ÍNDICE

1. INTRODUCCIÓN....................................................................................................... 1
1.1. ANTECEDENTES............................................................................................... 1
1.2. 0BJETIV0S....................................................................................................... 1
1.3. FUNDAMENTO TEÓRICO............................................................................... 3
1.3.1. Gas…………………………………………………………………………......... 3
1.3.2. Ley deBoyley Mariotte............................................................................... 4
1.3.3. Ley de Charles y Gay-Lussac....................................................................... 5
1.3.4. Ley de Gay-Lussac....................................................................................... 5
1.3.5. Ley de Avogadro........................................................................................... 5
1.3.6. Ecuación de Estado de los Gases Ideales...................................................... 5
1.3.7. Constante del Gas "R*................................................................................... 6
1.3.8. Constante Universal de los Gases "Ru".......................................................... 6
1.3.9. Constante Particular de una Mezcla................................................................ 7
1.3.10. Gases Reales........................................................................................... 7
1.3.11. Ecuación de Estado de VAN DERWAALS............................................... 7
1.3.12. Diferencias Entre Gas Ideal y Un Gas Real................................................... 8
1.3.13. Factor De Compresibilidad Z.-.................................................................... 9
1.3.14. Significado del Valor "Z"............................................................................. 10
1.3.15. Métodos Para La Evaluación De Gases Reales........................................... 10

1.3.15.1. Ecuación De Estado De JOHANNES VAN DERWAALS....................... 10

1.3.15.2. Ecuación de Estado de DB ROBINSON............................................... 12
1.3.15.3. Ecuación de Estado de OTTO REDLICH-KWONG................................ 14
1.3.15.4. Ecuación de Estado de JOSEPH KWONG NENG SHUN....................... 15
1.3.15.5. Ecuación de Estado de ELLIOTT, SURESH, DONOHUE....................... 15
1.3.15.6. Ecuación de BENEDICT-WEBB-RUBIN............................................... 16
1.3.15.7. Ecuacíon del VIRIAL............................................................................. 17
1.3.15.8. Ecuación de estado de Hederer-Peter-Wenzel .................................... 18
1.3.15.9. Ecuación de estado de DoWn-Prausnitz, no polar............................... 19

1.3.15.10. Ecuación de estado de Elliott-Suresh-Donohue.................................. 20

1.3.15.11. Ecuación de estado de Sako-Wu-Prausnitz......................................... 22
1.3.15.12. Ecuación de estado de CPA-SRK-Tassios.......................................... 23
2. METODOLOGÍA……………………………................................................................... 24
2.1. EQUIPO, MATERIAL E INSTRUMENTOS UTILIZADOS............................................. 24
2.2. FICHAS TÉCNICAS....................…....................................................................... 25
2.3. MONTAJE DEL EXPERIMENTO©......................................................................... 27
2.4. DESCRIPCIÓN DEL EXPERIMENTO.................................................................... 28
2.5. REGISTRO DE DATOS............……...................................................................... 29
2.6. CALCULOS.-..........................….......................................................................... 30

2.6.1. Calculo de la presión mediante la ecuación de estado del gas ideal:................ 32

2.6.2. Calculo de la presión con la ecuación de Van DerWaals:................................. 35
2.6.3. Calculo de la presión con la ecuación reajustada con el factor
de compresibilidad aZ":……………………………………………………............... 38
2.6.4. CALCULO DEL RENDIMIENTO DEL PROCESO…………………………….. 41
2.7. RESULTADOS.-..................................................................................................... 42
3. DISCUSIÓN E INTERPRETACIÓN DE RESULTADOS.................................................... 43
4. CONCLUSIONES....................................................................................................... 43
5. BIBLIOGRAFÍA..........................................................................................................… 44
 PROCESOAVOLUMENCONSTANTE
1. INTRODUCCIÓN.

Cuando un sistema cambia de estado, este ha seguido una secuencia de estado transitorio
que individualizan y definen el proceso, predecir teóricamente y corroborar
experimentalmente esta secuencia y consecuentemente esta trayectoria es hablar de la
naturaleza del proceso.

