Introducción

El mecanismo generalmente aceptado para la nitración con una mezcla de

ácido sulfúrico y nítrico implica la serie de reacciones; lenta y rápida.
La lenta genera el ión nitronio, que es partícula electrofílica que realmente
ataca al anillo bencénico. Esta reacción es un equilibrio ácido base, en el que el
ác. Sulfúrico sirve de ácido, y el ác. Nítrico mucho más débil, de base. Se
considera que el ác. Sulfúrico, muy fuerte, induce el ác nítrico a ionizar en el
sentido HO-+NO2, en vez de hacerlo en usual H+-ONO2. El ión nitronio es bien
conocido puesto que existe en sales como el perclorato de nitronio NO2+ClO4-,
y el fluoroborato de nitronio. Estas sales de nitronio estables, disueltas en
disolventes como nitrometano o el ácido acético nitran compuestos aromáticos
suavemente a temperatura ambiente y con rendimientos elevados.
Los datos sobre las aminas y los derivados de la anilina se corresponden a los
derivados oxigenados en que estos grupos donan electrones y en que el anillo
es rico en electrones en comparación con el benceno. La nitración aromática,
esta reacción incluye el ataque al anillo bencénico por un reactivo electrofílico
el cual acepta un par de elctrones del anillo aromático, así que este último
actúa como nucleófilo. El ácido nítrico concentrado, el ácido nítrico fumante y el
nitrato de acetilo y mezclas de ácido nítrico y ácido sulfúrico, se usan como
agentes nitrantes. La fuerza del reactivo requerido disminuye con la resistente
actividad del anillo bencénico. La verdadera especie nitrante en la disolución
ácida, puede ser ácido nítrico, el ácido conjugado del ácido nítrico o el ión
nitronio formado por el ácido sulfúrico.Los datos sobre las aminas y los
derivados de la anilina se corresponden a los derivados oxigenados en que
estos grupos donan electrones y en que el anillo es rico en electrones en
comparación con el benceno.
Cada síntesis debe ser aquella que da un producto razonablemente puro con
un rendimiento razonablemente bueno. Una síntesisi de laboratorio tiene como
finalidad la obtención de un solo compuesto puro.
Las aminas sufren hidrólisis formando ácidos carboxílicos, tanto en condiciones
ácidas como básicas. Las aminas son derivados más estables de los ácidos, y
se necesitan condiciones más energéticas para su hidrólisis en comparación
con la d un éster. Las condiciones típicas de hidrólisis son de calentamiento
prolongado en ác. clorhídrico 6 M o en NAOH acuosa al 40 por ciento. El
mecanismo de hidrólisis básica es semejante al de la hidrólisis de un éster. El
hidroxilo ataca al carbonilo para formar el intermediario tetraédrico. La
expulsión de un ión amida produce un ácido carboxílico, que rápidamente se
desprotona para formar la sal del ácido y amoniaco. La protonación del grupo
carbonilo lo activa hacia el ataque nucleofílico por el agua para dar un
intermediario. La protonación del grupo amino le permite salir como amina. Una
transferencia rápida y exotérmica de protón produce el ácido y la amina
protonada. Todos los derivados de ácidos hidrolizan para formar los ácidos
carboxílicos. En la mayor parte de los casos, la hidrólisis se lleva a cabo bajo
condiciones ya sea ácida o básica. La reactividad de los derivados de ácido
hacia la hidrólisis varía desde los halogenuros de acilos muy reactivos hasta las
amidas, relativamente inertes. La mayoría de las reacciones importantes del
ácido carboxílico se clasifican en las siguientes categorías: La protonación
ocurre en el oxígeno del carbonilo y en el nitrógeno de los nitrilos. Algunas
reacciones características de las amidas ocurren en el nitrógeno mismo.
Objetivo

Hipótesis

Metodología

Resultados

Relación estequiometrica:

1anilina 1 acetanilida 1 p-nitroacetanilida 1 p-nitroanilina

Medido en el lab. Pesado en el lab. Pesado en el lab. Pesado en el lab.

