1.

2 Aleaciones de Alta entropía Se ha establecido (7) que se tiene una aleación de alta entropía
cuando la entropía configuracional es mayor a 1.5R, lo cual se logra a partir de 5 elementos; sin
embargo, existen aleaciones como CoCrFeNi (6), que a pesar de tener 4 elementos se consideran
aleaciones de alta entropía.

De la Ec. (1), se observa que sí ΔHmix se mantiene constante, una mayor entropía de mezcla
conducirá a una menor energía de Gibbs, haciendo la aleación más estable. Al ser aleaciones muy
estables, presentan mayor resistencia a la corrosión, al desgaste y mejores propiedades mecánicas
que cualquier acero.

A pesar de que HEAs se basan en el concepto de elementos multiprincipal, esto no significa que
uno puede desarrollar HEAs por simple mezcla de un conjunto de elementos con una relación
atómica igual. Además de utilizar el ensayo tradicional y método de prueba y error, se requiere
conocer las reglas que rigen la formación de fases de solución sólida. Aunque el nombre de HEAs y
el hecho de que estas tienen gran entropía de mezclado dan la impresión de que la entropía de
mezclado es el factor dominante en la formación de las fases de solución sólida, sin embargo, no
existe evidencia sólida de apoyo a este argumento.

De la regla clásica de Hume-Rothery se sabe que, para formar una solución sólida, los elementos
de aleación deben tener tamaño atómico y electronegatividad similar, además de la misma
estructura cristalina y deben actuar con la misma valencia. Sin embargo, la regla de Hume-Rothery
no es aplicable a la formación de solución sólida en HEAs, ya que unicamente la diferencia de
tamaño es el criterio a considerar para estas aleaciones.

En algunas HEAs la entalpia de mezclado es bastante negativa, y como resultado, no se puede

evitar la formación de compuestos intermetálicos. Por consiguiente, la entalpía de mezclado es
otro parámetro importante a tomar en cuenta para el diseño de HEAs (2), además de la alta
entropía.

e/a

CONSIDERANDO que la teoría de la valencia química ha proporcionado una sistematización

satisfactoria de las fórmulas de la mayoría de los compuestos orgánicos e inorgánicos, los
compuestos intermetálicos han continuado presentando un problema desconcertante. Algunos
compuestos intermetálicos, como el MgSn, tienen fórmulas que pueden correlacionarse con las
valencias tradicionales de los elementos involucrados. Sin embargo, muchos otros parecen
mostrar en sus fórmulas ninguna correlación con la valencia química: los ejemplos son NaCds,
KHgi, Cu, Zns, Cu iSns, CuAl4, Fe, Zn21. Se le agrega interés al problema por el hecho de que los
últimos cuatro de estos compuestos, con fórmulas que parecen mostrar poca relación entre sí, son
suficientemente similares en sus propiedades y diferentes de otros compuestos intermetálicos.
para indicar que deben clasificarse juntos. Sólo en los últimos años se ha progresado en atacar el
problema presentado por estos compuestos intermetálicos; en el momento actual podemos decir
que, aunque hay una serie de preguntas desconcertantes que siguen sin respuesta, se ha
formulado el comienzo de una teoría de la estabilidad y otras propiedades de las sustancias.
Consideremos primero, como ejemplo, el sistema de aleaciones de cobre-zinc. El latón amarillo
ordinario del comercio está restringido en composición a la primera fase (rica en cobre) del
sistema. Esta fase, que tiene la estructura cúbica centrada en la cara característica del cobre, se
sigue sucesivamente, a medida que aumenta el contenido de zinc, por la fase (cúbica centrada en
el cuerpo).

Las aleaciones r son compuestos con fórmulas complejas, la unidad cúbica de estructura que
contiene 52 átomos o un múltiplo de 52 átomos. Para estas aleaciones, la relación Hume-Rothery
es constante a 21/13, con dos excepciones, LiioPb, a 22/13 y LiAgs a 13/13. Por lo tanto, la
evidencia es fuerte de que la relación electrón-átomo es importante para estabilizar estas
estructuras. Parece probable que también sea importante para el B-manganeso, con 20 átomos
por unidad de cubo, y también para la estructura electrónica. Sin embargo, la estructura de la fase
B es tan simple, que consiste en átomos colocados en los puntos de una celosía cúbica centrada en
el cuerpo, que bien podría esperarse que otros factores distintos de la relación electrón-átomo,
tales como los tamaños relativos de los átomos, ser determinante en la selección de esta
estructura y, por lo tanto, no es sorprendente que casi la mitad de los compuestos intermetálicos
de la fase B enumerados en la Tabla I muestren relaciones de Hume-Rothery diferentes de 3/2. Las
fases B y E No son diferentes de sus componentes metálicos en propiedades tales como brillo,
maleabilidad y resistividad eléctrica. La fase r, sin embargo, muestra diferencias notables: es frágil
y está asociada con máximos agudos en la resistividad eléctrica y la susceptibilidad diamagnáctica.