1.1 ANTECEDENTES

Cuando un sistema cambia de estado, este ha seguido una secuencia de estados

transitorios que individualizan y definen el proceso, predecir teóricamente y corroborar
experimentalmente esta secuencia y consecuentemente esta trayectoria es hablar de la
naturaleza del proceso.

1.2 OBJETIVOS

 Confrontar analítica y experimentalmente un proceso a volumen constante.

 Confrontar experimentalmente la validez y sensibilidad de la ecuación de los gases
ideales confrontada con la ecuación de Van Der Waals, como herramientas practicas
para predecir el comportamiento de los gases reales.

1.3 FUNDAMENTO TEÓRICO

Si bien uno de los objetivos perseguidos en la formulación de una ecuación de estado es la

de su validez general, el compromiso entre su sencillez analítica y su universalidad resulta
difícil de satisfacer. También se hace necesario buscar una solución de compromiso respecto
a la precisión en las diferentes zonas (equilibrio de fases, zona de líquido, etc.).

La complejidad del comportamiento PVT de una sustancia pura sugiere la dificultad de su

descripción mediante una ecuación.

En termodinámica, la ecuación de estado es una ecuación constitutiva para sistemas

hidrostáticos que describe el estado de agregación de la materia como una relación funcional
entre la temperatura.

La presión, el volumen, la densidad, la energía interna y posiblemente otras funciones de

estado asociadas con la materia.

Las ecuaciones de estado son útiles para describir las propiedades de los fluidos, mezclas,
sólidos o incluso del interior de las estrellas. Cada substancia o sistema hidrostático tiene
una ecuacion de estado característica dependiente de los niveles de energía moleculares y
sus energías relativas, tal como se deduce de la mecánica estadística.

El uso más importante de una ecuación de estado es para predecir el estado de gases y
líquidos. Una de las ecuaciones de estado más simples para este propósito es la ecuación
de estado del gas ideal, que es aproximable al comportamiento de los gases a bajas
presiones y temperaturas mayores a la temperatura critican. Sin embargo, esta ecuación
pierde mucha exactitud a altas presiones y bajas temperaturas, y no es capaz de predecir la
condensación de gas en líquido. Por ello, existe una serie de ecuaciones de estado mas
precisas para gases y líquidos. Entre las ecuaciones de estado mas empleadas sobresalen
las ecuaciones cubicas de estado.

La ecuación de estado del gas ideal en su modelo matemático es:

p - V = m - R - T … … … ec.(1.1)

Otros modelos son:

p - V = n - R u - T ……………….ec.(1.2)

Tambien:

p - V = N - K - T …………ec. (1.3)

Donde:
p = Presión [N/m2]

V = Volumen [m3]

v = Volumen especifico [m3/Kg]

N = Numero de moléculas

n = Numero de moles.

m = Masa [Kg]

K = Constante de Botzman

Ru - Constante universal de los gases [J/ (mol °K)]

 R = Constante del gas particular [J/ (Kg °K)]
T = Temperatura [°K]

1.3.1 GAS

Se denomina gas al estado de agregación de la materia que no tiene forma ni volumen

propio. Su principal composición son moléculas no unidas, expandidas y con poca fuerza
de atracción, haciendo que no tengan volumen y forma definida, provocando que este se
expanda para ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene, con respecto a los
gases las fuerzas gravitatorias y de atracción entre partículas resultan insignificantes.

Existen diversas leyes que relacionan la presión, el volumen y la temperatura de un gas.

1.3.2 Ley de Boyle y Mariotte.

Robert Boyle Físico Ingles estableció la Ley que lleva su nombre experimentando con el
aire y dice: "Si mantenemos constante la temperatura de una cierta cantidad de gas, la
presión varia inversamente con el volumen cuando se produce un cambio de estado o
proceso".
1.3.3 Ley de charles y gay Lussac

La Ley de Charles fue establecida por el Físico Francés Jack Charles, conjuntamente con Louis
Gay-Lussac otro francés, esta Ley tiene dos enunciados que expresamos separadamente:

"Si se mantiene constante la presión de una cierta cantidad de gas, la temperatura varia
directamente proporcional al volumen en un cambio de estado"