3ml 0.83g 1.38g
ρ 1.0217 g/ml ρ 1.219 g/ml

Peso molecular = (Nx) (masa molecular) = masa en gramos para un mol.

anilina acetanilida p-nitroacetanilida p-nitroanilina

C6H6N1 C8H9N1O1 C8H8N2O3 C6H6N2O2
6C = 6*12 = 72 8C = 8*12 = 96 8C = 8*12 = 96 6C = 6*12 = 72
7H = 6*1 = 6 9H = 9*1= 9 8H = 8*1 = 8 6H = 6*1 = 6
1N = 1*14 = 14 1N = 1*14 = 14 2N = 2*14 = 28 2N = 2*14 = 28
0O = 0*16 = 0 1O = 1*16 = 16 3O = 3*16 = 48 2O = 2*16 = 32
PM = 92g/mol PM = 135g/mol PM = 180g/mol PM = 138g/mol

Obtención de gramos teóricos

Debido a que la relación estequimetrica es de 1:1 los moles obtenidos se

pueden calcular con una regla de tres la cantidad teórica en gramos.

N1 = N 2

M1--------------------------M2
PM1------------------------PM2

Por lo que calculamos según la etapa los gramos teóricos.

Etapa 1 anilina acetanilina

(3ml*1.0217 g/ml) / 92 g/mol x/135g mol x = 4.49 g de
acetanilida

Etapa 2 acetanilina p-nitroacetanilida

 0.83 g /135 g/mol x/180 g/mol x = 1.10 g de p-
nitroanilida

Etapa 3 p-nitroacetanilida p-nitroanilina

1.38 g / 180 g/mol x/138 g/mol x = 1.058 g de p-
nitroanilina

Rendimientos experimentales

Re = (número de moles experimentales / numero de moles teóricas) 100%

Etapa 1

Re = (n de acetanilida experimental / n de acetanilida teórica) 100%

Re = (0.83g/ 135gmol) / (4.49g / 135 g/mol) * 100%

Re = 18.48% en la obtención de acetanilida

Etapa 2

Re = (n de p-nitroacetanilida experimental / n de p-nitroacetanilida teórica)

100%

Re = (1.38g / 180gmol) / (3.75g / 180 g/mol) * 100%

Re = 36.08 % en la obtención de p-nitroacetanilida

Etapa 3

Re = (n de p-nitroanilina experimental / n de p-nitroanilina teórica) 100%

Re = (/ 138gmol) / (0.828g / 138 g/mol) * 100%

Re = % en la obtención de p-nitroacetanilina

Discusión

En este caso no se usa una nitración directa debido a que la anilina actua como
un ión anilinio, que orienta hacia meta por ser desactivante, en esta práctica
buscamos obtener el producto en posición para. Por lo cual utilizamos como
paso intermedio una acetilación con el fin de proteger al grupo amino de la
anilina.

Nuestro rendimiento no fue al 100% esto puede ser por que nuestros puntos de
fusión no coinciden con los de la literatura debido posiblemente a que el grado
de pureza de nuestro producto no sea el óptimo para dar una medición exacta.
Pudiendo encontrar restos de los reactivos utilizados y debido a que todos
éstos son líquidos con puntos de ebullición menores al punto de fusión de los
productos obtenidos, lo que podría alterar la temperatura a la cual se funden
nuestros productos.

Conclusión

Cuestionario

1.- ¿Cuál es el motivo de nitrar la anilina en tres etapas?

El motivo por elcual se nitra en tres etapas es para protger al grupo amino, ya
que el ácido nítrico no sólo nitra sino también oxida formando un ión anilinio en
el medio fuerte ácido de la nitración de modo que la sustitución no la controla la
amina libre, sino NH3+ y este dirige la sustitución a meta debido a su carga
positiva, por eso primero se nitra acetil amina,luego se procede a la sustitución
y por último se hidroliza la amida para así obtener la amina sustituída deseada,
que en este caso es para.

2.- ¿Cual es el mecanismo de reacción para la hidrólisis de la p-

nitroacetanilida?
 :
O:
.. H
N
+ .. H
..
:O: N
O
+
H H H .. H

+ +
N N
: O: :
O O :O

H
O H
.. C+ .. H H .. .. H
O N .. O N
.. ..
O
H .. H

+ +
N N
: : O:
O :O O

O
H .. H
N
HO

+
N
O O
n

3.- ¿Por qué la p-nitroanilina es soluble en Ácido clorhídrico?

Por que las aminas al actuar como bases pueden captar los protones del
ácido clorhídrico, siempre y cuando se encuentren en presencia de agua.

4.- ¿Cuál es la importancia que tienen las aminas aromáticas en la

industria?

