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MECÁNICA CUÁNTICA- ANGEL RIVAS FULL
3º Mecánica Cuántica
Grado en Física
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su
totalidad.
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AVISO:
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
utilizarse para completar los apuntes tomados en clase
o esclarecer dudas. No obstante es un documento en
construcción y por ello puede contener errores y
erratas (os agradecería que me aviséis si encontráis
alguno). Así que no debe utilizarse como sustituto de
la bibliografía recomendada; ni creo, por cierto, que su
publicación en el campus virtual deba suponer un
aliciente para faltar a clase.
Ángel Rivas
s
En este tema su presenta un sucintísima introducción a los conceptos
matemáticos que intervienen en la formulación de la mecánica cuántica. De
ningún modo se pretende un desarrollo riguroso y exhaustivo de los mismos.
iva
Más bien, la intención es que facilite la presentación de la mecánica cuántica
dentro de su contexto matemático, de forma que resultados ya conocidos
queden más claros, se puedan introducir conocimientos nuevos, y también
con el fin de fijar la notación.
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
1.1. Espacios de Hilbert
La estructura matemática de la mecánica cuántica se construye sobre
lR
espacios lineales, en general de dimensión infinita.
Definición 1.1 (Espacio Lineal). Un espacio lineal es un conjunto de ele-
mentos donde se definen dos operaciones, la operación suma que asigna a
cada par de elementos ψ y φ, un nuevo elemento ψ + φ, y la multiplicación
por un escalar a, que asigna al elemento ψ el elemento aψ. Estas operaciones
cumplen las propiedades:
1. ψ + φ = φ + ψ,
2. ψ + (φ + χ) = (ψ + φ) + χ,
ge
7. 1ψ = ψ,
para cualesquiera elementos ψ, φ y χ y escalares a y b.
El espacio lineal se llama complejo o real si los escalares que se usan
para construirlo son números complejos o reales, respectivamente.
Definición 1.2 (Independencia lineal y dimensión). Se tienen las siguientes
denominaciones:
c
s
diente.
3. Un espacio lineal se dice de dimensión n si contiene n elementos
iva
linealmente independientes pero no n + 1.
4. Si un espacio lineal contiene n elementos linealmente independientes
para todo entero positivo n, se dice de dimensión infinita.
Sobre un espacio lineal es común definir un producto interno o producto
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
escalar (no confundir con la operación “multiplicación por escalares”).
Definición 1.3. Un producto interno o producto escalar es una operación
lR
que asigna a cada par de elementos de un espacio lineal ψ y φ un escalar
hψ, φi, tal que para cualesquiera vectores ψ, φ y χ, y escalar a, se tiene
1. hψ, φ + χi = hψ, φi + hψ, χi,
2. hψ, aφi = a hψ, φi,
3. hψ, φi = hφ, ψi∗ ,
4. hψ, ψi ≥ 0, siendo 0 si sólo si ψ = 0.
A partir de un producto escalar se puede definir una norma mediante
ge
p
la expresión kψk := hψ, ψi. Puede probarse que kψk cumple todos los
requisitos que definen una norma.
Si hψ, φi = 0 se dice que ψ y φ son ortogonales, y ψ se dice normalizado
si kψk = 1.
La mecánica cuántica requiere a menudo de espacios lineales de dimensión
infinita. Se ha de ser cuidadoso manejando estas estructuras pues conllevan
Án
n,m→∞
kψn − ψm k −−−−→ 0, (Sucesión de Cauchy) (1)
n→∞
entonces ψn −−−→ ψ, perteneciendo ψ al espacio.
s
el límite no está dentro del espacio pareciera como si este tuviera un “hueco”
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o “agujero”.
Los espacios que no son completos presentan una complejidad extra res-
iva
pecto a los completos, y hacen que el desarrollo de, por ejemplo, herramientas
de cálculo sobre ellos sea mucho más complicado. Un caso bien conocido de
espacio no completo es el de los números racionales Q, completar este espacio
lleva a la definición de los números reales R, cuyas herramientas de cálculo
resultan mucho más sencillas. Esta motivación sucede también con espacios
lineales.
puede ponerse como combinación lineal única (quizá infinita) de los elementos
1
La definición fundamental de espacio de Hilbert separable refiere a los espacios topo-
lógicos separables, es decir a aquellos que contienen un subconjunto numerable denso.
