REVISTA DE METALURGIA, 44 (2)

MARZO-ABRIL, 113-128, 2008

ISSN: 0034-8570

A n á l i s i s d e l a a b s o rc i ó n d e h i d r ó g e n o y d e s u i n f l u e n c i a e n e l
c o m p o r t am i e nt o m e c á n i c o de c i n c o a l e a c i o n es férr eas(•)
A. Albístur-Goñi* y J. Fernández-Carrasquilla*

Resumen El objetivo de este trabajo es el estudio de la influencia del hidrógeno en el comportamiento mecánico de cinco ale-
aciones férreas con distinto contenido, estado y morfología de carbono (grafito libre; esferoidal y laminar y combina-
do como CFe3). Los resultados experimentales extraídos de los ensayos de tracción llevados a cabo a diferentes velo-
cidades de desplazamiento entre mordazas, flexión por choque sobre probeta Charpy, tenacidad de fractura y del aná-
lisis fractográfico indican que el hidrógeno interno o disuelto, además de producir una importante pérdida de ductilidad,
provoca un endurecimiento en los aceros y un ablandamiento en las fundiciones. Estos resultados también proporcio-
nan una evidencia del importante papel que juega la velocidad de deformación en el mecanismo de daño inducido por
hidrógeno. Asimismo, se ha utilizado espectroscopía óptica de descarga luminiscente (EODL) para evaluar la concen-
tración de hidrógeno absorbido por las muestras en función del tiempo y de la profundidad. Se puede deducir del in-
novador uso de esta técnica no sólo que la difusividad del hidrógeno en las fundiciones dúctiles es mayor que en los
aceros o que en la fundición gris, sino también que el hidrógeno interacciona con distintos lugares de atrapamiento.

Pa l a b ra s clave Carga catódica. Hidrógeno. Propiedad mecánica. Espectroscopia óptica de descarga luminiscente. Aceros. Fundiciones.

A n a ly s i s o f t h e hy d ro g e n a b s o r p t i o n a n d i t s i n f l u e n c e o n m e c h a n i c a l
b e h a v i o u r o f f i v e i ro n a l l oy s
A bstract A study of the influence of hydrogen on the mechanical behaviour of five iron alloys with different carbon state,
morphology and content (as spheroidal or lamellar graphite or combined as CFe3) is described here. Experimental
observations from tensile (carried out at different crosshead speeds), Charpy impact resistance, hardness, fracture
toughness tests and fractographic analysis show that internal or dissolved hydrogen, apart from producing a significant
loss of ductility, hardens steels and softens cast irons. The results also provide convincing evidence of the
important role that the strain rate plays in the mechanism of hydrogen induced cracking. Additionally, glow discharge
optical emission spectroscopy (GDOES) technique is used to evaluate the concentration of hydrogen that has
been absorbed by the samples as a function of depth and time. It can be deduced from the innovative use of this
technique not only that diffusivity of hydrogen in ductile cast irons is greater than in steels or grey cast irons, but also
that hydrogen interacts with different trapping sites.

K ey wo rd s Cathodic charging. Hydrogen. Mechanical property. Glow discharge optical emission spectroscopy. Steels. Cast irons.

1. INTRODUCCIÓN mayor parte de la extensa bibliografía publicada acer-

Desde hace ya algunas décadas, está probada y asumi-
da la influencia de algunos factores como la compo-
sición química, la microestructura, el historial térmi-
co y mecánico[1] y la resistencia a tracción del material
en el daño inducido por el hidrógeno. Sin embargo y
a pesar de la importancia de estas variables, su estu-
dio y evaluación no ha sido el objetivo principal de la
ca del hidrógeno y su influencia en el comportamien-
to de los materiales. Entre los autores interesados en es-
tos factores está A.W. Thompson[2-8], quien se centra
especialmente en el estudio de aceros con un conte-
nido en carbono entre 0,26 % y 0,86 %, mediante
ensayos de tracción y doblado, para hacer un análisis
exhaustivo de la influencia del hidrógeno en los mi-
cromecanismos de fractura. En este caso, la variable

(·) Trabajo recibido el día19 de abril de 2006 y aceptado en su forma final el día 7 de agosto de 2007.
* Departamento de Mecánica, Energética y de Materiales. Universidad Pública de Navarra. Campus de Arrosadía. 31006 Pamplona
(España).