Las aminas mas importantes son las aromáticas, la anilina es una de ellas
(fenilamina). Se obtiene por reducción del nitrobenceno, tratándolo con hierro y
ácido clorhídrico.
La anilina es incolora se obscurece en presencia de aire, tiene un punto de
ebullición a 184.4 °C, y un punto de fusión de -6 °C. Es poco soluble en agua,
es venenosa produciendo vértigo y cianosis.
Si empleamos la anilina como base, forma sales con los ácidos, en particular
con el clorhídrico forma el clorhidrato de anilina (cloruro de fenilamonio) muy
soluble en agua. Su dilución acuosa da color violeta con cloro-hipoclorito calcio
(CaOCl2) y azul con el dicromato de potasio.
El negro de la anilina pertenece al grupo de los llamados colorantes de
desarrollo que se producen sobre las telas durante el teñido. Es un producto
industrial de gran importancia, utilizándose en grandes cantidades para teñir
algodón.

5.- Informe los rendimientos obtenidos

6.- Consultando la bibliografía, haga una lista de las propiedades

fisicoquímicas, el uso y precauciones que se deben tener con los
reactivos que se utilizaron en la práctica.

Ácido clorhídrico:
Formula : HCl
Peso molecular: 36.5
Presión de vapor 17.8ºC (4atm)
vapor:1.27
gas:0ºC 1.639 g/l
Reacciona con la mayoría de los metales desprendiendo H, con
agentes oxidantes como peróxidos de hidrógeno, ácido selénico y
pentaóxido de vanadio, genera cloruro el cual es muy peligroso.

Hidróxido de sodio:
Formula: NaOH
Peso molecular:40.01
Punto de ebullición: 1388°C (1atm)
Punto de fusión: 318.4
Composición: Na 57.48%, H 2.52%, O 40%.
Densidad 2.13 g/ ml (25°C )
Solubilidad: Soluble en agua, alcoholes y glicerol insoluble en acetona y
éter.
Es un molido blanco e industrialmente se utiliza como disolución al 50%
por su facilidad de manejo.
Es soluble en agua, desprendiéndose calor, absorbe humedad y dióxido
 de carbono del aire es corrosivo de metales y tejidos.
Es usado en la síntesis, en el tratamiento de celulosa para hacer rayón
y celofán, en la elaboración de plásticos, jabones y otros productos de
limpieza.

p-Nitroanilina :
Peso molecular: 138.13 g/mol

Es altamente toxico, puede ser absorbido a través de la piel y producir

meta-hemoglobina, baja la presión de la sangre y produce arritmia
cardiaca.

ÁCIDO ACÉTICO.

 Punto de ebullición: 118 °C

Punto de inflamación: 43.3 °C
Punto de ignición: 485 °Cl
Valor de pH: 2.5Evite el calentamiento fuerte.
Reacciona violentamente con materiales alcalinos y oxidantes como el
ácido nítrico.
Evite el contacto con : Anhídrido, agua, aldehídos, halogenuros de
hidrógeno, oxidantes (peróxidos, ácido perclórico, ácido cromo sulfúrico),
metales, hidróxido alcalinos, halogenuros de no metales, etanolamina,
cianuros, sulfuros, materiales combustibles.
Material inflamable, incompatible con diversos metales, estado
gaseoso/vapor existe el riesgo de explosión.
En caso de incendio produce vapores de CO y CO2.

ANHÍDRICO ACÉTICO

 Nombre químico o código: Anhídrido Acético.

Familia Química: Anhídridos de ácido.
Sinónimos: Anhídrido etanóico, Óxiso acetílico, Óxido acético, Óxido de
acetilo.
Fórmula química CH3CO)2º
Punto de ebullición: 139.60 °C
Punto de fusión: -73.00°C
Temperatura de inflamación : Copa abierta 64.40°C, Copa cerrada 49.40°C
Temperatura de autoignición : 316.00°C
Densidad relativa: 1.08
Densidad de vapor (aire=1): 4.00
Estado físico, color y olor: Líquido incoloro, con fuerte olor a vinagre.
Peso molecular: 102.09
Solubilidad en agua (%): 12 % se descompone.
Viscosidad (cP): 0.90.

