FISICOQUIMICA

MEZCLA DE GASES IDEALES

LEY DE DALTON
ni RT
(1) Pi =
V Pi ni
= = xi pi = xi P P = ∑ pi
(2) /(1) P n
nRT
(2) P=
V
n1 x = n2 x = n3
x1 = 2
n
3
n
n
Fracción molar xi =
ni
n
∑n i =n
n +n n n
x1 + x2 + x3 = 1 2+ 3 = = 1
n n

n=
w
w = nM
w_
w = ∑ wi
_
M= ∑w i wi = ni M i
M M= n
n

M=∑ i i
ni PM
_ nM M = ∑ Mi M = ∑ xi M i ρm =
n RT
n
WBM
 FISICOQUIMICA

Ejercicio: El aire seco contiene 78.5% N2 20.5% O2 1.0% Ar molar. Calcular la

densidad del aire húmedo a 25°C y 680 mm de Hg de presión cuando la
humedad relativa es 80 %. La presión de vapor del agua a 25°C es 23,76 mm
Hg.
Aire pH 2O
Húmedo
Humedad relativa Hr = x100
P o H 2O

El aire húmedo esta saturado, si pH 2O = p H 2O

o
Hr = 100%
Aire
Hr = 80% ?
N2
Seco
N2 O2 pH 2 O 〈 p o H 2 O 80 =
pH 2O
x100
Ar 23.76mmHg
O2
H2O pH 2O = 18.96mmHg
Ar

Pah = p N2 +p Ó2 +p Ar + p H 2O

T, P T, P 680 = p N 2 + p Ó2 + p Ar + 18.96
Estado i Estado f
p N 2 + p Ó2 + p Ar = 661.04mmHg 518.91
xN 2 = = 0.763
680
135.51
p O2 = 0.205 x661.04 = 135.51mmHg xO2 = = 0.199
680
pi = xi P p N2 = 0.785 x661.04 = 518.91mmHg pi = xi P xi =
pi
6.61
P xN 2 = = 0.0097
680
p O2 = 0.01x661.04 = 6.61mmHg
18.96
x H 2O = = 0.0279
p H 2O = 18.96mmHg 680 WBM
 FISICOQUIMICA
518.91 _ profesores
_ de las universidades oficiales
xN 2 = = 0.763 M = ∑ xi M i M = x N 2 M N 2 + xO2 M O2 + x Ar M Ar + xH 2O M H 2O
680
135.51
xO2 = = 0.199 _
680
M = 0.763 x 28 + 0.199 x32 + 0.0097 x 40 + 0.0279 x18
6.61
xN 2 = = 0.0097 _
680 PM 680mmHg.28.61g / mol 1atm
M = 28.61g / mol ρm = = x
18.96 RT 0.082atm.l / K .mol 298.15K 760mmHg
x H 2O = = 0.0279
680 ρ m = 1.047 g / l
kPa
PRESIÓN F 1N
P= P = 2 = 1Pa Pascal Pa NPa
A m Presión Barométrica
GPa
g Peso = mg Peso = mg = F (Atmosférica)
Barómetro

V = Az F P=
mg
z m P=
ρ= A A
ρAzg Hg
V m = ρV m = ρAz P= = ρgz
A z
A
kg m
P = ρg (1mmHg ) = 13,600 3
x 9. 8 2
x10 −3
m
m s
kg m N
1mmHg = 133.3 1mmHg = 133.3 2
m2 s 2 m Al nivel del mar z=760mm Hg

1mmHg = 133.3Pa 1atm=760mm Hg=76.0cm Hg WBM

 FISICOQUIMICA

pi = xi P M i gz
−
P = ∑ pi Pi = Poi e RT

−
M i gz pi M gz
pi = poi e RT ln =− i
poi RT

Mgz
−
P = Po e RT

Po
poi = xi Po Po = ∑ p o
i

WBM
 FISICOQUIMICA
LEY DE DISTRIBUCION BAROMETRICA
Mgz M i gz
− −
P = Po e RT Pi = Poi e RT

Ejercicio

WBM
 FISICOQUIMICA

poN = 0.781 x 1 atm = 0.781 atm

Composición de la N 2 78.1% 2

Atmosfera a nivel del poO2 = 0.209 x 1 atm = 0.209 atm

O 2 20.9 %
mar.
Po = 1 atm Ar 1.0 %
po Ar = 0.01 x 1 atm = 0.010 atm

M i gz
Cual es la composición de la atmosfera 50 km de altura a 25 ºC? −
pi = poi e RT