100 200 /300

Temperatura en kewins
1.3.4 Ley de Gay-Lussac
"Si se mantiene constante el volumen de una cierta cantidad de gas, la temperatura varia
directamente proporcional a la presión en un cambio de estado:

1.3.5 Ley de Avogadro

Amadeo Avogadro (1776-1856) físico italiano estableció la siguiente ley que dice:
"Volúmenes iguales de gases ideales a una presión y temperaturas constantes
particulares, contiene el mismo número de moléculas"

= ….. ec(1.7) = ctte(1.8)

1.3.6 Ecuación de Estado de los Gases Ideales

Esta ecuación expresa en una sola formula las dos Leyes antes estudiadas, relacionando
en una misma ecuación la presión, volumen y temperatura.

Utilizando la ecuación (1.1)

p - V =m - R - T

p = p R T . . . ..........ec(1.9)

p.v=-^*T....................ecfl.10)
M

p.V = n - R u - T ............ec(l.ll)

1.3.7 Constante del Gas "R"

La constante del gas se determina experimentalmente para cada gas, en condiciones normales o
de laboratorio, asi por ejemplo para el aire.

p. 17
R
=^jr................ec(1.12)

P = 1,01325x105 [N/m2]
T = 273 °K (t=0 °C)
Densldad= 1,292824[kg/m3]
v= 0,7735 [m3/kg]
Aplicando la ecuacion
R = 287 [J/kg °K]
1.3.8 Constante Universal de los Gases "Ru"

La constante universal de los gases tiene el mismo valor para todos los gases y la podemos
obtener a partir de la ecuacion caracteristica de los gases ideales.

Ru = Z—- \-—J—-\.................ec (1.13)

K J
T lkmol°K\

101.325 • 22.4 r kj i r kj l
Ru= Ru = 8314
273 teSwrl - lk^^l
1.3.9 Constante Particular de una Mezcla

Como R depende de la masa molar de la sustancia, su valor es diferente para cada una
incluso si se expresa en las mismas unidades.
 kj

Rm — (1.14)

Mm Vkg °K\ Ru = 0.08314 [bar * 3/Kmol°K]

Ru = 8314[kJ/kmol°K]
Ru = 1.986[Btu/lbmol°/R] Ru = 0.730[atmft3/llfa{ioloR]

1.3.10 Gases Reales

El verdadero comportamiento de los gases reales, para muchos estados se aleja
bastante del que expresan las leyes de los gases perfectos. Existen estados para los
cuales un gas real es mas compresible que un gas ideal, y otros, en el que el gas real es
menos compresible que el gas ideal. Este hecho ha motivado la necesidad de encontrar
otras ecuaciones de estado que expresan mas exactamente el verdadero
comportamiento de los gases reales.

1.3.11 Ecuación de Estado de VAN DER WAALS

La ecuación de estado para gases reales de Van De/Waals ha sido la primera elaborada
para tener en cuenta los apartamientos de los gases reales del cumplimiento de la de los
gases perfectos.
 + R T ec 1 15
Donde: (p 4") & - w = ' ................................. - c ' )

a = 3-Pcvc2..............ec(1.16)

b = j.............ec(1.17)
 8 • Pc • vc
R= 3.Tc ...............ec(1.18)

La ecuación de Van Der Waals fue una de las primeras que describía el comportamiento de los
gases visiblemente mejor que la ley del gas ideal. En esta ecuación a se denomina el
parámetro de atracción y b el parámetro de repulsión o el volumen molar efectivo. Mientras que
la ecuación es muy superior a la ley del gas ideal y predice la formación de una fase liquida,
solo concuerda con los datos experimentales en las condiciones en las que el liquido se forma.
Mientras que la ecuación de Van Der Waals se suele apuntar en los libros de texto y en la
documentación por razones históricas, hoy en día está obsoleta. Otras ecuaciones modernas
solo un poco más difíciles son mucho más precisas.

Cada año aparece en la termodinamica nuevas ecuaciones de estado de los gases reales.

a) Ecuación de Beattie-Bridgeman
b) Ecuación de Benedict-Webb-Rubin
c) Ecuación de Peng-Robinson

1.3.12 Diferencias Entre Gas Ideal y Un Gas Real

Para un gas ideal la variable "z" siempre vale uno, en cambio para un gas real, "z" tiene
que valer diferente que uno.

