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MONITOREO DE CONDUCTIVIDAD, PH Y OXÍGENO DISUELTO

EN LOS PROCESOS HIDROMETALÚRGICOS


 
I. Objetivo

Conocer los criterios para la medición de pH, conductividad y Oxígeno Disuelto (OD) en
soluciones acuosas. Manejo de pH-metros, oxímetros y conductímetros para su aplicación
en los procesos hidrometalúrgicos.

II. Introducción

En los procesos hidrometalúrgicos de lixiviación el monitoreo del pH, la conductividad y de la


cantidad de oxígeno disuelto (OD) son parámetros que deben registrarse y controlarse durante el
desarrollo de los procesos como es el caso de las lixiviaciones acidas y la lixiviación cianurante
respectivamente .
Resulta imprescindible por ello el conocer la interpretación de estos parámetros y sus significados
fisicoquímicos, así como el manejo y limitaciones técnicas de los equipos diseñados para este fin.
Por otro lado debemos conocer la incidencia de conductividad de la solución a monitorear en las
mediciones de pH Y OD .

a) Conductividad
La conductividad eléctrica de una disolución puede definirse como la aptitud de ésta para transmitir
la corriente eléctrica, y dependerá, además del voltaje aplicado, del tipo, número, carga y movilidad
de los iones presentes y de la viscosidad del medio en el que éstos han de moverse. En nuestro caso,
este medio es agua, y puesto que su viscosidad disminuye con la temperatura, la facilidad de
transporte iónico o conductividad aumentará a medida que se eleva la temperatura.
Todas las sustancias conducen la electricidad en algún grado. En una solución el nivel de fuerza
iónica varía desde muy baja conductividad para el agua destilada ultra pura hasta muy alta
conductividad para soluciones altamente concentradas. En algunas industrias la naturaleza de los
iones es conocida y puede tenerse mayoritariamente un solo compuesto en solución, como es el
caso de la industria de alimentos ,donde la medida de conductividad nos proporciona la
concentración de sal y es utilizada como una medida de control de calidad. Sin embargo en los
efluentes acuosos industriales y el agua contaminada de los ríos la cantidad de especies iónicas
presentes es muy alta y variada, en este caso la medición de la conductividades utilizada como un
referente de la fuerza iónica total existente en la solución muestra. Esto permite monitorear si los
contaminantes están aumentando o disminuyendo comprobando de esta manera el éxito del
programa de tratamiento de aguas. En la industria de recubrimientos de cromo, zinc, etc.
se utiliza también la medición de conductividad para monitorear la fuerza de sus soluciones de
electrodeposición, limpieza y deshechos.
La principal desventaja de medición de la conductividad es que es una técnica no-especifica, porque
si bien se da a conocer la fuerza iónica total no precisa que iones en la solución son los causantes de
esta fuerza iónica. Algunos iones contribuyen más que otros a la conductividad total en la solución.
La presencia de alcoholes, azúcares y otras sustancias orgánicas limitan la medición de
conductividad obteniendose resultados inexactos e inutilizables. Algunas sustancias presentes en las
soluciones a medir reducen la exactitud de la técnica por que se adhieren al sensor. Otro factor a
tomar en cuenta es el efecto de la temperatura, la cual contribuye también a
inexactitudes experimentales.
Para expresar la concentración total de especies iónicas presentes en una solución muestra es
necesario medir la conductividad de una solución estándar de KCI o CaC O 3 de concentración
conocida, esta medida se toma como patrón. Utilizando la relación proporcional que existe entre la
conductividad y la concentración de la solución estándar se infiere la concentración de la solución
muestra. Esta concentración es expresada en función de uno de los compuestos estándares
mencionados, denominándose a esta medida como sólidos Totales Disueltos (STD).

b) Teoría de medición de la conductividad.
Históricamente la medida de conductividad se efectuó entre dos placas cuadradas de platino de 1
cm de lado separadas entre si en 1 cm, pero este tipo de electrodos es relativamente caro y frágil
para su aplicación en los equipos de medición de conductividad. Debido a que los valores de
conductividad son afectados por la geometría de la celda, se utiliza la Conductividad Especifica (C)
la cual compensa la geometría de la celda, estandarizando de esta manera las mediciones de
conductividad. De esta manera si la celda es llenada con una solución de conductancia, la
Conductividad entre los electrodos está dada por la siguiente expresión:

G∗L
C=
A

Donde C = Conductividad en Siemens por cm (S/cm , S = ohm−1),


G =Conductancia en S,
L =Distancia entre los electrodos en cm;
A =Área de la place del electrodo en cm 2

Figura 1- Celda Tradicional de 2-placas.


Como las celdas de los diferentes equipos diseñados para este fin pueden cambiar de dimensiones,
la constante de cada celda se encontrará en función de la razón existente entre L y A, permitiendo
de esta manera obtener medidas equivalentes con diferentes equipos, pues no utilizamos el valor de
conductancia, sino la conductividad expresada en mili-Siemens/cm (µS/cm) o en micro-Siemens/cm
(μ.S/cm). En la celda tradicional la constante de la celda sería uno, por ello la lectura de
conductancia en S sería numéricamente igual al valor de la conductividad en S/cm. Para soluciones
de baja conductividad el electrodo puede ser ubicado más cerca (reduciendo L) para que la
constante de la celda este entre 0.1 y 0.01 c m−1. Esto levanta la conductancia entre las placas de
platino y permite al circuito electrónico mayor facilidad para obtener un resultado. Análogamente
para soluciones conductividad L puede ser incrementado para que la constante de la celda sea 10.0
o más.
En la actualidad una serie de sensores alternativos han sido desarrollados para superar esto sin
convenientes asociados con las celdas tradicionales. Estos sensores operan sobre el principio de los
cuatro anillos, los mismos que se encuentran arreglados concéntricamente, uno arriba del otro en la
sonda.