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A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA
principal es la microestructura predominante que
puede ser martensítica, ferrítico-perlítica, con la per-
lita laminar o esferoidal o completamente perlítica,
con la perlita laminar o esferoidal.
Oriani[9-11], por su parte, ha llevado a cabo exten-
sos estudios en aceros con un contenido en carbono
entre 0,26 % y 0,46 % y microestructuras ferrítico-
perlíticas con la perlita laminar o esferoidal, con la
finalidad de estudiar la influencia del hidrógeno en la
deformación plástica de estos materiales y tratar de
arrojar luz sobre una cuestión que ha sido y que, to-
davía, es polémica y que hace referencia a si el hi-
drógeno endurece el hierro y el acero, o bien produ-
ce el efecto contrario de ablandamiento. Oriani con-
cluye que aunque en el hierro puro el hidrógeno
facilita la movilidad de las dislocaciones, probable-
mente haciendo disminuir la barrera de Peierls-
Nabarro, en hierro no tan puro y aceros, se observa un
efecto de endurecimiento atribuido a una creciente
dificultad de las dislocaciones para deslizarse. Si bien
uno de los dos fenómenos es el predominante, Oriani
afirma que es posible encontrar, para el mismo ma-
terial y los mismos ensayos, manifestaciones tanto
de ablandamiento como de endurecimiento. El ablan-
damiento supone o bien un incremento del número
de microhuecos nucleados o bien un aumento del ta-
maño final de los mismos. El endurecimiento se refle-
ja en el requerimiento de esfuerzos mayores para la
formación y propagación de bandas de Lüders, incre-
mento de la pendiente de la curva tensión-deforma-
ción y disminución de la capacidad de deformación
plástica. Oriani establece, además, que todos los efec-
tos mencionados son producto de la reducción de la
fuerza cohesiva entre los átomos del metal debida al
hidrógeno[12]. En la misma línea de trabajo, Hirth[13-
15] sostiene que son varios los mecanismos que pueden
tomar parte en el proceso de degradación debida al hi-
drógeno, aunque el mecanismo o modelo de descohe-
sión juega un papel decisivo. Añade, también, que
en aceros al carbono, es posible observar ambos fe-
nómenos, de endurecimiento y ablandamiento; que
ocurra lo uno o lo otro depende de variables tales co-
mo la velocidad de deformación, la fugacidad del hi-
drógeno, el estado previo de deformación del mate-
rial, la geometría de las muestras a ensayar, la inten-
sidad de corriente y la duración de la descarga
catódica de hidrógeno.
Este trabajo contribuye a incrementar el escaso
número de datos experimentales aportados hasta aho-
ra, tomando como variable el contenido en carbono
tanto combinado como libre, de cinco aleaciones fé-
rreas. De esta manera se intenta continuar en la lí-
nea de investigaciones de J.F. Newman et al.[16].
Así, se ha llevado a cabo una selección tanto de
los materiales como de los ensayos. En lo referente a los
114 REV. METAL. MADRID,
materiales, se ha optado por estudiar el comportamien-
to de aleaciones férreas con contenido en carbono de
0,16 %, 0,41 %, 3,22 %, 3,18 % y 3,46 %. En las dos
primeras (aceros), el carbono se encuentra combina-
do como CFe3, en las dos fundiciones de 3,22 % y 3,18
% de carbono, éste se halla como grafito esferoidal,
mientras que la fundición de 3,46 % muestra grafito
laminar y carbono combinado (CFe3).
En relación con los ensayos, se incluyen los de
tracción, ejecutado a diferentes velocidades de despla-
zamiento entre mordazas (muy habitual y necesario en
cualquier estudio relacionado con el efecto del hi-
drógeno sobre los materiales), flexión por choque so-
bre probeta Charpy, dureza y tenacidad de fractura.
Asimismo, se hace uso de las técnicas de microscopía
electrónica de barrido y espectroscopía óptica de des-
carga luminiscente (EODL), para analizar, respecti-
vamente, los micromecanismos de fractura y la con-
centración de hidrógeno absorbida por las muestras en
función de la profundidad de penetración y del tiem-
po. La aplicación de la técnica EODL es una pro-
puesta innovadora con objeto de conocer la concen-
tración y distribución de hidrógeno en las muestras
tras la descarga electrolítica, no solo en el instante
en que se extraen las probetas de la cuba, sino una
vez han transcurrido 2 h y 7 d. Hasta ahora se había
hecho, únicamente, una tímida incursión en el es-
tudio de la distribución de hidrógeno en aluminio de
alta pureza hasta una profundidad de 2 µm utilizando
la espectroscopía de masas de iones secundarios
(EMIS) [17].
2. PARTE EXPERIMENTA L
Con objeto de estudiar el diferente efecto que la pre-
sencia de carbono libre y combinado puede ejercer
en su interacción con el hidrógeno en aleaciones fé-
rreas, los materiales utilizados han sido los aceros al
carbono F 1110 y F 1140, dos fundiciones de grafito
esferoidal con matriz ferrítica y una fundición de gra-
fito laminar con matriz perlítica, de modo que las dos
primeras aleaciones contengan solamente carbono
combinado, las dos fundiciones de matriz ferrítica
muestren carbono libre (grafito) y la tercera carbono
combinado y libre.
El acero F 1110 fue suministrado en redondos de
diámetro aproximado de 40 mm, mientras que el F
1140 en perfiles de sección hexagonal de 20 mm de
lado. Los dos aceros están en condición de normali-
zado y estirado en frío. Las fundiciones dúctiles fue-
ron suministradas en cubos de 300 mm de arista en
bruto de colada, mientras que la fundición gris se ex-
trajo directamente del bloque motor al que pertene-
ce el material, también en bruto de colada. Las
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fundiciones dúctiles serán denominadas como fun-
dición dúctil sin acondicionar (FDSA) y fundición
dúctil acondicionada (FDA), mientras que se utili-
zará la abreviatura FG para designar a la fundición
gris. El acondicionamiento de la fundición dúctil se
refiere a la adición, además de los elementos base co-
mo son C, Si, Mn, Mg, P y S, de una mezcla comer-
cial de los elementos Si, Ca, Al, Mn, Bi y Ce añadi-
da con objeto de mejorar la microestructura de la
fundición, elevando el número de nódulos/mm2 y
evitando la formación de grafito Chunky[18]. Su com-
posición química se muestra en la tabla I. Para de-
terminar el contenido en carbono y azufre se ha uti-
lizado un analizador mediante combustión y poste-
rior absorción de infrarrojos y para determinar el
contenido en nitrógeno un analizador equipado con
un detector de termoconductividad de gases. El res-
to de los elementos químicos se analizó mediante un
espectrómetro de emisión ICP.
Las probetas se prepararon usando papel de car-
buro de silicio de 180, 320, 400, 600 y 1200 grit y se
pulieron mediante suspensión de diamante de 9, 3 y
1 µm, para acabar con un pulido en suspensión de sí-
lice coloidal. Para revelar la microestructura, las mues-
tras fueron atacadas con nital al 2 %. El acero F 1110
muestra ferrita y perlita con un tamaño de grano
ASTM entre 6 y 7. El acero F 1140 también muestra
ferrita y perlita, pero con un tamaño de grano ASTM
entre 8 y 9. La FDSA muestra colonias de perlita en
una matriz de ferrita de tamaño de grano ASTM en-
tre 3 y 4, mientras que la FDA, también muestra co-
lonias de perlita en una matriz de ferrita que tiene
un tamaño de grano ASTM entre 4 y 5. La FG posee
una matriz perlítica.
La carga catódica con hidrógeno se realizó en di-
solución de H2SO4 0,5M a la que se le añadieron 7,7
mg/l de As2O3, lo que evita la recombinación de los
átomos de hidrógeno generados en la superficie del cá-
todo y en consecuencia favorece su adsorción, incre-
mentándola considerablemente. La información re-
ferente a la profundidad de la capa de penetración
del hidrógeno se expone en el apartado de resulta-
dos y se ha determinado experimentalmente median-
te técnica EODL. La corriente aplicada fue de, apro-
ximadamente, 20 mA/cm2 y se mantuvo durante 8
h. La carga catódica se llevó a cabo a temperatura
ambiente. Una vez transcurridas las 8 h de carga elec-
trolítica, se procedió al estudio de las propiedades
mecánicas de los materiales procurando llevar a ca-
bo los ensayos dentro de un intervalo de tiempo no
superior a una hora tras extraer las muestras de la cu-
ba electrolítica.
Mediante el ensayo de flexión por choque sobre
probeta Charpy (tipo A) con entalla en V, según las
normas EN 10045-1-90 y EN 10045-2-90, se obtu-
vo la resiliencia de las fundiciones antes y después
de ser cargadas con hidrógeno. Conviene aclarar que
se realizaron ensayos habiendo mecanizado la entalla
tanto antes como después del proceso electrolítico.
En ambos casos, se desarrollaron ensayos a tempera-
tura ambiente (entre 22 y 25 °C), a –20 °C y a
–30 °C. Se obtuvieron tres medidas para cada mate-
rial, temperatura y estado (con y sin carga catódica
con hidrógeno). En el ensayo de flexión a baja tem-
peratura, se utilizó nieve carbónica diluida en etanol
para enfriar las muestras durante un periodo de 15
min a la temperatura deseada y conseguir su estabili-
zación. Una vez transcurrido ese tiempo, la muestra
se ensayó en un intervalo inferior a 5 s desde su ex-
tracción del contenedor. El control de la temperatu-
ra se realizó siguiendo las recomendaciones de la nor-
ma ASTM E 23-92.
Los ensayos de tracción se llevaron a cabo a diferen-
tes velocidades: 350 N/s, 1,67·10–7 m/s, 4,17·10–7 m/s,
8,33·10–7 m/s, 3,33·10–6 m/s, 1,67·10–5 m/s y 1,67·10–4
m/s, según la norma UNE 7-474-92, obteniéndose un
único resultado para cada material con y sin carga ca-
tódica con hidrógeno. Se emplearon para estos ensa-
yos probetas roscadas en la zona de amarre y geometría
de acuerdo a la norma ASTM E 8-96.
También, se determinaron los valores de dureza
Vickers de acuerdo con la norma EN ISO 6507-1.
Los ensayos de determinación de la tenacidad de
fractura, se realizaron en una máquina de fatiga