3
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s
X
φ= ck ψ k , (2)
k=1
iva
donde {c1 , c2 , c3 , . . .} se denominan las coordenadas de φ en la base {ψ1 , ψ2 , ψ3 , . . .}.
Tomado producto escalar con ψk0 a ambos lados y usando la ortonomalidad
de la base ∞
X
hψk0 , φi = ck hψk0 , ψk i = ck0 , (3)
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| {z }
k=1
δk0 ,k
lR
ck = hψk , φi .
s
otro elemento Aψ del espacio con las propiedades
iva
1. A(ψ + φ) = Aψ + Aφ,
2. A(aψ) = aAψ,
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dores lineales A pueden verse como matrices n × n. En efecto, tomemos una
base del espacio {ψ1 , ψ2 , . . . , ψn }, para todo vector
lR
φ=
n
X
k=1
X
Aφ = yk ψk , (7)
k=1
tenemos que
ge
n
X n
X
Aφ = yk ψk = xk Aψk . (8)
k=1 k=1
k=1
| {z } k=1
δjk
s
grupos, los operadores acotados y los no acotados.
Un operador lineal A es acotado si existe un número positivo b tal que
iva
para todo vector ψ de un espacio de Hilbert H se tenga
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norma kψk en otro Aψ cuya norma no está bien definida pues, de estarlo, no
habría ningún número mayor que ella, y se dice entonces que el operador A
es no acotado.
lR
El hecho de que un operador A sea no acotado hace que la acción de éste
sobre una parte de H sea singular. Por ello, estos operadores sólo están bien
definidos cuando se aplican sobre el subconjunto de vectores ψ de H tal que
la norma kAψk está bien definida [es decir, exista b en la Eq. (11) sobre tal
subconjunto]. Este subconjunto se denomina dominio del operador A.
Z ∞ Z ∞
2 sin2 (x)
|f (x)| dx = dx = π. (14)
−∞ −∞ x2
s
x sin(x) 2
Z ∞ Z ∞ Z ∞
|[Af ](x)|2 dx = sin2 (x)dx
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dx = (15)
x
−∞ −∞ −∞
iva
que no converge. Así que f (x) = sin(x)/x no está en el dominio del operador
A en L2 (R), que es
Z ∞
2 2
D(A) = f (x) ∈ L (R), |xf (x)| dx < ∞ . (16)
−∞
autoadjunto.
En caso que H sea de dimensión finita n, si A es autoadjunto los elementos
de matriz de A en una base ortonormal {ψ1 , ψ2 , . . . , ψn } cumplen
hψ, Aφi = A† ψ, φ
(19)
7
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s
(20)
Los operadores no acotados que aparecen en mecánica cuántica tienen
iva
comúnmente dominio denso. La definición de un operador autoadjunto tam-
bién es delicada para un operador no acotado. Un operador A con domino
denso se denomina simétrico o hermítico si
hψ, Aφi = hAψ, φi (21)
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para todo ψ y φ en el dominio de A. Así de Ecs. (19) y (21) se concluye
A† ψ = Aψ para ψ en el dominio de A. Sin embargo el dominio de A† tal y
como se ha definido en (19) pudiera ser distinto, en particular mayor. Sólo si
autoadjunto. lR
los dominios son iguales podemos poner A = A† , y en tal caso el operador es
Ejemplo 1.4. Consideremos de nuevo el operador A tal que [Af ](x) = xf (x)
sobre L2 (0, 1). Este operador es claramente simétrico:
Z 1 Z 1
∗
hf, Agi = [f (x)] xg(x)dx = [xf (x)]∗ g(x)dx
0 0
Z 1
= {[Af ](x)}∗ g(x)dx = hAf, gi, (22)
ge
0
1. Autoadjunto: A† = A.
2. Antiautoadjunto: A† = −A (de ser este el caso, multiplicando por i
inmediatamente vemos que “i A” es autoadjunto).
p
Unitario: U † = U −1 , esto es, U es una isometría kU ψk = hU ψ, U ψi =
3. p
hU † U ψ, ψi = kψk (por lo que U es acotado) invertible (puede probar-
se también que toda isometría invertible viene dada por un operador
unitario3 .