Un voltaje intermitente es aplicado a los anillos de los extremos (outer rings). Esto induce una
corriente, cuya magnitud es dependiente del numero de iones presentes en la solución,
consiguientemente esta corriente inducida es medida por los anillos interiores (inner rings)
obteniéndose un valor directo para la conductividad de la solución medida. Como esta corriente
inducida es función del volumen de muestra, la sonda del equipo se encuentra acondicionada con un
escudo aislante externo (outer sheath), la cual mantiene constante este volumen en la celda de 4
anillos.
c) Efectos de la temperatura
La conductividad de una solución se incrementa con la temperatura y esta es generalmente
expresada como un cambio de conductividad en porcentaje (%) por unidad de grado centígrado
(°C), generalmente se le denomina pendiente o coeficiente de temperatura (α) de la solución.
Tabla 1: Coeficientes de temperatura para la medida de conductividad

d) Valor de pH

Es el valor numérico obtenido del logaritmo negativo, ( log 10 ), de la concentración de iones


+¿¿
hidrogeno ([ H ])en una solución acuosa, es decir:

pH =-log ([ H +¿¿ ]) Este concepto se deriva de la reacción de ionización del agua:

H 2O ↔ H +¿¿  + O H −¿ ¿

 Kw  = 1.0 x10−14  a 25 C°

Kw = [ H +¿¿] x [OH]
+¿¿
Donde: [ H  ] = Concentración de los iones hidrógeno en mol/L

[OH −¿¿] = Concentración de los iones hidróxido en mol/L

Kw = Constante del producto iónico del agua (es función de la temperatura)
e) Escala de pH
Para su establecimiento, se toman como base disoluciones de ácidos y bases fuertes, con
concentraciones de 1M. como máxima. El rango de variación de la concentración de iones
+¿¿
hidrogeno ([ H ]) en disolución alcanza 10−14 unidades a temperatura ambiente. Con la definición
de pH dada anteriormente, la escala toma valores desde cero (ácido fuerte 1 M) hasta 14 (base
fuerte 1M); donde el punto medio es 7, que representa soluciones con un pH neutro (ni acides ni
básicas).
f) Equipos para medición: pH-metros: basados en la medición de la diferencia de potencial existente
entre un electrodo de vidrio y elelectrodo de referencia (calomel Hg-KCI) al estar ambos
sumergidos en una solución acuosa,relacionándose por la ley de Nernst con la [ H +¿¿ ]por:

RT
E=E0 +2.3 log ⁡¿
F
g) Oxígeno Disuelto (DO)
El oxígeno del aire se disuelve en el agua de manera espontánea, siendo a nivel del mar su
concentración del orden de los 8 ppm (mg/L). En los procesos hidrometalúrgicos, donde el
contenido de oxigeno juega un papel importante, como en la lixiviación ácida de sulfuros o en la
lixiviación por cianuración de oro, resulta indispensable el conocer el contenido de oxígeno
disuelto.
Equipos para medición: Los equipos para medición del oxígeno disuelto se llama Oxímetros

III. Parte experimental


Materiales y equipos
- pH-metros modelo MP 125 marca METTLER-TOLEDO o modelo CG 842 marca SCHOTT.
- Conductímetro, modelo MC 126 marca METTLER-TOLEDO
- Oxímetro modelo Handylab OX 1/SET marca SCHOTT
- 4 Vasos de precipitados de 250 ml.
- 8 Vasos de precipitados de 100 ml
- Reactivos

- 250 ml Solución de sulfato de cobre pentahidratado (CuSO 4 5 H 2 O¿ 0.02 M,

- 250 ml Solución de HCI 0.002 M (250 ml)


- 250 Solución de NaOH 0.008 M (250 ml)
- Agua potable y agua destilada,
-Solución tamponada de pH 7.00 y pH 4.00

Procedimiento experimental
1. Vierta cuidadosamente aproximadamente de 100 ml de las soluciones asignadas en vasos
limpiosde precipitados.
2. El vaso de 250 ml servirá para recibir las soluciones de lavado de los electrodos.
3. Identifique el conductímetro con el cual trabajará.
4. Proceda a registrar la temperatura y la conductividad de las soluciones con el
conductímetroasignado.
5. Identifique el pH-metro con el cual trabajará.

6. Proceda a registrar la temperatura y el pH de las soluciones con el pH-metro asignado.

7. Realice mediciones del pH esta vez utilizando papel indicador.


8. Identifique el oxímetro con el cual trabajara.
9. Proceda a registrar la temperatura y el oxígeno disuelto de las soluciones con el oxímetro metro
asignado. (en la parte de los anexos encontrara un breve resumen para el correcto uso de equipos de
esta práctica)
10. Una vez terminada todas las mediciones proceda a lavar cuidadosamente los electrodos de los
equipos

IV. Resultados
Tabla 1.- Registro de mediciones

MUESTRA Temperatura Conductividad PH O.D.[O 2]

25 °C µS/cm Teóric pH- Papel Mg/L


o metro pH
Agua destilada 7 7.102 7.0 50 ml
7.370 7.0
NaOH 0.008 M 11.9 12.57 13 50 ml
12.67 14
CuSO 4 5 H 2 O 0.04 M - 2.120 3.0 50 ml
2.102 4.0
CuSO 4 5 H 2 O 0.02 - 1.72 3.0 50 ml
M 1.67 2.0

V. Discusión de Resultados

VI. Conclusiones

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