Tabla I. Composición química (en porcentaje en peso)

Table I. Chemical composition (weight percentage)

C Mn Si P S Cr Ni Mo Cu Al Ti Nb V Mg N Ca Ce Bi

F 1110 0,1606 0,700 0,280 0,017 0,04605 0,050 0,020 0,005 0,160 0,007 0,002 <0,001 <0,001 0,001 0,00662
F 1140 0,4076 0,660 0,240 0,025 0,01460 0,073 0,050 0,070 0,130 0,004 0,003 <0,001 <0,001 0,008 0,00863
FDSA 3,2200 0,035 1,900 0,022 0,00730 0,014 0,012 <0,001 0,002 0,036 0,021 <0,001 <0,001 0,023 0,00503 <0,001 <0.001 <0.001
FDA 3,1820 0,037 1,900 0,023 0,00305 0,012 0,010 <0,001 0,002 0,037 0,019 <0,001 <0,001 0,037 0,00403 0,210 <0.001 <0.001
FG 3,4560 0,570 2,000 0,027 0,07194 0,064 0,013 0,010 0,070 <0,001 0,010 <0,001 <0,001 0,001 0,00979

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servohidráulica conforme a las normas ASTM E 399-
90 y E 813-89, respectivamente. Los primeros se re-
alizaron a una velocidad de 350 N/s y los últimos a
10 N/s. El espesor de las probetas SENB correspon-
dientes al acero F 1110 y a las fundiciones, fue de 16
mm y el del acero F 1140 de 12 mm.
Dada la diferente naturaleza de los ensayos de
tracción, flexión por choque sobre probeta Charpy
y tenacidad de fractura (KIC y JIC), se discutirán los re-
sultados obtenidos en cada ensayo por separado en
los correspondientes apartados.
Una vez finalizados los ensayos, se llevó a cabo
un estudio fractográfico de las muestras de tracción y
tenacidad de fractura, mediante la técnica de micros-
copía electrónica de barrido. Mediante microsonda
pérdida de alargamiento tal y como indica el diagra-
ma de barras de la figura 1, siendo el acero F 1140 el
más afectado. Por el contrario, las tres fundiciones
experimentan una reducción de alargamiento me-
nor tras la carga electrolítica. De todas ellas, la FDA
es la que pierde menos alargamiento como conse-
cuencia del hidrógeno disuelto presente, y la FDSA
la que mayor pérdida de ductilidad experimenta.
Propiedades de tracción y dureza
0
-10

Variación (%)
EDX se analizaron algunas microinclusiones halla-
das en las muestras. Asimismo se determinó la dis- -20
tribución del hidrógeno en función de la profundi-
dad de la muestra y su evolución con el tiempo utili- -30 F 1110
zando la técnica de espectroscopia óptica de descarga F 1140
FDSA
luminiscente (EODL). Para ello se emplearon mues- -40
FDA
tras de 20x10x70 mm3. FG
-50
R1 R2 A
3 HV4 100
m p0.2

3. RESULTADOS
3.1. Ensayo s d e t r ac ci ó n y d u re z a
El efecto más destacable de la carga con hidrógeno y
común a los cinco materiales, es la pérdida de ducti-
lidad, tal y como sugiere la tabla II, que presenta los re-
sultados del ensayo de tracción con una velocidad de
aplicación de carga de 350 N/s. Los aceros F 1110 y
F 1140 muestran los porcentajes más elevados de
F ig ura 1. Porcentajes de variación de las pro-
piedades de tracción y dureza debido a la carga
catódica con hidrógeno, cuando el ensayo de
tracción se llevó a cabo con una velocidad de
aplicación de carga de 350 N/s.
Figure 1.Variations in percentage of the mechanical
properties and hardness due to cathodic charging
with hydrogen, when tensile test was carried out at
constant-load rate of 350 N/s.