( 28 g / mol )( 9.8 m / s 2 )( 50 , 000 m ) Pa kg N

−
p N 2 = 0.781e −5.535 p N 2 = 3.08 x10 −3 atm
x x 3 x
p N 2 = po N 2 e ( 8.314 Pa .m / K .mol )( 298.15 K ) N / m 10 g kgm / s 2
3 2

−
( 32 g / mol )( 9.8 m / s 2 )( 50 , 000 m )
x
Pa kg
x 3 x
N
pO2 = 0.209e −6.326 pO2 = 3.74 x10 −4 atm
pO2 = poO2 e ( 8.314 Pa .m / K .mol )( 298.15 K ) N / m 10 g kgm / s 2
3 2

−
( 40 g / mol )( 9.8 m / s 2 )( 50 , 000 m )
x
Pa kg
x 3 x
N p Ar = 0.010e −7.075 p Ar = 3.69 x10 −6 atm
p Ar = p Ar e ( 8.314 Pa .m / K .mol )( 298.15 K ) N / m 10 g kgm / s 2
3 2

pi
P = ∑ p i = 3.45 x10 atm −3
pi = xi P xi =
P
3.08 x10 −3 atm 3.74 x10 −4 atm 3.69 x10 −6 atm
xN 2 = = 0.893 xO2 = = 0.109 x Ar = = 0.00107
3.45 x10 −3 atm 3.45 x10 −3 atm 3.45 x10 −3 atm

M i gz
−
Ci = Coi e RT

WBM
 FISICOQUIMICA TEORÍA CINÉTICA

N # de part ( masa, forma, tamaño)

Choques elásticos Presión
Temp absoluta α Energía Cinética
mu 2
T =k
2

u 2 = u x2 + u y2 + u z2

z
 ∆ momento 
 molecula x choque x cara  = mu x − m(−u x ) = 2mu x
(1)
 x
ux
− ux
 # choques  ux
x  segundo  = 2a ( 2)
 x
y  ∆ momento 
 molecula x segundo x cara  = mu x / a
(1) x (2) 2 (3)
 x

 ∆ momento 
 molecula x segundo  = 2mu x / a (4)
2
(3) x 2 caras x
 x
WBM
 FISICOQUIMICA

TEORÍA CINÉTICA

 ∆ momento 
 molecula x segundo  = 2mu x / a
2 ( 4)
 x

 ∆ momento 
 molecula x segundo  = 2mu y / a
2

 y

 ∆ momento 
 molecula x segundo  = 2mu z / a
2

 z

∆ momento
 
 molecula x segundo  = 2 m / a u (
2
x + u 2
y + u 2
z = )
2 mu 2
/a (5)
 x
 ∆ momento 
(5) x n ' ( # moleculas ) 2
( 2 2
)
 segundo  = 2m / a u x + u y + u z = 2n mu / a
' 2

 x

 ∆ momento  F 2n ' mu 2 / a n ' mu 2 n ' mu 2

 segundo  = fuerza = 2n mu / a P= =
' 2

 x A 6a 2 P= 3
=
3a 3V

PV = n ' mu 2 / 3 WBM
 FISICOQUIMICA

TEORÍA CINÉTICA

PV = n ' mu 2
/ 3 = nRT

nMu 2 / 3 = nRT u 2 = 3RT / M

u = 3RT / M

Ley de Difusión de Graham: A temperatura y presión constante las velocidades de difusión

De distintos gases varia inversamente con la raiz cuadrada de sus pesos moleculares o densidades

u1 = 3RT / M 1 u2 = 3RT / M 2 u2 M1
(1) ( 2)
( 2) /(1)
u2
=
3RT / M 2 =
u1 3RT / M 1 u1 M2

ρ1 RT / P ρ1 RT / P u2 ρ1
PM ρRT u2
=
u2
= =
ρ= M= u1 ρ2
RT P u1 ρ 2 RT / P u1 ρ 2 RT / P WBM
 FISICOQUIMICA TEORÍA CINÉTICA

Ejercicio: El tiempo necesario para que cierto volumen de N2 difunda por un orificio es de 35 segundos.
Calcular el peso molecular de un gas que precisa 50 segundos para difundir por el mismo orificio a
idénticas condiciones.

l l
u2 M1
=
u1 M2

2
l / t2 M1 t1 M1 t   50s 
2
M 2 = 33.5 g / mol
= = M 2 = M 1  2  M 2 = 28 g / mol  
l / t1 M2 t2 M2  t1   35s 

Ejercicio: Comparar los tiempos de difusión por un orificio y bajo las mismas condiciones de temperatura
y presión, de los gases H2, NH3, CO, CO2 relativos a las del N2.