La ecuación de estado para un gas ideal, prescinde de la variable "z" ya que esta para un
gas ideal, vale uno. Y para un gas real, ya que esta variable tiene que ser diferente de
uno, así que la formula queda de esta forma: p-V = z*n-RT.

La ecuación de Van Der Waals se diferencia de las de los gases ideales por la presencia
de dos términos de corrección; uno corrige el volumen, el otro modifica la presión.

Los gases reales, a presiones y temperaturas cercanas a las ambientales, actúan como
gases ideales.
1.3.13 Factor De Compresibilidad Z

El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa la falta de idealidad del gas,

así que la ley de los gases ideales se convierte en una ecuación de estado generalizada.
Donde:

P * V =z*m*R*T ec.(1.19)

v = volumen molar
p = presion absoluta
T = temperatura absoluta
R = constante universal del gas

Una forma de pensar en z es como un factor que convierte la ecuación en una igualacion.
Si se grafica el factor de compresibilidad para una temperatura dada contra la presion
para diferentes gases, se obtienen curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica
contra la presion reducida en funcion de la temperatura reducida, entonces para la mayor
parte de los gases los valoress de compresibilidad a las mismas temperatura y presion
reducidas quedan aproximadamente en el mismo punto.
 TX
1.3.14 Significado del Valor “Z"

Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor de Z
es mayor"" o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras mas grande sea
la desviación del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviación del comportamiento
respecto al comportamiento del gas.

Un valor para Z # 1 significa que el elemento en cuestión es Real, y no ideal. En este caso
cuando Z < 1 significa que el elemento no es un gas ideal si no real.

1.3.15 Métodos Para La Evaluación De Gases Reales

 1.3.15.1 Ecuación De Estado De JOHANNES VAN DER WAALS (*1)

Johannes Diderik van der Waals (Leiden, Países Bajos,

23 de noviembre de 1837 - Ámsterdam, 8 de marzo de
1923) fue un profesor universitario y físico neerlandés
galardonado con el Premio Nobel de Física en 1910.

Hijo de Jacobus van der Waals y Elisabeth van den

Burg. Fue profesor de una escuela y más tarde pudo
asistir a la universidad, a pesar de su desconocimiento
de las lenguas clásicas. Estudió entre 1862 y 1865,
licenciándose en matemáticas y física. Se casó con
Anna Magdalena Smit y tuvo cuatro hijos: tres mujeres
(Anne Madeleine, la poetisa Jacqueline Elisabeth,
Johanna Diderica) y un varón (el físico Johannes Diderik
Jr).

En 1866, fue director de una escuela secundaria de La

Haya. En 1873, obtuvo el grado de Doctor por sus tesis titulada "Over
de Continuïteit van den Gas - en Vloeistoftoestand" (Sobre la
continuidad de los estados líquido y gaseoso). En 1876, se convirtió
en el primer profesor de física de la Universidad de Ámsterdam.

Z*i(*) Web de busqueda

http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Van_der_Waals
http://es.wikipedia.org/wiki/Johannes_van_der_Waals
http://www.fq.uh.cu/dpto/qf/docencia/pregrado/termodinamica/teoria/webgases/vdwaal
s/vd waals.htm
Investigaciones científicas

Es famoso por su trabajo en la ecuacion del estado de los gases y los líquidos, por la
cual ganó el premio Nobel de Física en 1910. Van der Waals fue el primero en darse
cuenta de la necesidad de tomar en consideración el volumen de las moléculas y las
fuerzas intermoleculares (Fuerzas de Van der Waals, como generalmente se les conoce
y que tienen su origen en la distribución de cargas positivas y negativas en la molécula),
estableciendo la relación entre presión, volumen y temperatura de los gases y los
líquidos.

Además investigo sobre la disociación electrolítica, sobre la teoría termodinámica de la

capilaridad y sobre estática de fluidos.