Tabla II. Resultados obtenidos en el ensayo de tracción con una velocidad de aplicación
de carga de 350 N/s

Table II. Results obtained in the tensile test carried out at constant-load rate of 350 N/s

P ro p i e d a d e s m e c á n i c a s d e l o s m a t e r i a l e s Mate ri al Rm (MPa) Rp0.2 (MPa) A (%)

F 1110 551 501 14,8

F 1140 720 619 10,0
sin cargar con hidrógeno FDSA 388 259 22,9
FDA 362 262 7,4
FG 220 — 1,4

F 1110 559 521 8,6

F 1140 722 630 5,3
cargados con hidrógeno FDSA 382 247 16,0
FDA 336 253 5,6
FG 220 — 1,0

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En lo relativo a la resistencia a tracción máxima,
límite elástico y dureza Vickers (Tablas II y III), se
aprecian dos tendencias opuestas: el incremento del
límite elástico, resistencia y dureza de los aceros F
1110 y F 1140, y la disminución de estas propieda-
des en el caso de las tres fundiciones.
La figura 2 muestra las macro y micrografías de las
superficies de fractura de las muestras sometidas al en-
sayo de tracción. La superficie de fractura dúctil (copa-
cono) de los aceros F 1110 y F 1140 (Figs. 2.a.1) y
2.c.1)) da paso, tras el proceso de carga catódica con hi-
drógeno, a una superficie de fractura semifrágil (Figs.
2.b.1) y 2.d.1)). Para las tres fundiciones, ese cambio
en la superficie de fractura no es tan evidente; sin em-
bargo, hay un detalle destacable, y es la aparición de
una superficie brillante de espesor aproximado de 0,83
mm en todo el borde de la muestra cargada con hidró-
geno perteneciente a la FDSA (Fig. 2.f.1)).
La tabla IV es un resumen de los modos de fallo
que se pueden observar en las fractografías de la fi-
gura 2 y que muestran un cambio de modo dúctil a
dúctil-frágil tras la carga catódica con hidrógeno.
También se han encontrado en algunas superfi-
cies de fractura, partículas o inclusiones principal-
mente del tipo óxido globular o esféricas, según la
clasificación de Jerkontoret, con tamaños entre 1 y 4
µm. Mediante análisis con microsonda EDX, se com-
probó que estas partículas eran ricas en manganeso
y azufre. Se asume por lo tanto, que estas partículas de
sulfuro de manganeso han actuado como lugares pa-
ra la nucleación y crecimiento de microhuecos.
La tabla V ofrece los resultados obtenidos al efec-
tuar el ensayo de tracción aplicando diferentes velo-
Tabla III. Resultados obtenidos en el ensayo
dureza
Table III. Results obtained in the hardness test
Pro p i e d a d e s
m e cá n i c a s d e l o s Ma teri al HV 100
m ater ial es
F 1110 135 ± 1
F 1140 214 ± 1
sin cargar
FDSA 128 ± 1
con hidrógeno
FDA 139 ± 2
FG 195 ± 7
F 1110 136 ± 1
F 1140 218 ± 1
cargados
FDSA 122 ± 2
con hidrógeno
FDA 135 ± 2
FG 193 ± 10
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cidades de desplazamiento entre mordazas y la figura
3 los porcentajes de variación de las propiedades me-
cánicas como consecuencia del hidrógeno atómico
disuelto. Predomina la pérdida de ductilidad experi-
mentada por todos los materiales, Además, destaca
que los aceros, en general, experimentan un endu-
recimiento. Las fundiciones, sin embargo, exhiben
ablandamiento para todo el rango de velocidades de
deformación. Estos resultados muestran que los ín-
dices de endurecimiento, ablandamiento y pérdida
de ductilidad varían al modificar la velocidad de de-
formación. Para los dos aceros, el endurecimiento y
la pérdida de ductilidad son, en general, más críticos
para una velocidad de 8,33·10–7 m/s. Para la FDSA,
el ablandamiento y la pérdida de ductilidad son ma-
yores para las velocidades más extremas. En el caso de
la FDA, el máximo ablandamiento se da para una
velocidad de 8,33·10–7 m/s, mientras que la pérdida de
alargamiento es máxima cuando las velocidades de
separación entre mordazas son las más extremas. La
disminución de la resistencia a tracción máxima de la
FG es máxima cuando la deformación es de 1,67·10–7
m/s y 1,67·10–5 m/s. No se analizan los porcentajes
de variación del alargamiento ya que es prácticamen-
te despreciable.
3.2. Ensayo de flexió n p or choque sobre
p robeta Charpy
En la tabla VI se resumen los valores de resiliencia
para muestras sin cargar con hidrógeno, mientras que
la tabla VII ofrece los valores de resiliencia corres-
pondientes a muestras cargadas cuando la entalla en
V fue mecanizada tanto antes como después del pro-
ceso electrolítico.
No se observa, en general, variación de la resilien-
cia de las fundiciones y del acero F 1140 por la acción
del hidrógeno. En relación con el efecto de la mecani-
zación de la entalla previa al proceso electrolítico, se
aprecia una clara disminución de la resiliencia del ace-
ro F 1110 a temperatura ambiente y a –20 °C.
3.3. Ens ayo d e t e n a c id a d d e f r a ct u ra
En la tabla VIII se resumen los valores obtenidos en
el ensayo de tenacidad de fractura, KIQ, que no son
críticos por no cumplir las condiciones de deforma-
ción plana. En la misma tabla se ofrecen los resulta-
dos del factor JIC.
Destacan las variaciones producidas en los valo-
res de JIC. Aumenta un 32 y un 200 % en los casos
del acero F 1110 y de la FG, respectivamente, y dis-
117
A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA

Figura 2. Macro y micrografías de las superficies de fractura de las muestras de tracción correspon-
dientes a: (a) acero F 1110 sin cargar con hidrógeno; (b) acero F 1110 cargado con hidrógeno; (c)
acero F 1140 sin cargar con hidrógeno; (d) acero F 1140 cargado con hidrógeno; (e) FDSA sin cargar
con hidrógeno; (f) FDSA cargada con hidrógeno; (g) FDA sin cargar con hidrógeno; (h) FDA cargada
con hidrógeno; (i) FG sin cargar con hidrógeno; (j) FG cargada con hidrógeno.

Figure 2. Macro and micrographies of the tensile samples surfaces corresponding to: (a) non-charged
with hydrogen F 1110 steel; (b) charged with hydrogen F 1110 steel; (c) non-charged with hydrogen
F 1140 steel; (d) charged with hydrogen F 1140 steel; (e) non-aconditionated and non-charged with
hydrogen ductile cast iron; (f) non-aconditionated and charged with hydrogen ductile cast iron (g)
aconditionated and non-charged with hydrogen ductile cast iron; (h) aconditionated and charged with
hydrogen ductile cast iron (i) non-charged with hydrogen grey cast iron; (j) charged with hydrogen
grey cast iron.

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Tabla IV. Resumen del tipo de fallo observado en las superficies de fractura de las muestras
sometidas a ensayo de tracción y de tenacidad

Table IV. Summary of the modes of failure that haven been observed in the fracture surfaces
of the samples submitted to the tensile and fracture toughness

R e s u lt a do s
d e m i c ro s c o p í a
e l e c t ró n i c a d e M o r f o l o g í a d e l a s u p e r f i c i e d e f r a c t u r a F 1110 F 1140 FDSA FDA FG
b a rr id o e n
muestras

Microhuecos SI SI SI SI
Desgarro dúctil SI SI
Facetas
Planos de bajo índice
sin cargar Escalones de clivaje
con hidrógeno Marcas fluviales
Deformación de los huecos que contienen Las láminas
a los nódulos de grafito SI SI de grafito
Tipo de fractura resultante Dúctil Dúctil Dúctil Dúctil sobre la
superficie
Microhuecos SI SI SI SI de fractura
Desgarro dúctil SI impiden
Facetas SI SI SI SI discernir el
cargadas Planos de bajo índice SI SI SI SI mecanismo
con hidrógeno Escalones de clivaje SI SI de fallo
Marcas fluviales SI SI SI SI
Deformación de los huecos que contienen
a los nódulos de grafito SI SI
Tipo de fractura resultante Dúctil-frágil Dúctil-frágil Dúctil-frágil Dúctil-frágil

minuye un 64, 24 y 34 % cuando se trata del acero
F 1140 y de las fundiciones FDSA y FDA.
La figura 4 ofrece el examen de las superficies de
fractura, en el extremo de la grieta, de las muestras
sometidas al ensayo para la obtención del factor JIC.
La tabla IV resume los modos de fallo observados en
las fractografías de la figura 4.
3.4. A n á l i s i s m e d i a n t e e s p e c t ro s c o p i a
ó pt i ca de de sc a rg a l u m i n i s c e n t e
Al no disponer del patrón adecuado que transforma
la intensidad de respuesta del aparato en concentra-
ción de hidrógeno, la figura 5 ofrece dicha intensi-
dad de respuesta (I) en función de la profundidad de
la muestra y su evolución a lo largo del tiempo de-
terminada mediante técnica EODL. Además del aná-
lisis inicial, se han llevado a cabo otros dos análisis
posteriores tras haber transcurrido 2 h y 7 d después
de haber extraído la muestra de la cuba electrolíti-
ca. Se aprecia, también, el perfil correspondiente a
una muestra de referencia que no fue cargada elec-
trolíticamente con hidrógeno.
De los resultados se concluye que son las fundi-
ciones dúctiles las aleaciones que mayor cantidad de
hidrógeno absorben mediante carga electrolítica, sien-
do algo superior la cantidad introducida en la FDSA.
El acero F 1110 absorbe un 25 % menos de hidróge-
no, mientras que la cantidad que penetra en la FG y
el acero F 1140 es prácticamente despreciable.
También ha sido posible calcular que tras 7 d de
exposición a la atmósfera, el acero F 1110 pierde una
cuarta parte de la cantidad de hidrógeno inicialmen-
te absorbida quedando, por lo tanto, una cantidad
remanente que equivale al 74 %. Sin embargo, tan-
to el acero F 1140 como la FDSA, pierden la totali-
dad del hidrógeno implantado transcurridos 7 d des-
de el primer análisis. No ocurre lo mismo en la FDA
y en la FG, ya que retienen respectivamente un 3 %
y un 11 % del hidrógeno inicialmente absorbido.

REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570 119
A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA

Tabla V. Resultados obtenidos en el ensayo de tracción efectuado a diferentes velocidades de

desplazamiento entre mordazas.

Table V. Results obtained in the tensile test carried out at different crosshead speeds.