c
2
Véase Sec. II 11. de T. F. Jordan, Linear Operators for Quantum Mechanics (Dover
Publications, New York, 1997), o Sec 2.3 de A. Galindo y P. Pascual, Quantum Mechanics
I (Springer-Verlag, Berlin, 1990)
3
Véase Teoremas 8.1 y 9.4 de T. F. Jordan, op. cit.
s
el nombre de funcional lineal . El ejemplo más sencillo de funcional lineal
es la operación “tomar producto escalar con un vector φ”, Fφ (·) = hφ, ·i. De
iva
hecho no es demasiado complicado demostrar que para todo funcional lineal
continuo4 F en un espacio de Hilbert separable, siempre existe un vector φ
tal que F (·) = hφ, ·i. Este es el llamado teorema de representación de Riesz5 .
Gracias a este teorema, Dirac extendió una notación para vectores y fun-
cionales lineales que hoy en día se denomina “notación de Dirac”. En ella un
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
vector ψ de H es representado por un “ket” |ψi, y un funcional lineal espe-
cificado por el vector φ en representación de Riesz es escrito en notación de
Dirac como un “bra” hφ|. De modo que la acción del funcional sobre el vector
lR
Fφ (ψ) = hφ, ψi (es decir tomar producto escalar con φ) viene dada por la
acción del “bra” sobre el “ket”, el “braket”, hφ| |ψi ≡ hφ|ψi.
Así cada vector ket |ψi tiene un correspondiente bra hψ|. En dimensión
finita, un ket en componentes puede verse como un vector columna, y su bra
se obtiene hallando su conjugada transpuesta visto como matriz (resultando
un vector fila), por ejemplo
1
|ψi = 0 ↔ hψ| = 1 0 i , (23)
−i
ge
de modo que
1
hψ|ψi = 1 0 i 0 = 2. (24)
−i
Simbólicamente a veces se escribe (|ψi)† = hψ| y (hψ|)† = |ψi. Como veremos
Án
A hφ|
|ψi −
→ A |ψi −→ hφ|A|ψi . (26)
4 n→∞ n→∞
Esto es, si ψn −−−−→ ψ entonces F (ψn ) −−−−→ F (ψ).
5
Véase Teorema 4.1 de T. F. Jordan, op. cit.
s
como hφ| A. Ahora bien si A es no acotado la expresión hφ|A|ψi es ambigua
pues tenemos dos opciones:
iva
hφ|A|ψi = hφ|(A |ψi) = hφ, Aψi, con ψ ∈ D(A) y φ ∈ H, (27)
o bien
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Como los dominios de A y A† pueden ser distintos, uno debe tener sumo
cuidado con la expresión hφ|A|ψi. En general nosotros escribiremos
† lR
hφ|Aψi ≡ hφ, Aψi,
A φ|ψ ≡ hA† φ, ψi,
hψ|A|ψi ≥ 0. (31)
Án
| {z }
0
c
6
Puede consultarse una recopilación de algunos de ellos en F. Gieres, Mathemati-
cal surprises and Dirac’s formalism in quantum mechanics, http://arxiv.org/abs/quant-
ph/9907069v2.
10
s
|ψi = (P + 1 − P )|ψi = P |ψi + (1 − P ) |ψi . (33)
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
| {z } | {z }
∈S ∈S ⊥
iva
Además si {φ1 , φ2 , . . .} es base ortonormal de S, expandiendo P |ψi en esta
base,
X X X
P |ψi = hφi |P |ψi |φi i |{z}
= hφi |ψi |φi i = |φi ihφi |ψi, (34)
i hφi |P =hφi | i i
X
|φi ihφi | = 1. (37)
i
cionado:
1
1 1
|ψi = √ 0 ↔ hψ| = √ 1 0 i , (38)
2 −i 2
tendríamos
1 1 1 (1 0 i) 1 0 i
1 1
2 2 2
−i − i (1 0 i) −i 0 1
11
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s
[A, B] = AB − BA. (40)
iva
Por otra parte consideremos una base ortonormal, {|φ1 i , |φ2 i , . . .}, la traza
de A se define por la expresión
X
Tr(A) = hφk |A|φk i , (41)
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
k
k z
hφk |A|φk i =
P }|
↑
{
XX
k k0
lR
que la traza es independiente de la base elegida. En efecto, supongamos otra
base ortonormal {|ϕ1 i , |ϕ2 i , . . .},
k,k0 k0
tales que
c
12
s
Autovectores |ψ1 i, |ψ2 i correspondientes a distintos autovalores a1 6= a2
de operadores autoadjuntos son ortogonales. 0 = hAψ1 | ψ2 i−hψ1 | Aψ2 i =
iva
ha1 ψ1 | ψ2 i − hψ1 | a2 ψ2 i = (a1 − a2 ) hψ1 | ψ2 i, por tanto hψ1 | ψ2 i = 0.
