Tema

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ANÁLISIS VOLUMÉTRICOS:
DETERMINACIÓN DE LA ALCALINIDAD

1.- OBJETIVOS
2.- TEORÍA
3.- PROCEDIMIENTO
4.- RESULTADOS
5.- APARATOS
6.- REACTIVOS

1.- OBJETIVOS

Se pretende que el alumno: realice las diferentes operaciones que comprende un análisis
volumétrico, determine las diferentes formas de la alcalinidad de las aguas, y discuta sobre la
distribución de estas formas.

2.- TEORÍA

La alcalinidad de un agua se debe, principalmente, a la presencia de los iones bicarbonato (HCO3-),

carbonato (CO32-) e hidróxido (OH-), y constituye su capacidad para neutralizar ácidos. La
alcalinidad es la medida de una propiedad agrupada del agua, y puede interpretarse en términos
de sustancias específicas sólo cuando se conoce la composición química de la muestra.

Principio del análisis: La medida de la alcalinidad se efectúa con una solución valorada de un ácido
estándar en presencia de indicador de fenolftaleína (grado alcalimétrico simple TA o alcalinidad P)
o de indicador de naranja de metilo (grado alcalimétrico total o alcalinidad M).

pH
Ca(OH)2 + H2SO4 ↔ CaSO4 + 2H2O (1)
2CaCO3 + H2SO4 ↔ Ca(HCO3)2 + CaSO4 (2)
rojo
fenolftaleína
8 incoloro

7
Ca(HCO3)2 + H2SO4 ↔ CaSO4 + 2CO2 + 2H2O (3)
6

5
amarillo naranja
naranja de metilo
4

Figura 1. Reacciones de la alcalinidad

Autores: J. Molina; A. Jácome Asignatura: TÉCNICAS EXPERIMENTALES DE CALIDAD Y TRATAMIENTO DE AGUAS

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El cambio de color de la fenolftaleína del rojo al incoloro se produce cuando el pH es igual a 8.3, las
reacciones (1) y (2) se han completado y la reacción (3) comienza a este pH, apareciendo CO2 en la
solución (Fig. 1). Con el TA se determinan, por tanto, la totalidad del contenido de hidróxido y la
mitad del contenido de carbonato, ya que se valoran solo hasta su transformación en bicarbonato.

El cambio del color amarillo al naranja, de la solución indicadora de naranja de metilo, se produce a
un pH ≈ 4.4 - 4.2, momento en el que acusa la presencia de trazas de ácido fuerte libre, cuando la
reacción (3) se ha completado. El TAC permite determinar el contenido en bicarbonatos.

A partir de los valores del TA y TAC, se deduce el contenido en el agua de cada uno de los tres
grupos que constituyen su alcalinidad: OH-, CO32- y HCO3-.

Selección del método: Se determina la alcalinidad de un agua a partir del volumen de ácido
estándar requerido para titular una muestra hasta un pH determinado. Se debe titular a
temperatura ambiente bien con un medidor de pH adecuadamente calibrado (método
potenciométrico) o utilizando soluciones indicadoras (método del cambio de color).

Los indicadores de color pueden utilizarse para titulaciones habituales y de control en ausencia de
color y/o turbidez que puedan interferir, o en titulaciones preliminares para seleccionar el volumen
de muestra y la concentración del reactivo.

No se debe filtrar, diluir, concentrar o alterar la muestra, cualquiera que sea el método utilizado.

Interferencias: Los jabones, las materias oleosas y los sólidos en suspensión o precipitados pueden
recubrir el electrodo de vidrio (método potenciométrico) y causar una respuesta retardada. Déjese
pasar un tiempo entre adiciones del reactivo para que el electrodo recupere el equilibrio, o
límpiese aquél en su caso.