Ve lo c i d a d d e Pro p i e d a d e s
Ma t er i a l d espl aza mi ent o me cá ni ca s Rm (MPa) Rp0.2 (MPa) A (%)
e n t r e m o rd a z a s ( m / s ) de l os mat eri ales

1,67·10–7 490 459 14,2

4,17·10–7 489 459 14,3
F 1110 8,33·10–7 489 462 14,2
3,33·10–6 495 465 14,4
1,67·10–5 509 474 11,9
1,67·10–4 504 468 16,8
1,67·10–7 814 736 6,3
4,17·10–7 812 742 7,7
F 1140 8,33·10–7 814 736 6,0
3,33·10–6 823 742 7,5
1,67·10–5 827 751 7,8
1,67·10–4 838 757 8,1
1,67·10–7 375 295 15,0
4,17·10–7 332 291 4,9
FDSA 8,33·10–7 sin cargar con 345 256 8,3
3,33·10–6 hidrógeno 350 260 7,7
1,67·10–5 389 269 16,3
1,67·10–4 391 285 12,4
FDA 1,67·10–7 345 218 18,8
4,17·10–7 346 220 15,8
8,33·10–7 349 225 18,6
3,33·10–6 346 228 15,4
1,67·10–5 352 234 16,9
1,67·10–4 362 248 20,3
FG 1,67·10–7 288 — 0,3
4,17·10–7 306 — 0,0
8,33·10–7 292 — 0,4
3,33·10–6 303 — 0,5
1,67·10–5 300 — 0,3
1,67·10–4 317 — 0,2
F 1110 1,67·10–7 490 458 8,8
4,17·10–7 495 473 7,5
8,33·10–7 499 477 7,1
3,33·10–6 497 470 8,3
1,67·10–5 505 475 9,1
1,67·10–4 510 478 10,4
F 1140 1,67·10–7 805 731 3,4
4,17·10–7 815 743 3,4
8,33·10–7 cargados con 827 751 2,7
3,33·10–6 hidrógeno 830 756 2,9
1,67·10–5 835 764 3,0
1,67·10–4 836 766 4,1
FDSA 1,67·10–7 337 243 7,5
4,17·10–7 303 248 4,3
8,33·10–7 345 248 7,8
3,33·10–6 335 254 5,5
1,67·10–5 361 268 8,4
1,67·10–4 345 269 5,2

120 REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
 ANÁLISIS DE LA ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO Y DE SU INFLUENCIA EN EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE CINCO ALEACIONES FÉRREAS
ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS

Ve lo c i d a d d e Pro p i e d a d e s
Ma t er i a l d espl aza mi ent o me cá ni ca s Rm (MPa) Rp0,2 (MPa) A (%)
e n t r e m o rd a z a s ( m / s ) de l os mat eri ales

FDA 1,67·10–7 320 217 7,8

4,17·10–7 335 216 12,0
8,33·10–7 318 212 8,8
3,33·10–6 341 226 14,5
1,67·10–5 346 228 17,2
1,67·10–4 cargados con 340 236 10,4
FG 1,67·10–7 hidrógeno 219 — 0,3
4,17·10–7 297 — 0,8
8,33·10–7 294 — 0,6
3,33·10–6 294 — 0,4
1,67·10–5 215 — 0,6
1,67·10–4 296 — 0,7

a b
Variación de Rm Variación de Rp
5 5

0
0
-5

-5
-10
1.67·10–7 m/s 1.67·10–7 m/s
-15 4.17·10–7 m/s -10 4.17·10–7 m/s
8.33·10–7 m/s 8.33·10–7 m/s
-20
3.33·10–6 m/s 3.33·10–6 m/s
–5 -15 1.67·10–5 m/s
1.67·10 m/s
-25
1.67·10–4 m/s 1.67·10–4 m/s

-30 -20
1
F 1110 2
F 1140 3
FDSA 4
FDA FG
5 1
F 1110 F 1140
2 FDSA
3 FDA
4

c Variación de A

-10

-20

-30
1.67·10–7 m/s
-40
4.17·10–7 m/s
-50 8.33·10–7 m/s
3.33·10–6 m/s
-60 1.67·10–5 m/s
1.67·10–4 m/s
-70
1
F 1110 2
F 1140 3
FDSA FDA
4

F igura 3. Porcentajes de variación de (a) la resistencia a tracción máxima; (b) el límite elástico; y (c)
alargamiento de los distintos materiales en función de la velocidad de desplazamiento entre morda-
zas aplicada.

Figure 3. Variations in percentage of the (a) tensile strength; (b) yield strength; and (c) elongation of the
different materials as a function of the applied crosshead speeds.

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Ta bla VI. Resultados obtenidos en el ensayo de flexión por choque sobre probeta Charpy y
correspondientes a las muestras sin cargar con hidrógeno

Table VI. Results obtained in the Charpy impact resistance test corresponding to the non-charged
with hydrogen samples

Pro p i e d a d e s m e c á n i c a s d e l o s m a t e r i a l e s s i n c a rg a r c o n h i d ró g e n o
Mate ri al
KV (J) Ta K V ( J) – 2 0 ° C K V ( J ) –3 0 ° C

F 1110 162 ± 10 50 ± 12 29 ± 8
F 1140 12 ± 2 6±1 5±1
FDSA 19 ± 1 14 ± 1 10 ± 2
FDA 14 ± 5 9±1 7±2
FG 3±1 3±1 3±1

Tabla VII. Resultados obtenidos en el ensayo de flexión por choque sobre probeta y
correspondientes a las muestras cargadas con hidrógeno

Table VII. Results obtained in the Charpy impact resistance test corresponding to the charged with
hydrogen samples

Mate ri al M ec a ni z ado d e la e nt al la KV (J) Ta KV (J) –20°C KV (J)–30 °C

F 1110 154 ± 3 73 ± 6 43 ± 7
F 1140 10 ± 3 5±1 4±1
FDSA posterior al proceso electrolítico 20 ± 1 9±1 10 ± 1
FDA 15 ± 4 9±1 7±1
FG 3±1 3±1 3±1

F 1110 122 ± 22 39 ± 7 32 ± 4
F 1140 10 ± 3 6±1 8±3
FDSA anterior al proceso electrolítico 18 ± 1 12 ± 1 8±1
FDA 19 ± 5 12 ± 1 10 ± 3
FG 3±1 3±1 3±1

