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Conocer los criterios para la medición de pH, conductividad y Oxígeno Disuelto (OD) en
soluciones acuosas. Manejo de pH-metros, oxímetros y conductímetros para su aplicación
en los procesos hidrometalúrgicos.
II. Introducción
a) Conductividad
La conductividad eléctrica de una disolución puede definirse como la aptitud de ésta para transmitir
la corriente eléctrica, y dependerá, además del voltaje aplicado, del tipo, número, carga y movilidad
de los iones presentes y de la viscosidad del medio en el que éstos han de moverse. En nuestro caso,
este medio es agua, y puesto que su viscosidad disminuye con la temperatura, la facilidad de
transporte iónico o conductividad aumentará a medida que se eleva la temperatura.
Todas las sustancias conducen la electricidad en algún grado. En una solución el nivel de fuerza
iónica varía desde muy baja conductividad para el agua destilada ultra pura hasta muy alta
conductividad para soluciones altamente concentradas. En algunas industrias la naturaleza de los
iones es conocida y puede tenerse mayoritariamente un solo compuesto en solución, como es el
caso de la industria de alimentos ,donde la medida de conductividad nos proporciona la
concentración de sal y es utilizada como una medida de control de calidad. Sin embargo en los
efluentes acuosos industriales y el agua contaminada de los ríos la cantidad de especies iónicas
presentes es muy alta y variada, en este caso la medición de la conductividades utilizada como un
referente de la fuerza iónica total existente en la solución muestra. Esto permite monitorear si los
contaminantes están aumentando o disminuyendo comprobando de esta manera el éxito del
programa de tratamiento de aguas. En la industria de recubrimientos de cromo, zinc, etc.
se utiliza también la medición de conductividad para monitorear la fuerza de sus soluciones de
electrodeposición, limpieza y deshechos.
La principal desventaja de medición de la conductividad es que es una técnica no-especifica, porque
si bien se da a conocer la fuerza iónica total no precisa que iones en la solución son los causantes de
esta fuerza iónica. Algunos iones contribuyen más que otros a la conductividad total en la solución.
La presencia de alcoholes, azúcares y otras sustancias orgánicas limitan la medición de
conductividad obteniendose resultados inexactos e inutilizables. Algunas sustancias presentes en las
soluciones a medir reducen la exactitud de la técnica por que se adhieren al sensor. Otro factor a
tomar en cuenta es el efecto de la temperatura, la cual contribuye también a
inexactitudes experimentales.
Para expresar la concentración total de especies iónicas presentes en una solución muestra es
necesario medir la conductividad de una solución estándar de KCI o CaC O 3 de concentración
conocida, esta medida se toma como patrón. Utilizando la relación proporcional que existe entre la
conductividad y la concentración de la solución estándar se infiere la concentración de la solución
muestra. Esta concentración es expresada en función de uno de los compuestos estándares
mencionados, denominándose a esta medida como sólidos Totales Disueltos (STD).
b) Teoría de medición de la conductividad.
Históricamente la medida de conductividad se efectuó entre dos placas cuadradas de platino de 1
cm de lado separadas entre si en 1 cm, pero este tipo de electrodos es relativamente caro y frágil
para su aplicación en los equipos de medición de conductividad. Debido a que los valores de
conductividad son afectados por la geometría de la celda, se utiliza la Conductividad Especifica (C)
la cual compensa la geometría de la celda, estandarizando de esta manera las mediciones de
conductividad. De esta manera si la celda es llenada con una solución de conductancia, la
Conductividad entre los electrodos está dada por la siguiente expresión:
G∗L
C=
A
Un voltaje intermitente es aplicado a los anillos de los extremos (outer rings). Esto induce una
corriente, cuya magnitud es dependiente del numero de iones presentes en la solución,
consiguientemente esta corriente inducida es medida por los anillos interiores (inner rings)
obteniéndose un valor directo para la conductividad de la solución medida. Como esta corriente
inducida es función del volumen de muestra, la sonda del equipo se encuentra acondicionada con un
escudo aislante externo (outer sheath), la cual mantiene constante este volumen en la celda de 4
anillos.
c) Efectos de la temperatura
La conductividad de una solución se incrementa con la temperatura y esta es generalmente
expresada como un cambio de conductividad en porcentaje (%) por unidad de grado centígrado
(°C), generalmente se le denomina pendiente o coeficiente de temperatura (α) de la solución.
Tabla 1: Coeficientes de temperatura para la medida de conductividad
d) Valor de pH
H 2O ↔ H +¿¿ + O H −¿ ¿
Kw = [ H +¿¿] x [OH]
+¿¿
Donde: [ H ] = Concentración de los iones hidrógeno en mol/L
Kw = Constante del producto iónico del agua (es función de la temperatura)
e) Escala de pH
Para su establecimiento, se toman como base disoluciones de ácidos y bases fuertes, con
concentraciones de 1M. como máxima. El rango de variación de la concentración de iones
+¿¿
hidrogeno ([ H ]) en disolución alcanza 10−14 unidades a temperatura ambiente. Con la definición
de pH dada anteriormente, la escala toma valores desde cero (ácido fuerte 1 M) hasta 14 (base
fuerte 1M); donde el punto medio es 7, que representa soluciones con un pH neutro (ni acides ni
básicas).
f) Equipos para medición: pH-metros: basados en la medición de la diferencia de potencial existente
entre un electrodo de vidrio y elelectrodo de referencia (calomel Hg-KCI) al estar ambos
sumergidos en una solución acuosa,relacionándose por la ley de Nernst con la [ H +¿¿ ]por:
RT
E=E0 +2.3 log ¿
F
g) Oxígeno Disuelto (DO)
El oxígeno del aire se disuelve en el agua de manera espontánea, siendo a nivel del mar su
concentración del orden de los 8 ppm (mg/L). En los procesos hidrometalúrgicos, donde el
contenido de oxigeno juega un papel importante, como en la lixiviación ácida de sulfuros o en la
lixiviación por cianuración de oro, resulta indispensable el conocer el contenido de oxígeno
disuelto.
Equipos para medición: Los equipos para medición del oxígeno disuelto se llama Oxímetros
Procedimiento experimental
1. Vierta cuidadosamente aproximadamente de 100 ml de las soluciones asignadas en vasos
limpiosde precipitados.
2. El vaso de 250 ml servirá para recibir las soluciones de lavado de los electrodos.
3. Identifique el conductímetro con el cual trabajará.
4. Proceda a registrar la temperatura y la conductividad de las soluciones con el
conductímetroasignado.
5. Identifique el pH-metro con el cual trabajará.
IV. Resultados
Tabla 1.- Registro de mediciones
V. Discusión de Resultados
VI. Conclusiones