UNIVESIDAD MAYOR DE “SAN ANDRES”

FACULTAD DE INGENIERIA
CARRERA DE INGENIERIA PETROLERA

DETERMINACION DE LOS PROCESOS DE

DESHIDROGENACION
Nombre del estudiante: Mirko Ramiro Calderon Ramos

C.I: 9996367

docente : M.Sc Daniel Álvarez Gantier

La Paz, julio 2020

 INDICE
1. INTRODUCCIÓN.....................................................................................................................2
2. ANTESEDENTES....................................................................................................................3
3. OBJETIVOS.............................................................................................................................4
3.1. Objetivo General............................................................................................................4
3.2. Objetivos Específicos.........................................................................................................4
4. MARCO TEORICO..................................................................................................................5
 Oxidativa................................................................................................................................5
 No oxidativa...........................................................................................................................5
4.1 Proceso de obtención de propileno........................................................................................5
 Proceso Catofin....................................................................................................................6
 Proceso Oleflex.....................................................................................................................6
 Proceso STAR......................................................................................................................7
 Proceso FBD 3......................................................................................................................7
 Proceso Linde/Statoil/Borealis............................................................................................7
4.2 Mercado del propileno............................................................................................................7
4.3 Parte Aplicativa........................................................................................................................8
5. CONCLUSIONES..................................................................................................................11
6. RECOMENDACIONES.........................................................................................................12
7. REFERENCIA........................................................................................................................13

1
 1. INTRODUCCIÓN.
Al realizar la ingeniería básica de una planta de producción de propileno mediante la

deshidrogenación de propano basándose en el Proceso de UOP Oleflex, así como un

presupuesto aproximado para comprobar su viabilidad económica. Dicha unidad tiene

como objetivo producir una corriente de mezcla de propileno y propano, con un 99,6% de

propileno. El proceso consiste en un precalentamiento de la corriente de propano con una

adición de hidrógeno, el cual se obtiene como subproducto en el proceso; seguido de

cuatro reactores catalíticos de lecho móvil con hornos inter-etapas y por último una

separación del propileno y de otros compuestos mediante una sección de compresión con

enfriamiento y una columna de separación.

2
 2. ANTESEDENTES
Con una producción y un consumo mundial de aproximadamente 73 millones de

toneladas en 2008 [3], el propileno es una de las olefinas ligeras más demandadas en el

mercado debido a su gran abanico de utilidades. De entre sus múltiples usos destaca la

producción de polipropileno, uno de los polímeros más versátiles debido a la combinación

de sus buenas propiedades mecánicas y químicas [“Propylene uses and Market data,”

2007].

Además, el propileno es utilizado tanto en la Industria Petroquímica para la producción de

poligasolinas (usado como aditivo) como en la Industria Química, en la elaboración de

compuestos tales como acrilonitrilo, oxoalcoholes u óxido de propileno. Según datos de

2008 recogidos por la agencia SRI Consulting, el 65% del propileno producido se dedica a

la síntesis de polipropileno, el 25% a la obtención de diversos productos de la Industria

Química y el 10% restante es utilizado en refinerías en la producción de aditivos de

distribución del consumo mundial (2008) de compuestos derivados del propileno en la

Industria Química y en la Petroquímica. Debido a su gran utilidad, las olefinas ligeras

(etileno y propileno, principalmente) han sufrido un fuerte incremento en su demanda

durante las últimas décadas a razón del 5,7% anual [” Catalysis Today” 2005]

Este hecho ha significado el comienzo del desarrollo de procesos de producción

alternativos a los petroquímicos tradicionales, reformado con vapor y craqueo catalítico.

En ambos procesos, las olefinas ligeras se obtienen como subproductos, condicionando la

producción de propileno a la de otros productos de refinería, especialmente etileno. Por

ese motivo, se han investigado nuevos procesos que dispongan de más flexibilidad y

3
aumenten las ratios propileno/etileno producidos sin afectar la producción de etileno [J.

Cosyns, J. Chodorge, D. Commereuc y B. Torck 1997].