Su modelo matemático es:

(P + "T) (r ~ fc) = R •T ec
- (1-20)

Donde:

a = 3-Pcvc2ec(1.21)

b = - f ...........cc (1.22)

R= '
3 Tc ...............ec(1.23)
1.3.15.2 Ecuación de Estado de DB ROBINSON (*2)

Biografía Robinson nació

en Calgary, 3 de abril de
1922. His family moved to
the Okanagan Valley,
where the family made its
living on a fruit ranch. Su
familia se mudo al Valle
de Okanagan, donde la
familia se ganaba la vida
en un rancho de la fruta.
He graduated from the
local high school in 1940,
earned his BASc from the
University of British
Columbia in 1945,
graduated with a Master's
degree the following year
from UBC, and went on to earn his PhD from the University of
Michigan in 1949. Se graduo de la escuela secundaria local en
1940, obtuvo su BASc de la Universidad de British Columbia en
1945, se graduo con una maestría al ano siguiente de la UBC, y
paso a ganar su doctorado en la Universidad de
Michigan en 1949.

FIG. (1.7) Robinson

Después de su distinguida carrera en la U de A, donde finalmente se levanto para asumir

la cátedra del Departamento de Química y de Ingeniería de Petróleo de 1958 a 1971,
Robinson decidió actuar por su cuenta.

Fundo DB Robinson & Associates Ltd. Se demostró que es una decisión gratificante. La
empresa creció al mismo ritmo con el surgimiento de una pujante de petróleo y gas. La
empresa tenia oficinas en Edmonton y Houston, realiza servicios especializados de
laboratorio para la industria petrolera y petroquímica en todo el mundo, fabricada a alta
presión y equipo de laboratorio la temperatura, y desarrolla y comercializa software para la
industria de petróleo y gas.
SC(*2) Web de búsqueda

http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_estado

ht^://ambiente.usachxl/~jromero/imagenes/Lista_Ecuaciones_de_Estado.pdf
"Don Robinson tuvo una larga y distinguida carrera y una vida maravillosa", recuerda otro ex
decano, Fred Otto, que encontró por primera vez Robinson como estudiante de química de
segundo ano de ingeniería. "Su entusiasmo, la competencia obvia, la claridad de la
presentación, y la capacidad para fabricar material para comprender y pertinentes fueron
una inspiración." Desde el momento en Robinson poner un pie en el campus en 1948 como
profesor asistente de jóvenes, los estudiantes se beneficiaron de que el entusiasmo y la
claridad. El enseno a estudiantes de innumerables y superviso 27 estudiantes de maestría y
doctorado.

En 1976, en elaboración con su recién graduado estudiante de doctorado-Ding Yu Peng,

que desarrollo la ecuación de Peng-Robinson. La ecuación se aplica para el calculo de
equilibrio liquido-vapor de las mezclas de hidrocarburos y gases como el sulfuro de
hidrogeno y dióxido de carbono a temperaturas elevadas. En los mas de 30 anos desde su
desarrollo inicial y la publicación, que ha sido citado miles de veces en la literatura de
ingeniería y se aplica en los procesos de múltiples industrias y todos los días.
 1.3.15.3 Ecuación de Estado de OTTO REDLICH-KWONG (*3)

Otto Redlich (4 nov. 1896 a 14 ag. 1978) fue un químico austriaco físico y un ingeniero
químico que es mejor conocido por su desarrollo de las ecuaciones de estado como de
Redlich-Kwong . Además de esto había numerosas otras contribuciones a la ciencia.

Redlich nacio 1896 en Viena , Austria . Fue a la escuela en el distrito de Dotting de Viena.
Después de terminar la escuela en 1915 se unió al ejercito húngaro de Austria y sirvio
como oficial de artillería, principalmente en el frente italiano en la Primera Guerra Mundial.
£l fue herido y hecho prisionero de guerra en agosto de 1918. H regreso a Viena después
de la guerra en 1919. Estudio química y recibió su Ph.D. en 1922 para trabajar en el
equilibrio de acido nitrico, oxido nitroso y nítrico. Redlich trabajado un año en la industria y
que se unieron Emit Abel en la Universidad de Viena.