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Autovectores |ψ1 i, |ψ2 i correspondientes a distintos autovalores u1 6= u2
de operadores unitarios son ortogonales hψ1 |ψ2 i = 0 (Ejercicio 7).
hφ| Aψi = hAφ| ψi = 0 puesto que A |ψi ∈ Sa , por tanto concluimos que
A |φi ∈ Sa⊥ . Así que:
13
s
A |φi = A(1 + P − P ) |φi = AP |φi +A(1 − P ) |φi = a |φi . (49)
| {z }
iva
0
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
simplemente cogemos otro conjunto, combinación linear de los {|a, (k)i}nk=1
originales7 tal que sea ortogonal8 . Además dividiendo por la norma se pueden
normalizar, por tanto |a, (k)i P puede asumirse base ortonormal y la identidad
A = 1A1 =
a,b∈σ(A),k,k
X
lR
puede escribirse como 1 = a∈σ(A),k |a, (k)i ha, (k)|. Entonces:
X
0
|a, (k)i ha, (k)| A |b, (k 0 )i hb, (k 0 )|
| {z
bδab δkk0
X
}
X
Ex = Pa , (51)
a≤x
7
Nótese que si |ψi y |ψ 0 i son autovectores con el mismo autovalor, cualquier combinación
c
lineal de ellos también lo es: A(c1 |ψi+c2 |ψ 0 i) = (c1 A |ψi+c2 A |ψ 0 i) = (c1 a |ψi+c2 a |ψ 0 i) =
a(c1 |ψi + c2 |ψ 0 i).
8
Por ejemplo, aplicando el procedimiento de ortogonalización de Gram-Schmidt al con-
junto original {|a, (1)i , |a, (2)i , . . .}.
14
Si x ≤ y: Ex Ey = Ex = Ey Ex .
s
Ex = 0 para x < amin , donde amin es el mínimo autovalor de A.
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Ex = 1 para x ≥ amax , donde amax es el máximo autovalor de A.
iva
En términos de los operadores Ex , la ecuación (46) puede reescribirse como
Z ∞ Z amax
A= xdEx = xdEx . (52)
−∞ amin
Para verlo, primero nótese que este tipo de integrales podemos entenderlas
a la manera de Riemann-Stieltjes9 , es decir
Z b n
a
g(x)dEx = lı́m
X
n→∞
k=0
lR
g(xk )(Exk − Exk−1 ), con a < x0 < x1 < . . . < xn ≤ b.
(53)
Así que la ecuación (52) queda
n
X
A = lı́m xk (Exk − Exk−1 ), con amin < x0 < x1 < . . . < xn ≤ amax . (54)
n→∞
k=0
Nótese que Exk = Exk−1 = 1 para xk > xk−1 ≥ amax , y Exk = Exk−1 = 0
para amin > xk > xk−1 luego en efecto el intervalo (−∞, ∞) en la integral
ge
a<xk a≤xk−1
| {z } | {z }
Exk Exk−1
Con lo cual,
n
X X
A = lı́m xk (Exk − Exk−1 ) = aPa . (56)
n→∞
k=0 a∈σ(A)
Z ∞
c
A= xdEx , (57)
−∞
9
Aunque un tratamiento más profundo requiere de la teoría de Lebesgue.
15
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s
saber,
1. Sobre un par de vectores |ψ1 i, |ψ2 i10 la ecuación (57) se entiende como:
iva
Z ∞
hψ1 | Aψ2 i = xd hψ1 | Ex ψ2 i. (58)
−∞
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
Ex Ey = Ex , para x ≤ y,
Ex es continua por la derecha, lı́m Ex+ = Ex ,
→0
lı́m Ex = 0 y lı́m Ex = 1,
x→−∞ x→∞
lR
que se denomina familia espectral de A, y generaliza la definición dada
en (51). Nótese Eλ − Eµ para cualquier λ > µ es también un operador
proyección (Ejercicio 9).