Precauciones
 Viscosidad: 1,22 cps
Densidad de vapor : 2.1 (aire = 1)
Solubilidad: Miscible con agua, alcohol, éter, glicerina. Insoluble en sulfuro
de carbono.
Precauciones:
R10/35 Infamable. Provoca quemaduras graves.
S23/26/45 No respire los vapores. En caso de contacto con los ojos lávese
inmediata y abundantemente con agua . En caso de accidente, acuda
inmediatamente al médico (si es posible muéstrele la etiqueta).
NFPA: Salud 2; Inflamabilidad 2; Reactividad 0.

Estabilidad y Reactividad
Condiciones a evitar: Efectos peligrosos pueden ocurrir cuando el producto
se expone a calor o flama.
Productos peligrosos de la descomposición: CO, CO2
 Polimerización espontánea:
Peso molecular: 93.13
Punto de ebullición: 184.13
Densidad 1.02173
Soluble en alcohol, éter acetona y benceno
Muy tóxico por inhalación y absorción cutánea

Puede ocurrir.
Ingestión accidental: quemaduras en la boca, nauseas, vómito, daño a trcto
digestivo
Inhalación: irritación del tracto respiratorio, bronquitis, edema pulmonar.
Piel (contacto y absorción): Quemaduras, inflamación, daño del tejido.
Ojos: Quemaduras, conjuntivitis, visión borrosa, destrucción de córnea.

Estabilidad y Reactividad.

Incompatibilidad (sustancia a evitar): Agentes oxidantes, metales comunes

(excepto aluminio.
Reacciona de forma lenta con agua.

ANILINA
Líquido incoloro

ACIDO CLORHÍDRICO
 Fórmula molecular: HCl
Líquido incoloro
Peso molecular: 36.46
Punto de ebullición:84.9
Densidad: 1.00045
Soluble en agua( fría y caliente)
Soluble en éter, acetona y benceno
Corrosivo por inhalación e ingestión.
ACIDO SULFÚRICO
 Fórmula molecular: H2SO4
Líquido viscoso
Incoloro
Peso molecular: 98.08
Punto de ebullición: 338
Densidad: 1.841
Solubilidad en agua fría o calente
Forma de toxicidad
Corrosivo
Cáustico por contacto e ingestión.

HIDRÓXIDO DE SODIO
 Fórmula molecular: NAOH
Sólido (lentejas)
Color blanco
Delicuescente
Peso molecular: 40
Punto de fusión: 318.4
Densidad 2.13
Soluble en agua (fría o caliente)
Soluble en alcohol, glicerina
Insoluble en acetona y éter
Corrosivo por contacto, principalmente.
Muy tóxico por ingestión.

ACIDO NÍTRICO
 Liquido incoloro
Peso molecular: 63.01
Fórmula molecular: HNO3
Punto d ebullición 83
Densidad 1.5027
Soluble en agua (caliente y fría)
Soluble en éter
Corrosivo y cáustico por contacto e ingestión.

ACETANILIDA
 Fórmula molecular: C8H9ON
Densidad 1.219
Volátil
Sus usos: se fabrica para medicinas, estabilizadores de H2O2, aditivos para
celulosa en forma de barnices, analgésico

ACETANILINA
 Fórmula molecular: C6H7N
Densidad: 1.022
 Punto de fusión: 169
Precauciones:
Intoxicación por inhalación e ingestión o absorción cutánea.
Usos: medicinales, resinas, barnices, perfumes ligas (gomas vulcanizadas)
Solventes.

P-NITROANILINA
 Precaución: Provoca taquicardia
Irritación, vómito
Convulsiones.

7.- ¿Qué uso tiene la p-nitroanilina?

Se utiliza como sustancia química intermedia en la fabricación de pinturas,

farmacéuticos y pesticidas.

Bibliografía:

 Fessenden Ralph, J., Química Orgánica, 5a. ed,. Ed. Iberoamericana, México, 1996,
p,484, 614-615, 714 y 715.
 Aráosla, Flor del Monte, 1996.,Curso Experimental de Química IV, 1ª. ed, Ed. Por
IPN, México, p. 56,62 y 84.
 Solomons, Química Orgánica, 5ª. Ed., Ed. Jhon Wiley & sons, Inc, Canadá, 1992, p
896-898.
 Stanley H. Pine., 1988. Química Orgánica, Mc Graw – Hill/ Editorial
Interoamericana de México.
 Morrison Robert; Boyd Robert Neilson. 1992. Química Orgánica. 5° edición.
Addison-Wesley Iberoamericana, S. A.