Se convirtió en profesor en 1929 y profesor en 1937. Durante este tiempo, el desarrollo el

cajero-Redlich regla del producto isotopica Despues de la Anschluss 03 1938, Austria se
habia convertido en una parte de la Alemania nazi y con la aplicación de las Leyes de
Nuremberg empleados del gobierno todos los Judíos perdido sus puestos de trabajo,
incluidos los académicos. Ai igual que muchos otros científicos Redlich trat6 de
abandonar el nazi Austria gobernados.

(* ) Web de busqueda

http://ambiente.usach.cl/~jromero/imagenes/Usta_Ecuaciones_de_Estado.pdf
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci
%C3%B3n_de_estado
http://www.tamga.net/rjosts/apimtes-y-^
http://www2.ubu.es/ingelec/maqmot/PvtWeb/apartado2.htm
Con la ayuda del Comité de Emergencia en ayuda de los desplazados académicos extranjeros fue
capaz de emigrar a los Estados Unidos en diciembre de 1938. Ha dado conferencias en varias
universidades y se reunió con Gilbert N. Lewis y Linus Pauling . Harold Urey le ayudo a conseguir un
puesto en Washington State College . En 1945 dejo la universidad y comenzó a trabajar en la
industria, en la Shell Development Co. en Emeryville, California . El publico su trabajo sobre la
mejora de la ecuación del gas ideal, en 1949, hoy conocida como la ecuación de Redlich-Kwong de
Estado.

En 1962 se retire de Redlich Shell y un puesto en la Universidad de California en Berkeley. El murio

en California en 1978.

1.3.15.4 Ecuación de Estado de JOSEPH KWONG NENG SHUN (*4)

Nació en Chung Won, China, el 28 de octubre de 1916, el mayor de los siete hermanos
(un varón y hermanas 6) que sobrevivieron a la edad adulta. Cuando tenia unos 7 anos,
la familia se mudo a los Estados Unidos, donde su padre estudiaba optometría. Cuando
su padre regreso a China después de completar su formación, Kwong permaneció en
Sacramento, California, con su abuelo, que había emigrado a los EE.UU. en 1888 y
construyo un almacén de frutas y verduras.

FIG. (1.8) J. Kwong N. S.

Kwong comenzó sus estudios en la Escuela Superior de Sacramento, y continuo en
Sacramento Junior College para los próximos dos años, y más en la Universidad de
California en un año.

Kwong recibió su Bachillerato en Artes (BA) de la Universidad de Stanford en 1937 en

Química y Ciencias Médicas Básicas, la clasificación entre los cinco primeros de su clase.
Se le concedió su Maestría en Ciencias en Ingeniería Química y Metalúrgica, con énfasis
en las operaciones de la unidad, de la Universidad de Michigan en octubre de 1939 y
obtuvo su doctorado en Ingeniería Química, con especialidad en Química Física en la
Universidad de Minnesota en 1942 Su tesis doctoral fue sobre "la superficie y la relación
de la energía en el aplastamiento de los minerales", con el profesor Edgar Piret Lambert
(1910 a 1987) como su asesor principal.

El propósito de esta investigación fue para confirmar la relación de proporcionalidad

directa entre la superficie de la nueva forma con el aplastamiento de algunos materiales
solidos y e/aporte de energía, y tratando de desarrollar la información básica que luego
requieren en este campo. Los resultados de esta investigación fueron presentados en
un articulo publicado solo/unos anos después. Se convirtió en un ingeniero profesional con
licencia en California y las Universidades de Minnesota (1952).

Joseph Kwong NS se retiró de 3M a los 64 años en 7980 como especialista en Desarrollo

de Producto, cuando la empresa le ofreció un "comprar" el paquete. El mas tarde fue
reconocido por la American Chemical Society (ACS) y el Instituto Americano de
Ingenieros Químicos (AlChE) por más de 50 anos de participación en cada organización
profesional. 4 de enero de 1998, murió de neumonía en el Centra.

1.3.18 MODELO MATEMÁTICO DE SOAVE

….Ec. (1.32)

R = Constante de los gases (8,31451 J/ (K-mol))

………….Ec. (1.33)