Franco Valencia Chinarro / 17070075

TAREA 7

1. ¿Por qué es importante determinar los grados de libertad de movimiento de una

molécula? Determine los grados de libertad de translación, rotación y vibración para
las siguientes moléculas H 2 , CO2, CH4, C5H12 y 2 5 C H OH
¿Qué conclusiones
importantes se obtienen cuando se analiza los grados de libertad de vibración en
relación a la capacidad de reaccionar de las moléculas?
Los grados de libertad de movimiento representan la distribución de la energía según lo
explica el teorema de equipartición de la energía para las moléculas. Los grados de libertad
de rotación, traslación y vibración guardan información de la energía distribuida.

 H2 (lineal)
Grados de Libertad
Rotación 2
Vibración 1
Traslación 3
Total 6

 CO2 (lineal)
Grados de Libertad
Rotación 2
Vibración 4
Traslación 3
Total 9

 CH4 (no lineal)

Grados de Libertad
Rotación 3
Vibración 9
Traslación 3
Total 15
  C5H12 (no lineal)
Grados de Libertad
Rotación 3
Vibración 45
Traslación 3
Total 51

 C2H5OH (no lineal)

Grados de Libertad
Rotación 3
Vibración 21
Traslación 3
Total 27

Analizando los grados de libertad de vibración, se deduce que al aumentar el número de

átomos, aumentan estos grados de libertad vibracionales. Además, se puede deducir que a
mayor cantidad de grados de libertad de vibración, nos la información de la facilidad con la
que vibran y reaccionan de manera más directa por la energía generada, mientras que una
molécula con poca vibración no lo hace tan fácil.

2. Determinar la contribución de los grados de libertad de translación, rotación y

vibración en la parte preexponencial Z de la ecuación estadística de la teoría del
complejo activado
¿
kT Z AB − RT
0
¿
ΔE
Z ¿AB¿

K= χ e Z=
h Z A ZB (1) Z A ZB (2)
Para el siguiente tipo de reacciones
a) Átomo + molécula no lineal → complejo activado no lineal
b) Molécula lineal + molécula no lineal → complejo activado no lineal
c) Molécula lineal + molécula lineal → complejo activado lineal
d) Molécula no lineal → complejo activado no lineal
a) Átomo + molécula no lineal → complejo activado no lineal

 Para el átomo (ZA), solo tiene 3 G.L de traslación

 Para molécula no lineal (ZB) se tiene 3 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y 3N B –
6 G.L de vibración.
 Para el complejo activado no lineal se tiene 3 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y
3(1) +3NB – 6 – 1 = 3NB – 4 G.L de vibración.

Z ¿AB (Z ¿¿ T 3 Z 3R Z 3V N −4 )B

Z= = ¿
ZAZB ¿¿

b) Molécula lineal + molécula no lineal → complejo activado no lineal

 Para molécula lineal (ZA) se tiene 2 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y 3N A – 5

G.L de vibración
 Para molécula no lineal (ZB) se tiene 3 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y 3N B –
6 G.L de vibración.
 Para el complejo activado no lineal se tiene 3 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y
3NA +3NB – 6 – 1 = 3NA +3NB – 7 G.L de vibración.

Z ¿AB (Z ¿¿ T 3 Z 3R Z 3V N A +3 N B −7
)
Z= = ¿
ZAZB ¿¿

c) Molécula lineal + molécula lineal → complejo activado lineal

 Para molécula lineal (ZA) se tiene 2 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y 3N A –

5 G.L de vibración
 Para molécula lineal (ZB) se tiene 2 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y 3NB –
5 G.L de vibración.
 Para el complejo activado lineal se tiene 2 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y
3NA +3NB – 5 – 1 = 3NA +3NB – 6 G.L de vibración.

Z ¿AB (Z ¿¿ T 3 Z 2R Z 3V N A +3 N B −6
)
Z= = ¿
ZAZB ¿¿

d) Molécula no lineal → complejo activado no lineal

 Para molécula no lineal (ZA) se tiene 3 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y

3NA – 6 G.L de vibración.
  Para el complejo activado no lineal se tiene 3 G.L de rotación, 3 G.L de
traslación y 3NA– 6 – 1 = 3NA – 7 G.L de vibración.

Z ¿AB ( Z ¿¿ T 3 Z 3R Z 3VN A −7
)
Z= = ¿
ZA 3 3 3 N A −6 1 −1
(Z ¿¿ T Z Z
R V )=Z = ¿ V
ZV

3. A la temperatura de 298 K se considera que χ=1 y la relación

12 −1
kT /h=6.2 x10 s . Además el valor de las funciones de partición promedio son: a)
9 −1
para cada grado de translación Z T =2. 0 x 10 dm , b) para cada grado de libertad
de rotación Z R =100 y c) para cada grado de libertad de vibración vZ =5 .
Calcular en valor de la constante preexponencial de la ecuación estadística del
complejo activado (1) para el caso de la reacción: molécula no lineal + molécula lineal
→ complejo activado lineal.

¿ −∆ Eo
kT Z AB
K= χ e RT
h Z A ZB

Z ¿AB
Z=
ZAZB

Para calcular: molécula no lineal + molécula lineal → complejo activado lineal

¿
kT Z AB
A= χ ( )
h ZAZB

kT
=6.2× 1012 s−1
h
Z ¿AB
=Z
Z A ZB
Calculando Z:
 Tenemos una molécula no lineal (ZA) se tiene 3 G.L de rotación, 3 G.L de traslación
y 3NA – 6 G.L de vibración.
 Para molécula lineal (ZB) se tiene 2 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y 3N B – 5
G.L de vibración.
 Para el complejo activado lineal se tiene 2 G.L de rotación, 3 G.L de traslación y
3NA +3NB – 5 – 1 = 3NA +3NB – 6 G.L de vibración.

Z ¿AB ( Z¿¿ T 3 Z 2R Z 3VN A +3 N B −6

)
= ¿
Z A ZB ¿¿

Z ¿AB
=3.90625 ×10−31 dm3
Z A ZB
¿
kT Z AB
A= χ ( )
h ZAZB

12 −1 −31 3 −18 dm 3
6.2 ×10 s × 3.90625× 10 dm =2.421875 ×10
s