Ejercicio: En que porcentaje varia la velocidad cuadrática media de una molécula de un gas ideal si la
temperatura se reduce en 40%. En que porcentaje cambia la energía cinética media.

WBM
 FISICOQUIMICA
Distribución de Velocidades de Maxwell-Boltzmann

3/ 2

v2 exp ( −mv2 / 2kT ) dv

 m 
N ( v ) dv = 4π N  
 2π kT 

T2 T4
T1 T3

WBM
 FISICOQUIMICA
TEORÍA CINÉTICA

= 4π (m / 2πkT ) c 2 e − mc / kT
dnc 3/ 2 2
1/ N
dc

WBM
 TEORÍA CINÉTICA
Velocidad Más Probable

= 4π (m / 2πkT ) c 2 e − mc / kT
dnc 3/ 2 2
1/ N
dc

d
dc
[ ]
4π ( m / 2π kT ) 3 / 2 c 2 e − mc / kT = 0
2

ce − mc 2 / 2 kT
(2 −
mc 2
kT
) = 0

La curva tiene tres tangentes horizontales:

• en c = 0
− mc 2 / 2 kT
• en c → ∞ , cuando e =0
2
• 2− mc
=0
kT

c mp = 2 kT / m = 2 RT / M

WBM
 TEORÍA CINÉTICA

CÁLCULO DE VALORES MEDIOS

c =∞

g =g=
∫ c =0
g (c)dnc
N

Calcular la velocidad promedio

c =∞

c =c=
∫ c =0
cdnc
dnc = 4πN (m / 2πkT ) c 2 e − mc
3/ 2 2
/ kT
dc
N
3/ 2
 m  ∞
x = 1 / 2mc 2 / kT
c = c = 4π  ∫ c 3e − mc
2
/ 2 kT
 dc
 2πkT  0

∞
8kT ∞
−x
∫ xe − x dx = 1
c =c=
πm ∫0
xe dx 0
c =c=
8kT
=
8RT
πm πM
WBM
 FISIOOQUIMICA

Distribución de Energías de Maxwell-Boltzmann

= 4π (m / 2πkT ) c 2e − mc / kT
dnc 3/ 2 2
1/ N
dc

ε = 1 / 2mc 2

2N 1
N (E ) = E exp ( − E / kT )
π ( kT )
3/2

WBM
 FISIOOQUIMICA

Capacidad Calorífica

G as m onoatóm ico: G as diatóm ico:

1  ∂U  3 1  ∂U  5
cV =   = R cV =   = R
n  ∂ T V 2 n  ∂ T V 2
5 7
c p = cv + R = R c p = cv + R = R
2 2

WBM
 FISIOOQUIMICA
Capacidad Calorífica de un Sólido Cristalino

Cristal formado por átomos o moléculas monoatómicas

ordenados en el espacio.
Cada partícula vibra sobre su posición de equilibrio y
tiene tres grados de libertad cinéticos y tres potenciales:
1  ∂U  6
cV ≈ c p =   = R = 3R
n  ∂T V 2

WBM
 FISIOOQUIMICA

hν
 θE  eθ E / T
2
θE =
cv = 3R  θ E / T k
 T  (e − 1) 2

WBM
 FISIOOQUIMICA

0 ≤ ν ≤ ν max 2  hν  e h ν / kT
2
9 nh 3 ν /T
= 2 3 ∫ ν  dν
D
Cv  h ν / kT
k θD 0
 kT  (1 − e )2

hν D
θD = : Temperatur a caracterís tica de Debye
k

WBM
 TERMODINÁMICA

0 ≤ ν ≤ ν max 2  hν  e hν / kT
2
9 nh 3 ν D /T
Cv = 2 3 ∫ ν   h ν / kT 2
dν
k θD 0
 kT  (1 − e )

ν D Frecuencia de Debye ν D = ν max

hν D
θD = : Temperatur a caracterís tica de Debye
k

 hν  e hν / kT
2
CV
hν cv = = 3k   h ν / kT
x= n  kT  (e − 1) 2
kT

3
A bajas temperaturas  T 
c v = 1943   j/grado
θD 
WBM
 TERMODINÁMICA

• Contribución : Vibración - atómica

3
 T 
Capacidad Calorífica c v = 1943   j/grado
θD 

• Contribución – Gas de electrones α T

3
 T  −4
cv = 1943   + 214 x10 T j/K.mol 3
 169   T  −4
cv = 1943  + 6.28 x10 T j/K.mol
 291 

Zn
W

cv = 24.94 + bT j / K .mol
WBM