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ES 2 137 446 T3 OFICINA ESPANOLA DE : QEIENAESPANCLADE Winer e piblacén, 2 137 446 @ int. c1*: CPC 15/073 ene Co7C 2/68 ®@ TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 13 @®Numero de solicitud europes: 95203075.7 @ Fecha de presentacién : 12.04.1991 DNimere de pubiacion del soit 0703 202 @Fecha de publicacién de la solicitud: 27.03.1996 @ Titulo: Un procedimiento para producir etilbenceno, @ Prioridad: 17.04.1990 US 511489 @Titular/es: THE DOW CHEMICAL COMPANY 2030 Dow C ter Midland, Michigan 48674, US @ fecha de ta publcacén de lo mencién BOPL: | inventor/es: Benton, James H.: 16.12.1999 Lelsaner, Kirk As Fon Eloy &. IwyJohn Be” @ Fecha de Ia publicacién del folleto de patente: | @Agente: Elzaburu Marquez, Fernando 16.12.1999 7 ® = fu ‘Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicacidn en el Boletin europeo de patentes, de la mencion de concesion dela patente europea, cualquier persona podra oponerse ante la Oficina Europes de Patentes a la patente concedida, Ls oposicion deberd formularse por escrito y estar rmotivada: sélo se considerara como formulada una vez que se haye realizado el pago de la tase de Sposicisn (art” 99.2 del Convenia sobre concesign de Patentes Europea). Vontn de factovlon: Oftcina Bapatotn de Patentor y Mnront, €/Pannmd, 1 aMn Mud 5 10 as 4 ES 2 137 446 T3 DESCRIPCION Un procedimiento para producir etilbenceno. Esta invencidn se refiere a un procedimiento para producir etilbenceno, procedimiento en el que el calor de la reaccién se recupera con una gran eficiencia. Esta solicitud de patente es una aplicacién divisional de la. patente BP-A-0 477 358, La transferencia eficiente de materia, el control de la temperatura de los reaccionantes y la. coproduc- cién de energia a un nivel suficiente para ser titil son varios de los problemas a los que se enfrenta Ia téenica actual de procesamiento quimico. En muchos procesos, el uso de reaccionantes y catalizadores corrosivos requiere aparatos ms resistentes y mais duraderos, hechos frecuentemente de materiales re- sistentes a la corrosién costosos. Por ejemplo, en diversos procesos de la técnica anterior de alquilacién catalitica de hidrocarburos, un catalizador deido (por ejemplo, deido fluorhidrieo o sulfirieo o cloruro de aluminio) es transportado a través del sistema de la reaccion y a través del sistema de recuperacién. Los aparatos usados en dichos procesos, como bombas, recipientes, vélvulas y cambiadores de calor, estan hechos de aleaciones costosas. La temperatura juega un papel critico en dichos procesos y puede limitar las posibilidades de diserio, La produecién de etilbeneeno por la reaceién tradicional, eatalizada por dloruro de aluminio (AICIs), de etileno y benceno ha sido de uso comercial durante décadas, Se usa. ctilbenceno en grandes canti- dades para la fabrieacién de monémero de estireno, la materia prima del poliestireno, Frecuentemente el catalizador es un complejo liquido de AlCl; La reaccién se realiza en un medio Iiquido heterogéneo compuesto del complejo del catalizador y una mezcla de bencenos etilados y origina un producto Iiquido. de dlos fases: (1) el complejo Ifquido de AICls (separado y reciclado al reactor de alquilacién) y (2) una mezcla de benceno que no ha reaccionado y productos de la reaccién, como etilbenceno, dietilbenceno polietilbencenos superiores. La reaccién total se puede expresar simplemente como: Cas + Gh = La quimica actual implicada es compleja. Primero, esta la alquilacién que implica la reaccién arriba indicada de benceno y etileno para formar ctilbenceno. La alquilacién se complica por la existencia de reaceiones secundarias menores, como craqueado y polimerizacién. Sin embargo, de mayor importancia es la formacién de polietilbencenos: Cols Cais peclcles oH CoH ; “ alquilacién repet ida], Como ilustran las ecuaciones anteriores, el primer grupo alquilo formado activa al niicleo aromético por Jo que la segunda reaceién transcurre més répidamente que la primera y asi sucesivamente, por lo me- nnos hasta que ocurre un impedimento estérico, aunque el hexactilbenceno se forma bastante fiieilmente. Esto origina una mezcla de mono-, di-, tri- y poli-etilbencenos superiores junto con benceno que no ha 2 5 15 2 as 4 ES 2 137 446 T3 reaccionado, Aforlunadamente, la reaccidn es reversible, esto es, reversible en el sentido de que, por ejemplo, el dictilbenceno reaccionard bajo la influencia del AICls para formar monoetilbenceno: CoHs Cols ‘Calis Asi, esta transalquilacién o reorganizacién de grupos etilo entre los anillos arométicos lleva a una mex cla dada de reaccién hacia una composicién de equilibrio que depende sélo de la relacién de grupos etilo a anillos de benceno presentes. Son estas reacciones de transalquilacién Ins que permiten practicamente que todo el etileno y benceno alimentados al sistema del reactor se conviertan finalmente en monoetilbenceno. En un proceso convencional de fabricacién de etilbenceno, tanto la etapa de alquilacién como la de transalquilacién se realizan en un reactor simple de retromezclado usando tiempos de contacto relativa- mente bajos ¥ temperaturas bajas (30 a. 60 min y 110 a 165°C). HI proceso convencional usa también concentraciones de