Jones ha discutido la importancia teórica de la regla de Hume-Rothery y la explicación de la

mecánica cuántica de las propiedades curiosas de las aleaciones y. El tratamiento de Jones se basa
en el estudio del efecto del potencial periódico de una red en la que los electrones se mueven
para producir bandas o zonas de niveles de energía.1. I1 Se encontró que la energía del electrón
que se mueve en un campo periódico puede ser una función discontinua de su impulso, y L.
Brillouin reconoció que los puntos de discontinuidad corresponden a la reflexión de Bragg del

Los electrones de los planos cristalográficos del cristal. Las condiciones geométricas para este tipo
de perturbación se pueden describir en un espacio que es, al mismo tiempo, espacio de impulso
para el espacio de red de electrón y recíproco para el cristal; las perturbaciones ocurren cuando el
vector tumom finaliza en superficies poliédricas. Llamaremos a estos poliedros poliedros de
Brillouin y las zonas de niveles de energía entre las superficies polihédricas de las zonas de
Brillouin. Los poliedros de Brillouin se pueden describir asignando a las caras los índices
cristalográficos de los planos que, mediante el reflejo de Bragg del electrón, producen la
perturbación que concentra el Jones, señaló que la energía descontona los niveles en zonas. Las
ciudades producidas de esta manera son grandes y únicos planos desde los cuales los electrones
se reflejan fuertemente; Es decir, para planos con un factor de estructura grande para electrones.
Por lo general, estos también son planos que proporcionan fuertes reflejos de rayos X, aunque en
casos especiales, cuando los poderes de dispersión relativos de los átomos de dos elementos para
electrones lentos son considerablemente diferentes a los de los rayos X, este criterio puede no ser
válido. Jones observó que las propiedades físicas mostradas por las aleaciones y
son los que se esperaría para un cristal metálico con una zona Brillouin completamente llena casi
completamente llena. Notó que los dos primeros reflejos de rayos X fuertes mostrados por r-brass,
Cu Zns, los de las formas 1330 y (411], determinan un poliedro Brillouin de volumen 45 / ao '(ao es
el borde del cubo unitario) , lo que lleva a una ocupación de 90 electrones por unidad de célula de
52 átomos. La proporción de Hume-Rothery de 21/13 corresponde a 84 electrones por átomo; por
lo tanto, la zona está 84/90 con un 93.5 por ciento de relleno. Esto podría considerarse suficiente.
-las propiedades de la zona del latón-y, de hecho, Jones supuso que la cantidad de electrones
requeridos para llenar una zona era algo menor que el volumen del poliedro de Brillouin. Sin
embargo, el argumento a favor de esto no es muy claro y, en en particular, no hay razón para
esperar que la estabilización ocurra exactamente a 84/52, en lugar de 90/52. En un tratamiento
similar de aleaciones con la estructura de B-manganeso, que contiene 20 átomos por célula
unitaria cúbica, Mott y Jones descubrió que hay un poliedro de Brillouin que contiene 32.4
electrones por unidad de celda de 20 átomos Dado que la relación Hume-Rothery es 3/2, esta
zona tiene un relleno de 30 / 32.692 por ciento. En la consideración de las aleaciones de fase B,
Mott y Jones encontraron que la primera es la celosía cúbica centrada en el cuerpo.

110, proporciona un poliedro Brillouin (que constituye la primera zona Brillouin) que contiene 4
electrones por lo que la proporción 3/2 de Hume-Rothery representa solo un llenado parcial (75
por ciento). Esto está de acuerdo con el carácter altamente metálico de esta fase, las aleaciones
son maleables y buenos conductores de electricidad y tienen propiedades magnéticas normales.
Mott y Jones señalaron que una esfera inscrita en el (110) poliedro de Brillouin contiene 1,480
electrones por átomo, que es esencialmente igual a la proporción habitual de Hume-Rothery, y
sugirieron que, en este caso, la estabilización ocurre cuando la superficie esférica de la esfera de
impulso toca primero el poliedro de Brillouin; es decir, a los valores del momento por el cual Bragg
otedatom, la reflexión aparece por primera vez, en ciertas direcciones.