo Lectivo 2020
Concepto teórico

El volumen, así como cualquier otra propiedad extensiva termodinámica, queda

completamente determinado por el estado del sistema, por ejemplo, dados la
temperatura, la presión y las cantidades de los diversos constituyentes presentes; así V
es una función representada por:

Para un pequeño cambio de sus constituyentes a temperatura y presión constantes, el

cambio de volumen vendrá dado por:

La derivada en esta ecuación se denomina volumen molar parcial del componente “i” en
la mezcla, y se representa mediante:

Si integramos esta ecuación para un sistema de composición definida, obtenemos:

Dividiendo por el número de moles totales del sistema se obtiene:

donde Vm es el volumen molar (volumen de un mol) de la mezcla y xi es la fracción

molar del componente “i” en la mezcla. Consideremos una mezcla binaria cuyos
componentes llamaremos arbitrariamente “A” y “B”. Partiendo de la definición de
volumen molar parcial (ecuación 3) y trabajando matemáticamente se obtiene la
relación:

Ecuación de la que se obtiene la siguiente interpretación gráfica: si graficamos el

volumen molar de la solución en función de la fracción molar de “B” y trazamos la recta
tangente a la curva en un punto de composición de interés, la ordenada al origen de
esta recta es el volumen molar parcial de “A” para dicha composición.
Objetivo: Determinar las curvas de volúmenes molares parciales de una mezcla

binaria a partir de la medición de sus densidades

Datos de la experiencia:

Procedimiento:

Se trabajará con la densidad de la solución y las masas relativas de los

compuestos presentes en la misma.
Lo primero que determinamos son las fracciones molares de heptano, la ecuación
que se usará será:
𝒙𝟐 = 𝟏 − 𝒙𝟏
Luego se determina la masa que existe en un mol de mezcla tanto de benceno
como de heptano para las distintas fracciones molares de ambos compuestos, esto
es:
̅ 𝟏 = 𝒙𝟏 ∗ 𝑴𝒓𝟏
𝒎
̅ 𝟐 = 𝒙𝟐 ∗ 𝑴𝒓𝟐
𝒎
Ahora, obtenemos la masa total molar (o la masa presente en la mezcla), a partir
de la siguiente formula:
̅𝑻 = 𝒎
𝒎 ̅𝟏+ 𝒎
̅𝟐

Y ahora podemos obtener una expresión para el volumen molar total en la

mezcla. Usando los datos de las densidades se tiene:

̅=
𝒎
̅̅̅𝑻
𝑽
ρ

Ahora, se presentará un gráfico que incluye todo lo mencionado

 ̅ 𝒗𝒔 𝒙𝟏 , y la segunda es 𝑽
Se grafican dos curvas: la primera es una grafica 𝑽 ̅ 𝒗𝒔 𝒙𝟐

̅
𝝏𝑽
̅ = 𝒙𝟏 (
𝑽 ) + 𝑽̅𝟐
𝝏𝒙𝟏 𝑻,𝑷

̅
𝝏𝑽
̅ = 𝒙𝟐 (
𝑽 ) + 𝑽̅𝟏
𝝏𝒙𝟐 𝑻,𝑷
NOTA 1: Las ecuaciones que representan las gráficas son útiles cuando se desea conocer los
volúmenes molares parciales haciendo uso de la extrapolación. En este caso, ya obtuvimos
̅𝟏 𝒚 𝑽
estas propiedades en el armado de la tabla. Sabemos los valores 𝑽 ̅ 𝟐 , para cuando las
fracciones molares de heptano y benceno tienen el valor de 1 respectivamente, mirando en la
columna de 𝑽̅
NOTA 2: No es necesario obtener ambos gráficos para el objetivo de la determinación de los
volúmenes molares parciales. Si analizamos, por ejemplo, el primero que se muestra, entonces
en x=0 se obtiene el volumen molar parcial de heptano en la mezcla: 146,84 cm3/mol y, en
x=1, el volumen molar parcial de benceno en la mezcla con 89,181 cm3/mol. Este gráfico, al
ser una recta que mejor aproxima los datos, proporciona valores con un error particular
comparado con los que son mostrados en la tabla.