3.- PROCEDIMIENTO
Las siguientes muestras podrán analizarse:

• Agua del grifo

• Agua residual urbana

Los procedimientos específicos para la alcalinidad se describen a continuación:

3.1.- Método del cambio de pH

En aguas con turbidez o color, como las aguas residuales urbanas, es preferible utilizar un método
potenciométrico, empleando un medidor de pH para controlar los cambios críticos del pH (8.3 y
aprox. 4.3)

3.2.- Método del cambio de color

a.- Determinación del TA o alcalinidad P.
1. Medir 50 a 200 mL de agua problema y viértase en un matraz erlenmeyer. <<Si la muestra
contiene cloro residual libre, añádase 0.05 mL (una gota) de solución de NaS2O3 0.1 M, o
aplíquese rayos ultravioleta>>.

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2. Añádanse 3 ó 4 gotas de solución de fenolftaleína. Se puede desarrollar una coloración rosa. En

caso contrario el TA es nulo, lo cual sucede en general para las aguas naturales cuyo pH es
inferior a 8,3.
3. Valórese, añadiendo gota a gota el ácido estándar 0.020 N, sobre un fondo de color blanco hasta
conseguir una decoloración completa de la solución, característica del punto equivalente.
Anótese los mililitros de ácido utilizados para obtener la decoloración.

b.- Determinación del TAC o alcalinidad M.

1. Utilizar la muestra tratada anteriormente. Añadir 8 gotas de solución indicadora de naranja de
metilo.
2. Titular de nuevo con H2SO4 0.020 N hasta cambio de color del amarillo al naranja (pH 4.3 - 4.5).
Anotar los mililitros de ácido estándar empleados desde el inicio de la determinación (consumo
total de ácido).

3.3.- Cálculo
Las fórmulas para calcular la alcalinidad son:
A × N × 50 000
Alcalinidad P (mg CaCO 3 /L) =
mL de muestra

B × N × 50 000
Alcalinidad M (mg CaCO 3 /L) =
mL de muestra

donde:
A = mL utilizados de ácido estándar para el TA
B = mL gastados de ácido estándar para el TAC (consumo total de ácido)
N = normalidad del ácido estándar (= 0.02)

3.4.- Estimación de los componentes de la alcalinidad

Los resultados obtenidos a partir de las determinaciones de alcalinidad P y M ofrecen un medio de
clasificación estequiométrica de las tres formas principales de alcalinidad presentes en muchas
aguas. La clasificación adscribe la alcalinidad total a bicarbonato, carbonato e hidróxido, y acepta la
ausencia de otros ácidos (débiles) orgánicos e inorgánicos, como el silícico, el fosfórico y el bórico.
Presupone, además, la incompatibilidad de las formas hidróxido y bicarbonato. Dado que los
cálculos se hacen sobre una base estequiométrica, las concentraciones iónicas en el sentido más
estricto no están representadas en los resultados, que pueden diferir significativamente de las
concentraciones reales, especialmente a pH > 10. Con arreglo a este esquema:
1) La alcalinidad de carbonatos (CO3 2− ) se presenta cuando la de fenolftaleína es menor que la
total, pero mayor que 0.
2) La alcalinidad de hidróxidos (OH − ) se presenta si la de la fenolftaleína supera la mitad de la
total.
3) La alcalinidad de bicarbonatos (HCO3 − ) se presenta si la de la fenolftaleína es menor que la
mitad de la total.
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Estas relaciones pueden calcularse mediante el siguiente esquema:

Tabla 1. Estimación de los componentes de la alcalinidad

Resultado Alcalinidad de Alcalinidad de Alcalinidad de

de la hidróxidos carbonatos bicarbonatos
titulación como CaCO3 como CaCO3 como CaCO3
P=0 0 0 T
P<½M 0 2P T - 2P
P=½M 0 2P 0
P>½M 2P - T 2(T - P) 0
P=M T 0 0

4.- RESULTADOS

(a) Rellenar una tabla similar a la siguiente con los resultados de los análisis efectuados. Utilizar
como unidad de expresión mg CaCO3/L:

Parámetro Unidad AGUA ARU ¿M3?

GRIFO COMPUESTA
Alcalinidad P mg CaCO3/L
Alcalinidad M mg CaCO3/L
Bicarbonatos mg CaCO3/L
Carbonatos mg CaCO3/L
Hidróxidos mg CaCO3/L

(b) Graficar el perfil horario del agua residual urbana

(c) Explicar (discutir) las diferencias, entre la alcalinidad del agua de grifo y residual compuesta.