Tabla VIII. Resultados obtenidos en los ensayos de tenacidad de fractura

Table VIII. Results obtained in the fracture toughness tests

Mate ri al Pro p i e d a d e s m e c á n i c a s d e l o s m a t e r i a l e s K IQ (MPa·m1/2) J IC (kPa·m)

F 1110 36,9 ± 2,1 13,6

F 1140 44,2 ± 3,1 34,6
FDSA sin cargar con hidrógeno 31,5 ± 0,1 11,9 ± 0,7
FDA 28,8 ± 0,8 17,8
FG 16,7 ± 0,8 1,7 ± 0,3

F 1110 36,0 ± 4,0 17,9

F 1140 47,7 ± 0,7 12,5
FDSA cargados con hidrógeno 30,5 ± 0,3 9,0 ± 1,0
FDA 30,8 ± 0,3 11,8 ± 1,4
FG 18,0 ± 0,3 5,1 ± 0,5

122 REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
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ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS

Figura 4. Micrografías de las superficies de fractura de las muestras de tenacidad de fractura corres-
pondientes a: (a) acero F 1110 sin cargar con hidrógeno; (b) acero F 1110 cargado con hidrógeno; (c)
acero F 1140 sin cargar con hidrógeno; (d) acero F 1140 cargado con hidrógeno; (e) FDSA y sin car-
gar con hidrógeno; (f) FDSA y cargada con hidrógeno; (g) FDA y sin cargar con hidrógeno; (h) FDA y
cargada con hidrógeno.

Figure 4. Micrographies of the fracture toughness samples surfaces corresponding to: (a) non-charged
with hydrogen F 1110 steel; (b) charged with hydrogen F 1110 steel; (c) non-charged with hydrogen F 1140
steel; (d) charged with hydrogen F 1140 steel; (e) non-aconditionated and non-charged with hydrogen
ductile cast iron; (f) non-aconditionated and charged with hydrogen ductile cast iron; (g) aconditionated
and non-charged with hydrogen ductile cast iron; (h) aconditionated and charged with hydrogen ductile
cast iron.

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F 1110 F 1140
5,0 3,5
4,5 Inicial Inicial
2 horas 3,0
4,0 2 horas
7 días 7 días
3,5 2,5
Referencia Referencia
3,0 2,0
2,5
2,0 1,5

1,5 1,0
1,0
0,5
0,5
0,0 0,0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50
Profundidad (µm) Profundidad (µm)

FDSA FDA
3,5 4,0
Inicial Inicial
3,0 3,5
2 horas 2 horas
7 días 3,0 7 días
2,5
Referencia Referencia
2,5
2,0
2,0
1,5
1,5
1,0
1,0
0,5
0,5
0,0 0,0
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50 60
Profundidad (µm) Profundidad (µm)

FG
4,0
Inicial
3,5
2 horas
3,0 7 días
Referencia
2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 10 20 30 40 50 60
Profundidad (µm)

F igu ra 5. Concentración de hidrógeno en función de la profundidad de la muestra y evolución a lo

largo del tiempo.

Figure 5. Hydrogen concentration and distribution as a function of depth and time.