catalizador AICI; relativamenie altas. Por esta razén, el catalizador se debe separar del producto de la reaceién y reciclar al reactor. La patente de los Estados Unidos 3.448.161 describe el ‘uso de tiempos de contacto corios (2 min) y temperaturas de hasta 250°C. La patente de los Estados Unidos 3.766.290 describe el uso de concentraciones de catalizador por debajo del nivel que requiere re- ciclar el catalizador. Las ventajas de reactores de alquilacion y transalquilacién distintos se revelant en la patente de los Estados Unidos 3.848.012. El concepto de tener etapas de alquilacién y transalquilacién separadas, pero combinadas en una iinica pieza de equipo, se reivindica,en la patente de los Estados Unidos 4.179.473. La patente de los Estados Unidos 3.501.536 describe el uso de un reactor con tubos de intercambio de calor y una pluralidad de conduetos que Mevan los hidrocarburos reaccionantes en un, espacio de reactor para. el mezclado fntimo y enfriamiento de reaccionantes y catalizador, entrando los reaccionantes a través de una serie de aberturas espaciadas a los tubos que impulsan los reaccionantes| cen un flujo espiral ascendente alrededor de los tubos de intercambio de calor. La patente de los Estados Unidos 3.817.708 describe un cambiador de calor para uso en una unidad de alguilacién, en ol que un medio de transferencia, de calor fiuye a través de tubos en U mientras que un dcido catalizador de alqui- lacién fluye a través del espacio restante dentro de una envoltura cilindrica que contiene alos tubos en U, aproximandose entre si los codos de los tubos en U cerca del centro de la envoliura en tuna relacion adyacente, distanciada y no solapante, ‘Todos estos procesos tienen ciertos inconvenientes que se resuelven por la presente invencién, Los reactores do alquilacién convencionales consisten en depésitos o torres, abiertos 0 con pantalls. Estos reactores se construyen de acero recubierio con ladrillos o de aleaciones exétieas que resisten La corrosién por el catalizador dcido. En la bibliografia se han descrito reactores de alquilacién de tubos 0 serpentines, pero no han sido comercializados debido a una diversidad de problemas. La presente invencién, en una realizacién, se refiere a un procedimiento para producir etilbenceno, procedimiento que comprende: alimentar etileno, catalizador y benceno a un recipiente de un reactor de alquilaci cionan exotérmicamente produciendo una. primera corriente con benceno, catalizador, lietilbencenos como productos de la reaccién; fen el que reae- ilbenceno y po- Jar In primera corriente en un reactor de transalquilacién produciendo una segunda, corriente con un contenido de etilbenceno mayor y un contenido de polietilbencenos menor que los de la primera corriente, conteniendo la. segunda corriente catalizador, etilbenceno y polictilbenceno; circular la segunda corriente a medios de separacién para separar sus componentes, incluido etilben- 10 16 Fo as 4 ES 2 137 446 T3 caracterizado porque el etileno, catalizador y benceno se alimentan en tubos de reaccién del recipiente del reactor de alquilacién y la temperatura en los tubos de reaccién se mantiene por encima de 200°C, porque Ia temperatura en el reactor de transalquilacién se mantiene entre 40 y 75°C y porque un medio de transferencia, de calor circula, en relacién de intereambio de calor con los tubos de reaccién, en el recipiente del reactor de alquilacién para recuperar el calor producido por la reaecién de etileno y benceno ¥ porque el medio de transferencia asi calentado circula a los medios de separacién, para proporcionar calor para hacer funcionar los medios de separacisn, Este procedimiento saca ventaja de la quimica fundamental de las dos etapas principales de la reaccién, Ja alquilacién y la transalquilacién, para mejorar la eficiencia de procesos de produceién de etilbenceno conocidos. Ademis, aunque el procedimiento mejorado de la presente inveneién puede ser aplicado fiicilmente a nuevas instalaciones de produecién, también es aplicable para reorganizar e inerementar la cficiencia de plantas existentes. Las realizaciones del procedimiento de acuerdo con la presente invencién tienen las siguientes carac- teoristienss = recuperacién, con gran eficiencia, del calor de reaceién para hacer funcionar direetamente una ateria de acabado de ctilbenceno. Los procesos convencionales, en el mejor de los casos, mejoran vapor de agua de poder calorifico bajo con una. porcién del calor de reaccién: - reduccién de subproduetos y de formacién de residuos pesados (esto es, aumento del rendimiento) por realizar las tapas de alquilacién y transalquilacion en condiciones dptimas, permitir la optimi- zacin de cada proceso y Ja maximizacién del rendimiento de cada proceso asi como inerementar Ia éficiencia del eatalizador. Diversos procesos convencionales realizan las dos etapas de la reaccion a Ja misma temperatura y a In misma concentracién del eatalizador; = un tiempo de contacto (tiempo de residencia en los tubos de reacci clevada en la alquilaci6n reducen o eliminan obstruceiones y ensueiamie ) corto y una turbuilencia ~ reduccién de polimerizacién del etileno (por ejemplo, alquitrin) por proporcionar um mezclado

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