3. OBJETIVOS
3.1. Objetivo General.
Determinar los procesos de deshidrogenacion del propano.

3.2. Objetivos Específicos.

Calculamos :

Rendimiento del etileno.

Las composiciónes molares dela reaccion.

La selectividad de la reacción de deshidrogenación de propano.

4
 4. MARCO TEORICO
La deshidrogenación de propano puede llevarse a cabo de dos maneras:

 Oxidativa: en donde es mezclado con oxígeno, produciendo agua como subproducto.

Las reacciones de este tipo son endotérmicas y deben ser catalizadas. La presencia de

O2 limita la coquización y extiende la vida útil de los catalizadores [M. Fattahi, M.

Kazemeini y F. Khorasheh,2014].

𝐶3𝐻8 + 1/2 𝑂2 ∆ ↔ 𝐶3𝐻6 + 𝐻2𝑂 (1)

 No oxidativa: por medio de reacciones catalíticas se da la deshidrogenación de forma

endotérmica, se obtiene hidrógeno como subproducto, por lo que se ve como una

alternativa atractiva, dado el uso que se le puede dar a este subproducto para producción

de energía.

𝐶3𝐻8 ∆ ↔ 𝐶3𝐻6 + 𝐻2 (2)

Adicionalmente, se presentan reacciones secundarias de craqueo y coquización, debido a

la endotermicidad y a la limitación del equilibrio químico de la reacción principal, llevando

a que el proceso se dé a condiciones de operación de altas temperaturas y bajas

presiones para favorecerlo; ocasionando disminución en la selectividad a propileno y

desactivación del catalizador, haciendo necesario regenerarlo.

5
Las investigaciones realizadas en el mejoramiento del proceso de deshidrogenación de

propano, buscan mejorar estas limitaciones y favorecer la selectividad de propileno, como

se verá en el desarrollo de este artículo.

4.1 Proceso de obtención de propileno

En la actualidad, existen cinco procesos con tecnologías diferentes, para la

deshidrogenación del propano:

 Proceso Catofin: Utiliza reactores adiabáticos con lecho fijo, de forma cíclica para la

deshidrogenación del propano, con un catalizador de cromo soportado en alúmina

(Cr2O3/Al2O3), con promotores alcalinos. El sistema está conformado por cinco

reactores, mientras dos están en operación, los otros dos realizan la regeneración del

catalizador y el otro se encuentra en purga; un proceso cíclico con un tiempo de duración

de 15 a 25 minutos para la totalidad de los reactores. Actualmente, se cuenta con

tecnologías de control avanzado y optimización del proceso online [ M. Farsi,2015],

puesto que una de las principales preocupaciones en este proceso es mantener el reactor

en óptimas condiciones, mientras se da la desactivación gradual del catalizador, y hacia

este tópico es que están direccionados dichos estudios. Describiendo las características

de este controlador, se puede decir que el optimizador calcula las temperaturas iniciales

del lecho óptimas para la deshidrogenación de propano y el flujo de aire óptimo para la

regeneración del catalizador, y cuenta con controladores repetitivos que cumplen con la

función de realimentación en ciclos durante la regeneración; esto para alcanzar las

temperaturas de lecho objetivo en el tiempo terminal del periodo de regeneración. [Y.

Zhang, W. Yao, H. Fang, A. Hu y Z. Huang,2015]

 Proceso Oleflex: Este proceso es licenciado por UOP [J. Sena González,2016]. La

deshidrogenación del propano se realiza mediante cuatro reactores adiabáticos de lecho

6
móvil de flujo radial con regeneración continua, usando como catalizador platino

soportado en alúmina, con modificadores de la selectividad de estaño (Sn), germanio (Ge)

y selenio (Se) como agentes promotores (Pt/Al2O3). Junto con el proceso Catofin, es uno

de los más estudiados e implementados hasta el momento. Para este proceso, se han

desarrollado ampliamente modelos dinámicos y simulaciones, donde se describe la

cinética de la reacción e incluso se tiene en cuenta la influencia de la desactivación del

catalizador mediante las simulaciones, que llegan a ser una representación muy cercana

al comportamiento real del proceso [M. Farsi,2015].

