UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE

SAN LUIS POTOSÍ

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS

LABORATORIO DE TERMODINAMICA I

Práctica 4: Equilibrio líquido vapor en un sistema no

ideal.
Prelaboratorio

Nombre: Melissa Guadalupe Pérez Marván

Fecha: 4 de septiembre de 2019

Día: Viernes Hora: 11:00 – 13:00

Maestra: Aidé Cruces Ríos

CALIFICACIÓN:
 EQUILIBRIO LÍQUIDO VAPOR EN UN SISTEMA NO IDEAL
OBJETIVO

Obtener el punto azeotrópico para el sistema acetona-cloroformo, calcular los coeficientes de

actividad de cada componente a las composiciones del líquido y el vapor en equilibrio a diferentes
temperaturas de ebullición y determinar el tipo de desviación a la Ley de Raoult que presenta el
sistema.

GUÍA DE ESTUDIOS

1. ¿Qué es un punto azeotrópico?

Sistemas binarios que no se comportan idealmente ya que obedecen la ley de Raoult sólo a
concentraciones muy bajas y que presentan un máximo o un mínimo en los diagramas de
presión de vapor contra composición, esto es, existe una composición a la cual la presión
de vapor es máxima o mínima con respecto a la presión de vapor de los componentes puros.
Estos puntos presentan también la característica de que en el equilibrio la composición del
vapor es la misma que la del líquido, de manera que destilan con la misma composición.

2. ¿Qué variables afectan el punto azeotrópico de un sistema dado?

Temperatura, presión de vapor y composición.

3. Enuncie la Ley de Raoult.

Una de las características coligativas1 de soluciones es la disminución de la presión de vapor
que ocurre cuando se agrega soluto a un solvente puro. Raoult encontró que cuando se
agregaba soluto a un solvente puro disminuía la presión de vapor del solvente. Entre más
se agrega más disminuye la presión de vapor. Este estatuto llego a ser conocido como ley
de Raoult
La ley de Raoult se expresa matemáticamente como:

𝑃1 = 𝑖𝑥1 𝑃0 1
Donde P1 es la presión de vapor del solvente una vez agregado el soluto x1 como fracción
molar del componente de la solución, P1^0 es la presión de vapor de solvente puro, e i está
dado por
# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑝𝑢𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
𝑖=
# 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
4. ¿Qué es el coeficiente de actividad?
Es una medida de la desviación respecto al comportamiento ideal.

La actividad es un proceso que nos sirve para modelar un proceso real a partir de uno ideal,
y es para líquidos, es decir, corrige la no idealidad de los líquidos, a diferencia de la fugacidad
que lo hace para gases.

Evidentemente, en el caso ideal: a=X. Para un caso no ideal, la actividad es la concentración

efectiva.
 Se puede definir un coeficiente de actividad γ:

𝑎𝑖 = 𝛾𝑖 𝑥𝑖
Sin embargo, hay varios esquemas alternativos para definir la actividad. Para soluciones
diluidas, generalmente el solvente sigue la ley de Raoult, pero el soluto sigue la ley de Henry.
Frecuentemente es conveniente el uso de estas leyes como base para una definición:

Raoult: Psolvente = P*solvx2

Henry: Psoluto = Ksolux1

Donde P*solv es la presión de vapor del solvente puro y Ksolu es la constante de Henry.

Definiendo las actividades:

a2 ≡ Psolvente/ P*solvente

a1 ≡ Psoluto/ Ksoluto

5. ¿Qué valor tienen el coeficiente de actividad y la actividad en una solución ideal?

En soluciones infinitamente diluidas y en solución ideal, el coeficiente de actividad va a
tender a la unidad y va a variar con la concentración iónica total de la solución.

6. ¿Qué es el índice de refracción y de qué variables depende?

Se define el índice de refracción como la velocidad de la luz en el vacío, dividido por la
velocidad de la luz en el medio.
Varía con la temperatura, la composición y el tiempo y es la velocidad de la luz en el vacío,
dividido por la velocidad de la luz en el medio.

7. Explique los tipos de desviación a la Ley de Raoult

Las soluciones ideales son prácticamente inexistentes en la realidad, por lo que se deben
incorporar dos coeficientes a los cálculos que representan las interacciones
intermoleculares. Estos son el coeficiente de fugacidad y el coeficiente de actividades.

En este sentido, las desviaciones con respecto a ley de Raoult se definen como positivas o
negativas, dependiendo de los resultados obtenidos en el momento.

Las desviaciones positivas con respecto a la ley de Raoult ocurren cuando la presión de
vapor de la solución es mayor a la que se calculó con la ley de Raoult.

Esto sucede cuando las fuerzas de cohesión entre las moléculas similares son mayores a las
mismas fuerzas entre moléculas distintas. En este caso, ambos componentes se vaporizan
de manera más sencilla.
 Esta desviación se aprecia en la curva de presión de vapor como un punto máximo en una
composición en particular, formando un azeótropo positivo.

El azeótropo es una mezcla líquida de dos o más compuestos químicos que se comporta
como si estuviera formada por un solo componente y que evapora sin cambiar de
composición.

Las desviaciones negativas respecto a la ley de Raoult se presentan cuando la presión de

vapor de la mezcla es menor a la esperada tras el cálculo con la ley.

Estas desviaciones aparecen cuando las fuerzas de cohesión entre las moléculas de la mezcla
son mayores a la media de fuerzas entre las partículas de los líquidos en su estado puro.