3. Los puntos donde Ex cambia como función de x, que son los únicos que
contribuyen a la integral en (57), se dice que forman el espectro de A.
4. Si Ex cambia abruptamente, es decir lı́m(Ex −Ex− ) = Px 6= 0, entonces
→0
x es un autovalor de A y Px es el proyector sobre el subespacio propio
ge
de x [compárese con el caso de dimensión finita Eq. (55)]. Se dice que
autovalores de A forman en llamado espectro puntual de A, σp (A).
5. Los valores de x donde Ex cambia de manera continua se dice que
forman el espectro continuo, σc (A)11 .
6. El espectro es así la unión de la parte puntual y la parte continua
Án
X
A= aPa . (59)
c
a
10
Pertenecientes al dominio de A.
11
Estos corresponden al caso lı́m (Ex − Ex− ) = 0 pero «lı́m (Ex − Ex− )/ 6= 0».
→0 →0
16
s
infinitos puntos en σp (A)].
Los valores del espectro continuo no son por tanto autovalores del ope-
iva
rador A, pero intervienen en la descomposición espectral. Como veremos, en
un sentido generalizado a veces se puede pensar en ellos como autovalores,
pero no satisfacen la definición dada en la sección 1.2.6.
Nótese por último las múltiples descomposiciones espectrales de la iden-
tidad, ya que para cualquier familia espectral {Ex }:
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Z ∞
1= dEx = E∞ − E−∞ . (60)
−∞ |{z} | {z }
1
lR 0
17
s
positivos (o cero).
Demostración. Sea A un operador autoadjunto con descomposición espectral
iva
R∞
A = −∞ xdEx , así para cualquier vector |ψi:
Z ∞ Z ∞
hψ|Aψi = xdhψ|Ex ψi |{z}= xdk |Ex ψi k2 . (63)
−∞ −∞
Ex2 =Ex =Ex†
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
R∞
Si el espectro de A es positivo entonces hψ|Aψi = 0 xdk |Ex ψi k2 es positivo
puesto que la norma k |Ex ψi k2 es creciente con x12 .
En la otra dirección, supongamos que A es positivo y que su espectro
lR
contiene un número negativo a, entonces existe otro número negativo b tal
que a < b < 0 y que Eb − Ea es un proyector sobre un subespacio distinto del
{0}. Tómese |ψi en ése subespacio (Eb − Ea ) |ψi = |ψi. Aplicando en esta
ecuación Ex con x ≥ b:
n n
c
X X
k
f (x) = ck x → f (A) = ak Ak , (66)
k=1 k=1
12
Ejercicio 11.
18
s
converjan, por ejemplo
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
∞ ∞
X xk X Ak
f (x) = ex = → f (A) = eA =
iva
. (67)
k=1
k! k=1
k!
19
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s
hφ|Ãψi = hÆ φ|ψi∗ = hψ|Æ φi. (70)
Es fácil ver que para dos operadores antilineales à y B̃ el adjunto del operador
iva
lineal producto de ellos cumple que (ÃB̃)† = B̃ † Æ14 . De forma similar15 si A
es operador lineal, el adjunto del operador antilineal producto con B̃ cumple
que (AB̃)† = B̃ † A† .
Para trabajar con notación de Dirac con operadores antilineales, es nece-
sario adaptarla. Recordemos que para operadores lineales acotados escribimos
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
A |ψi = |Aψi , hψ| A = A† ψ .
(71)
que hace falta complementar con estas otras siguientes por no ser triviales
ge
en el caso antilineal:
14
Ejercicio 16.
15
Ejercicio 16.
16
Ejercicio 16.
20
s
kŨ |ψi k2 = hŨ ψ|Ũ ψi = hψ|ψi = k |ψi k2 . (79)
iva
Formulamos ahora17 un teorema de suma importancia en mecánica cuán-
tica.
Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.
de los productos escalares
lR
para todo |ψi y |φi. Entonces existe un operador T o bien lineal y unitario o
bien antilineal y antiunitario tal que |ψ 0 i = T |ψi.
Observaciones:
17
Para un monográfico con más propiedades y aplicaciones de los operadores antilineales
c
21