(d) De forma aproximada, ¿cuánto sería la dureza temporal de las aguas del grifo y residual
compuesta?

5. MATERIALES USADOS
a) Medidor de pH
b) Erlenmeyer o vasos de precipitados de 250 mL
c) Probetas: 50 y 100 mL
d) Frascos goteros
e) Buretas, cristal borosilicato o plásticas: 50, 25 o 10 mL

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6. REACTIVOS

a) Solución de carbonato sódico, aproximadamente 0,05N: Séquense entre 3 y 5 g de Na2CO3

estándar primario a 250 ºC durante 4 h y enfríense en desecador. Se pesan 2,5 + 0,2 g
(miligrámicos) y se transfieren a un matraz volumétrico de 1.000 mL, llenando hasta la marca con
agua destilada y mezclando el reactivo. No debe conservarse más de una semana.
b) Ácido sulfúrico, H2SO4, estándar, 0,1N: Dilúyase 2,8 mL de H2SO4 concentrado a 1.000 mL con agua
destilada o desionizada. Estandarícese frente a una solución de 40 mL de Na2CO3 0,05 N más 60
mL de agua (en una probeta), titulando potenciométricamente a un pH aproximado de 5.
Retírense los electrodos, enjuagando en la misma probeta, y hiérvase suavemente durante 3-5
min. cubriendo con un vidrio de reloj. Enfríese a temperatura ambiente, enjuáguese el vidrio en
la probeta y conclúyase la operación titulando hasta el punto de inflexión de pH. Calcúlese la
normalidad:
A× B
Normalidad, N =
53.00 × C

donde:
A = g de Na2CO3, pesados en el matraz de 1 L.
B = mL de solución de Na2CO3, tomados para titulación.
C = mL de ácido empleados.

Utilícese la normalidad que de en los cálculos o ajústese a 0,l000 N; 1 mL de solución 0,1000N =

5,0 mg de CaCO3.
c) Ácido sulfúrico estándar, 0.02N: Dilúyanse 200,0 mL de ácido estándar 0.1000N hasta 1.000 mL
con agua destilada o desionizada. Estandarícese mediante titulación potenciométrica de 15,0 mL
de Na2CO3 0,05N, de acuerdo con el procedimiento del apartado 7.1b; 1 mL = 1.0 mg de CaCO3.
d) Solución alcohólica de fenolftaleína, indicador de pH 8,3: Disolver 5 g de fenolftaleína en 500 mL
de alcohol etílico y añadir 500 mL de agua destilada.
e) Solución de naranja de metilo al 0,50%, indicador de pH 4,6: Disolver 0,5 g del indicador en 50 mL
de agua destilada y enrasar a 100 mL.
f) Tiosulfato sódico, 0,1M: Dilúyanse 25 g de NaS2O3·5H2O y disuélvanse a 1.000 mL con agua
destilada.

BIBLIOGRAFÍA

APHA-AWWA-WPCF. (1992). “Métodos Normalizados para el Análisis de Aguas Potables y Residuales”.

Ediciones Díaz de Santos, Madrid (España). ISBN 84-7978-031-2.
CATALÁN, J. (1990). “Química del Agua”. Bellisco, Librería-Editorial. Madrid (España). ISBN 84-300-5132-5.
DEGRÉMONT. (1973). “Manual Técnico del Agua”. © Degrémont. ISBN 84-400-6039-4.
RODIER, J. (1990). “Análisis de las Aguas: aguas naturales, aguas residuales, aguas de mar”. Ediciones OMEGA,
Barcelona (España). ISBN 84-282-0625-2.
SNOEYINK V. L., JENKINS D. (1990). “Química del Agua”. Editorial LIMUSA, S.A. México, D.F. ISBN 968-18-1608-
0.

Autores: J. Molina; A. Jácome Asignatura: TÉCNICAS EXPERIMENTALES DE CALIDAD Y TRATAMIENTO DE AGUAS

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