Este tipo de desviación genera una retención de cada componente en su estado líquido por
fuerzas atractivas mayores a las de la sustancia en estado puro, por lo que la presión parcial
de vapor del sistema se ve reducida.

Los azeótropos negativos en las curvas de presión de vapor representan un punto mínimo,
y demuestran una afinidad entre los dos o más componentes involucrados en la mezcla.

8. ¿Por qué los sistemas binarios que presentan un máximo en el diagrama de presión de
vapor en función de la composición tienen un mínimo en el diagrama de temperatura de
ebullición contra composición?
Porque los máximos o mínimos de las curvas de presión total de vapor o de la temperatura
de ebullición corresponden a composiciones idénticas de las fases líquidas y vapor en
equilibrio.
9. Dibuje un diagrama de temperatura de ebullición contra composición, para un sistema
que presente un punto de ebullición máximo y otro que presente un mínimo.

10. Investigar las características CRETIB de los residuos que se generan en la práctica, así
como el tratamiento que se les dará a estos.

RESIDUO CARACTERÍSTICAS TRATAMIENTO

Acetona Inflamable. Siempre mantenerlos alejados de
Poco tóxico. fuentes de ignición. Para pequeñas
Irritante cantidades, puede absorberse con
papel y dejarlo evaporar en una
campana extractora de gases. No tirar
al drenaje, pues pueden alcanzarse
niveles explosivos. Para cantidades
grandes, se puede utilizar arena,
cemento en polvo o tierra para
absorberla y mantenerla en un área
segura antes de incinerarla.
Cloroformo Tóxico. En pequeñas cantidades puede dejarse
Volátil. evaporar en una campana extractora.
No inflamable. En caso de grandes cantidades, debe
Carcinógeno. mezclarse con combustible, como
queroseno, e incinerarse en equipo
especializado para evitar la generación
de fosgeno.
 Diagrama de flujo.

Coloque sobre un baño Vierta 5 mL de cloroformo y una perla de

Procedimiento de arena el aparato ebullición en el matraz de destilación. Haga
recircular agua por el refrigerante y caliente el
para destilación
hasta ebullición suave. Anote la temperatura
de ebullición constante. Retire el aparato del
baño de arena.

Continúe calentando y tome una
muestra de vapor con una pipeta
Pasteur y vacar en tubo V1, tapar
inmediatamente el tubo. Retire el
aparato del baño de arena
Agregue 0.4 mL de acetona al matraz de destilación (no es
necesario ser muy exactos en el volumen). Caliente
nuevamente hasta alcanzar una ebullición suave. Anote la
temperatura de ebullición cuando se mantenga constante

Agregue 0.6 mL de acetona al matraz de Agregue una

Retire el termómetro y tome una
destilación, coloque el termómetro en su porción de
muestra de líquido en el matraz de
lugar y repita el procedimiento de calentar a acetona de 0.4
destilación con otra pipeta Pasteur y
ebullición, anote la temperatura y tome mL, repita el
vacíela en un tubo marcado como L1,
muestras de vapor V2 y de líquido L2 paso anterior,
tape inmediatamente el tubo.
posteriormente
agregue 0.2 mL y
haga lo mismo.

Repita el procedimiento de agregar Agregue 5 mL de acetona y una

muestra, calentar a ebullición, anotar Retire el matraz de
perla de ebullición en el matraz de
temperatura y tomar muestras de destilación y vacíe su
destilación. Caliente hasta hervir.
vapor V y de líquido L, utilizando una contenido en el frasco de
Anote la temperatura constante.
porción de cloroformo de 2 mL, dos desechos. Monte
Retire el aparato del baño de arena.
de 1 mL cada una y una de 1.8 mL. nuevamente el aparato.

Lea y anote
la presión
barométrica.
 Ensaye la lectura del refractómetro
Índice de poniendo acetona o cloroformo puros en
cantidad suficiente para cubrir la parte
Refracción
expuesta del prisma inferior y cierre el
conjunto de prismas.

Busque la posición del

refractómetro que produzca
una mejor iluminación del
campo.

Gire los botones del refractómetro

hasta lograr una separación nítida
entre campos claro y oscuro
(idealmente blanco y negro divididos
por una recta horizontal).
Gire el botón inferior del
refractómetro hasta que la línea
divisoria entre los campos claro y
oscuro pase por el punto de cruce
de los filamentos en forma de X.

Lea cuidadosamente el
Recolecte los residuos Mida los índices de refracción de todas las índice de refracción en la
obtenidos en el muestras tan pronto como sea posible, ya escala apropiada. Observe
experimento en un que se puede evaporar la muestra. Anote que puede leer con
contenedor cuidadosamente sus lecturas. seguridad 5 cifras
debidamente rotulado. significativas.

Fin de la practica

Bibliografía
Facultad de Ciencias Químicas. (2019). Manual de Prácticas de Laboratorio. San Luis Potosí:
Universidad Autónoma de San Luis PotosÍ.

Harris, D. C. (2007). Análisis químico cuantitativo. Barcelona: Reverté.

Nave, M. O. (s.f.). hyperphysics. Obtenido de hyperphysics: http://hyperphysics.phy-

astr.gsu.edu/hbasees/geoopt/refr.html#c2

Thomas Engel, P. J. (s.f.). Introduccion a la Fisicoquimica: Termodinamica. Murcia: Pearson

Educación.