 Proceso STAR: Para la deshidrogenación del propano, se usan reactores tubulares de

lecho fijo en un horno de reformado de vapor, un reactor de deshidrogenación y un reactor

de oxidación adiabático de lecho fijo que opera de forma cíclica, con el fin de aumentar la

conversión del propano. Se utiliza un catalizador de platino soportado en alúmina

(Pt/Al2O3), con estaño (Sn) como agente promotor. El licenciador de esta tecnología es

Uhde [J. Sena González,2016].

 Proceso FBD 3: En este proceso se tienen dos reactores continuos de lecho fluidizado

en donde ocurre la deshidrogenación del propano usando un catalizador de cromo

soportado en alúmina, con agentes promotores alcalinos (Cr2O3/Al2O3), con un tiempo

de residencia de 20 a 40 minutos. El licenciador es Yarsintez/Snamprogetti, aunque en la

actualidad no se ha comercializado la tecnología [J. Sena González,2016].

 Proceso Linde/Statoil/Borealis: La reacción de deshidrogenación ocurre en tres

reactores isotérmicos de lecho fijo, utilizando un horno y operando de forma cíclica:

mientras dos reactores están en servicio, el otro está regenerando el catalizador. El

catalizador es de cromo soportado en alúmina (Cr2O3/Al2O3). Actualmente es licenciado

7
por Statoil-Snøhvit como desarrolladores de la tecnología, para la obtención de GNL [M.

Fattahi, M. Kazemeini y F. Khorasheh,2014].

4.2 Mercado del propileno

El propileno se vende en el mercado bajo diferentes nombres en función de su pureza:

grado refinería, grado químico y grado polímero. El propileno grado polímero (PGP) es

una especificación del propileno correspondiente a una concentración molar de 99,5%

mínimo de pureza en propileno, con un máximo de 0,5% de propano, más trazas de otros

compuestos como metano, etano, etileno, compuestos sulfurados e hidrógeno, entre

otros.

El principal uso del propeno es la producción del polipropileno. En la última década, los

plásticos han liderado el mundo de los materiales. La versatilidad en los procesos de

transformación y su elevado número de aplicaciones hacen que el polipropileno sea la

poliolefina por excelencia en todo el mundo y la que registra el mayor índice de

crecimiento para la fabricación de plásticos. El consumo mundial del propileno para la

síntesis de polipropileno en el año 2012 se ubicó en alrededor de 80 millones de

toneladas y se espera que alcance 165 millones detoneladas para el 2030

La producción mundial anual de propileno es de 80 millones de tonelada [Chemical and

Petroleum, 2012] mientras que la producción en Europa es de 14,3 millones de toneladas

[APPE, 20112] y la americana de 14,3 millones de toneladas [« American Chemical,2012]

4.3 Parte Aplicativa

Las reacciones:

C2H6 C2H4 + H2

C2H6 + H2 2CH4

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Se llevan a cabo en un reactor continuo en estado estacionario. La alimentación contiene
85 mol% de etano y el balance son productos inertes (I). La fracción de conversión del
etano es de 0,501, y el rendimiento fraccionario de etileno es de 0,471.Calcule la
composición molar del gas producido y la selectividad del etileno para la producción de
metano.

Solución:

100 Moles n1 (mol C2H6)

REACTOR
n2 (mol C2H4)

n3 (mol H2)

n4 (mol CH4)
Entrada:
n5 (mol I)
C2H6 = 85,0 %; I = 15,0 %

De la ecuación (1), las cantidades del componente de salida en términos de extensión de

la reacción son las siguientes:

n1 (mol C2H6)= 85,0 molC2H6 - E1 - E2 (1)

n2 (mol C2H4)= E1 (2)

n3 (mol H2)= E1 - E2 (3)

n4 (mol CH4)= 2 E2 (4)

n5 (mol I)= 15,0 mol I

Conversión de etano:

Si la conversión fraccional de etano es 0.501, la fracción no convertida (y por lo tanto

saliendo del reactor) debe ser (1-0.501).

