EQUILIBRIO QUÍMICO

Cuando una reacción se encuentra en equilibrio, la temperatura y presión permanecen constantes y el cambio de energía
libre es 0.

La constante K se define en términos de las actividades de equilibrio αi para la reacción

aA + bB cC + dD

𝛼𝐶𝑐 𝛼𝐷𝑑
𝐾=
𝛼𝐴𝑎 𝛼𝐵𝑏
Las actividades se refieren a las condiciones de equilibrio en la mezcla reaccionante y se definen como la relación de la
fugacidad en la mezcla en equilibrio a la del estado normal

𝑓𝑖
𝛼𝑖 =
𝑓𝑖0
Para las reacciones gaseosas con un estado normal de fugacidad unitaria, K está definida por

𝑓𝐶𝑐 𝑓𝐷𝑑
𝐾= 𝑎 𝑏
𝑓𝐴 𝑓𝐵
Cuando los gases obedecen la ley de los gases ideales, la fugacidad es igual a la presión

𝑃𝐶𝑐 𝑃𝐷𝑑
𝐾=
𝑃𝐴𝑎 𝑃𝐵𝑏
Para este caso P (presión parcial) es la presión total (Pt) multiplicada por la fracción molar del componente de la mezcla,
por ejemplo

𝑃𝐴 = 𝑃𝑇 (𝑋𝐴 )
La fugacidad en el equilibrio está relacionada a la fugacidad del componente puro a la misma presión y temperatura

𝑓𝑖 = 𝑓𝑖´ 𝑦𝑖
Las ecuaciones para las constantes de equilibrio en términos de las fugacidades de los componentes se calculan con las
siguientes ecuaciones

(𝑓𝐶 ´)𝑐 (𝑓𝐷 ´)𝑑

𝐾= 𝐾
(𝑓𝐴 ´)𝑎 (𝑓𝐵 ´)𝑏 𝑦
𝑦𝐶𝑐 𝑦𝐷𝑑
𝐾𝑦 =
𝑦𝐴𝑎 𝑦𝐵𝑏
En reacciones gaseosas se utiliza Kp

(𝑦𝐶 𝑃𝑇 )𝑐 (𝑦𝐷 𝑃𝑇 )𝑑 (𝑐+𝑑)−(𝑎+𝑏)

𝐾𝑃 = 𝑎 𝑏
= 𝐾𝑦 𝑃𝑇
(𝑦𝐴 𝑃𝑇 ) (𝑦𝐵 𝑃𝑇 )
Aspectos básicos del equilibrio químico
 Estado de equilibrio: estado en que la composición del sistema permanece fija.
 Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia un estado de equilibrio.
 Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas independientemente de la dirección.

Fase
gaseosa
Equilibrio
homogeneo
Solución

Tipos de
equilibrio Solido-Gas (vapor)

Equilibrio Líquido-Gas (vapor)

heterogeneo

Sólido-Líquido

Constante de equilibrio
aA + bB cC + dD

𝐶𝐶𝑐 𝐶𝐷𝑑
𝐾𝑒𝑞 =
𝐶𝐴𝑎 𝐶𝐵𝑏
 Fase gas

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

2
𝑃𝑁𝑂2
𝐾𝑝 = 2
𝑃𝑁𝑂 𝑃𝑂2
 Fase gas-sólido

CaCO3(s) CO2(g) + CaO(s)

𝐾𝑃 = 𝑃𝐶𝑂2
 Fase líquida

NH3(ac) + H2O(l) NH4(l) + OH--(ac)

[𝑁𝐻4 ][𝑂𝐻− ]
𝐾𝐶 =
[𝑁𝐻3 ][𝐻2 𝑂]
 Fase sólido-líquido

Cu(OH)2(s) Cu+2(ac) + 2OH-(ac)

 𝐾𝐶 = 𝐶𝐶𝑢 𝐶𝑂𝐻−

 Fase gas-líquido

NH3(g) + H2O(l) NH4OH(ac)

𝐶𝑁𝐻4𝑂𝐻
𝐾𝐶 =
𝐶𝐻2𝑂

𝐾𝑃 = 𝑃𝑁𝐻3