( 1−0.501 ) mol C 2 H 6 ( no convertido )

n1 ( C 2 H 6 ) = ∗85 mol C 2 H 6 ( convertd )
1 mol C2 H 6 ( convertido )

n1 ( C 2 H 6 ) =42,4 mol C 2 H 6

9
 42,4 mol C2 H 6=85 ( mol C2 H 6 )−E 1−E2 … … … . ( 5 )

Rendimiento de C2H4:

H 6∗1 mol C 2 H 4
Etileno Formado=85 mol C 2 =85 mol
1mol C 2 H 4

n2 ( C 2 H 4 ) =0.471∗85 mol=40 mol C 2 H 4

40 mol C 2 H 4=ξ1

Reemplazo en (5):

42,4=85−40−ξ 2

ξ 2=2.6 moles

Reemplazamos en las (3) y (4):

n3 ( H 2 )=40−2.6=37.4 mol H 2

n 4 ( C H 4 ) =2∗2,6=5,2 moles C H 4

Los moles totales serán:

ntotales = ( 42.4+ 40+37.4+ 5.2+15 ) moles=140 moles

Los productos serán:

42.2 moles
XC H6 = ∗100 %=30.3 % C2 H 6
2
140 moles
40.0 moles
XC H4 = ∗100 %=28.6 % C 2 H 4
2
140 moles
37.4 moles
XH = ∗100 %=26.7 % H 2
2
140 moles
5.2 moles
XC H = ∗100 %=3.7 % C H 4
4
140 moles
15.0 moles
X inerte = ∗100 %=10.7 % inerte
140 moles
Selectividad:

10
 40.0 moles C 2 H 4 moles C2 H 4
selectividad= =7.7
5.2 moles C H 4 moles C H 4

5. CONCLUSIONES

El proceso de deshidrogenacion de hoy en dia cuenta con cinco procesos avanzados los

cuales son catofin, oleflex, STAR, Fluidized Bed Dehydrogenation y Linde, de los cuales

tres son los más utilizados a nivel mundial por sus avances tecnológicos.

En la parte aplicativa se obtuvieron los productos estano con un 30%, etileno 28,6 %,

hidrogeno 26,7 %, metamo 3,7%, y el inerte con 10,7 % , todos en compasión molar

El rendimiento del etileno fue de 40 moles de etileno esto quiere decir que no todo el

etano reacción.

La selectividad de la reaccion con respecto del etileno con el metano es de 7.7 moles

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 6. RECOMENDACIONES.
De manera más precisa primero siempre desarrollar los cálculos para luego verificar los
resultados con alguna bibliografía y también Se recomienda que el problema sea
calculado y elaborado a mano, de la manera más detallada posible.

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 7. REFERENCIA
[1] J. Cosyns, J. Chodorge, D. Commereuc y B. Torck, “Maximize propylene production,”

Hydrocarbon Processing, 77, 1998, págs. 61-66.

[2] J. Sena González, «Ingeniería básica de una planta de deshidrogenación de propano

para la producción de propileno,» Universidad de Sevilla, Sevilla, 2016.

[3] M. Fattahi, M. Kazemeini y F. Khorasheh, «An investigation of the oxidative

dehydrogenation of propane kinetics over a vanadium–graphene catalyst aiming at

minimizing of the COx species,» Chemical Engineering Journal, vol. 250, pp. 14-24, 2014.

[4] M. Farsi, «Dynamic modelling, simulation and control of isobutane dehydrogenation in

a commercial Oleflex process considering catalyst deactivation,» Journal of the Taiwan

Institute of Chemical Engineers, vol. 57, pp. 18-25, 2015

[5] S. Plotkin, “The changing dynamics of olefin supply /demand,” Catalysis Today, 103,

2005, págs. 10-14.

13
[6] Y. Zhang, W. Yao, H. Fang, A. Hu y Z. Huang, «Catalytic alkane dehydrogenations,»

Science bulletin Sci. Bull., vol. 60, pp. 1316-1331, 2015.

[7] «Chemical and Petroleum Manufacturers of India,» 2012.

[8] «APPE (Association of Petroleum Producers in Europe),» 2012.

[9] « American Chemical Council 2013 Statistics,» 2012.

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