124 REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
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ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS
4. DISCUSIÓN
Este trabajo analiza el comportamiento mecánico, en
presencia de hidrógeno, de los aceros al carbono F
1110 y F 1140, y de las fundiciones FDSA, FDA y
FG. Estas cinco aleaciones férreas se diferencian en-
tre sí, principalmente, por el contenido, estado y mor-
fología del carbono. En cuanto a la composición quí-
mica, existen varios estudios[19] que afirman que un
incremento en el contenido en carbono (combinado
como CFe3), produce un aumento de la susceptibili-
dad del material al daño inducido por hidrógeno. Esto
es debido a una mayor proporción de fase perlítica.
Se sabe que una cantidad de hidrógeno importante
puede ser retenida a temperatura ambiente en la ma-
triz ferrítica y en las interfases ferrita-perlita, debido a
la presencia de numerosos defectos microestructura-
les que atrapan al hidrógeno[20]. Efectivamente, el
acero F 1140 experimenta, cualquiera que sea la velo-
cidad de desplazamiento entre mordazas, una mayor
disminución de alargamiento que el acero F 1110. En
relación con el factor JIC, se observa que el acero F
1110 muestra un incremento tras la carga catódica
con hidrógeno, mientras que el F 1140 experimenta
una disminución. En cambio, no se puede afirmar que
las variaciones de dureza, resistencia a tracción má-
xima, límite elástico, resiliencia ni tenacidad de frac-
tura (KIQ), sean superiores en el acero F 1140.
Los estudios citados indican que tanto el manga-
neso como el azufre ejercen un efecto perjudicial so-
bre el comportamiento de las aleaciones férreas fren-
te al hidrógeno, debido a la formación de inclusiones
no metálicas de sulfuro de manganeso, que actúan co-
mo lugares de atrapamiento de aquel y potenciales si-
tios de iniciación de grieta. Dado que la disminución
de alargamiento es mayor en el acero F 1140, se pue-
de concluir que el mayor contenido en carburo de
hierro de este acero es el causante principal de dicha
pérdida. Pressuoyre[21 y 22] sugiere otros lugares posi-
bles de atrapamiento tales como: vacantes, carburos de
hierro y de elementos de aleación, dislocaciones, mi-
crohuecos, interfases, bordes de grano y de subgrano.
Una disminución del tamaño de grano se traduce en
un aumento de la superficie intergranular y por lo tan-
to, de la densidad de lugares de atrapamiento[23]. El
acero F 1140 tiene un tamaño de grano más peque-
ño, lo que le confiere un peor comportamiento fren-
te al hidrógeno disuelto, que el acero F 1110.
Las fundiciones dúctiles presentan carbono libre
en forma de grafito esferoidal en una matriz ferrítica
y la FG, grafito laminar en una matriz perlítica. Se
sabe que el valor de la energía de enlace de la inter-
fase ferrita-grafito con hidrógeno es 3,3 kJ/mol, la de
hidrógeno con la interfase ferrita-perlita es 84 kJ/mol,
la existente entre el hidrógeno y las dislocaciones se
REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
halla dentro del intervalo 20-60 kJ/mol y la del hi-
drógeno con los bordes de grano se sitúa dentro del in-
tervalo 50-100 kJ/mol [24]. Por lo tanto, se deduce
que la interfase matriz-grafito es un lugar de atrapa-
miento débil y reversible, lo que sugiere que la can-
tidad de hidrógeno atrapada en las fundiciones será
menor que la de los aceros, y por lo tanto, que las
propiedades mecánicas de las fundiciones se ven me-
nos perjudicadas que las de los aceros. Efectivamente,
la disminución de alargamiento de los aceros, excep-
to para velocidades de deformación de 1,67·10-7 m/s
y 1,67·10–4 m/s, es superior a la experimentada por
las fundiciones.
Considerando los ensayos de tracción (Tablas II y
V) y de dureza (Tabla III), se distinguen dos fenóme-
nos opuestos: el endurecimiento de los aceros (se ma-
nifiesta en el aumento del límite elástico) y el ablan-
damiento de las fundiciones.
Las teorías de Oriani[10] y los resultados experi-
mentales de G.P. Tiwari et al.[25] asocian el aumento
del límite elástico de los aceros tras la carga catódica
con hidrógeno, al retraso que opone éste al movi-
miento de las dislocaciones y a que impide el desliza-
miento cruzado. Además, el hidrógeno que ha queda-
do atrapado (por ejemplo, en las interfases ferrita-
perlita y en las inclusiones de sulfuro de manganeso)
dificulta la nucleación de dislocaciones en los bor-
des de grano y en otras fuentes potenciales. Hirth[13]
por su parte, afirma que se produce endurecimiento
cuando la deformación tiene lugar por deslizamiento
múltiple. El fenómeno observado en los aceros está
asociado, además, a un aumento de la dureza.
En relación con el ablandamiento de las tres fun-
diciones reflejado en una disminución del límite elás-
tico, dureza y resistencia a tracción, Beachem[26] aso-
cia este fenómeno al desbloqueo de las dislocaciones
por parte del hidrógeno, permitiendo que se muevan
bajo esfuerzos más reducidos. A su vez, Birnbaum et
al.[27] propusieron un mecanismo en el que el hidróge-
no forma una atmósfera alrededor de las dislocacio-
nes y otros centros de tensión elástica. La redistribu-
ción de esta atmósfera apantalla de forma efectiva la
dislocación, reduciendo así la energía de interacción
entre ésta y el obstáculo. En consecuencia, la dislo-
cación puede moverse bajo esfuerzos menores.
Continuando con los ensayos de tracción, el proce-
so de fragilización por hidrógeno es un fenómeno de
agrietamiento inducido por el ambiente, que depende
del tiempo, por lo que la velocidad de deformación o
velocidad de aplicación de carga son parámetros muy
importantes a la hora de caracterizar el material. A es-
te respecto, se han llevado a cabo numerosos traba-
jos[28-32] que tenían como objetivo estudiar el compor-
tamiento de la aleación en presencia de hidrógeno y en
función de la velocidad de deformación del material.
125
A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA
Estos estudios concluyen, en general, que al disminuir
la velocidad de deformación del material, aumenta el
índice de fragilización por hidrógeno, es decir, la dismi-
nución de la ductilidad. Además, estudios llevados a ca-
bo por S.-I. Chou et al.[33] sobre aceros inoxidables
muestran un incremento del ablandamiento produci-
do por el hidrógeno disuelto al disminuir la velocidad
de deformación, mientras que otros trabajos llevados
a cabo por X.Q. Wu et al.[34] sobre aceros al carbono
indican que una disminución de la velocidad de de-
formación lleva consigo una disminución del endure-
cimiento ocasionado por la carga catódica con hidró-
geno. Efectivamente y asumiendo que el endureci-
miento supone un incremento del límite elástico y de
la resistencia a tracción, se observa que el experimen-
tado por los aceros disminuye al reducir la velocidad de
deformación a partir de una velocidad de separación
entre mordazas de 8,33·10–7 m/s. Respecto a las fun-
diciones, el ablandamiento observado (disminución
del límite elástico y resistencia a tracción) aumenta
con la disminución de la velocidad de deformación, a
partir de una velocidad de separación entre mordazas,
también de 8,33·10–7 m/s. La FDA muestra un compor-
tamiento aleatorio. En cuanto a la pérdida de ductili-
dad por parte de los aceros, ésta aumenta al elevar la ve-
locidad de deformación hasta un valor de 8,33·10–7
m/s y 3,33·10–6 m/s para el acero F 1110 y F 1140, res-
pectivamente. A partir de esos valores y conforme au-
menta la velocidad de separación entre mordazas, la
pérdida de ductilidad vuelve a disminuir. Un detalle
importante es que, cualquiera que sea la velocidad de
deformación, la pérdida de alargamiento es mayor en
el acero F 1140 que en el acero F 1110, y es que según
A.W. Thompson[4], cuando la resistencia a tracción
de un acero supera el límite de 700 MPa, el daño pro-
ducido por hidrógeno es más severo. En cuanto a la
FDSA, sucede lo contrario. La pérdida de ductilidad
disminuye al aumentar la velocidad de deformación
hasta un valor de 8,33·10–7 m/s y a continuación vuel-
ve a aumentar al elevar la velocidad de separación en-
tre mordazas. De nuevo, la FDA se comporta de mane-
ra aleatoria.
Se sabe que el hidrógeno ancla las dislocaciones,
frena su movimiento y hace que la densidad de dislo-
caciones móviles sea más pequeña, lo que conduce
a un endurecimiento macroscópico. Parece lógico
pensar que al disminuir la velocidad de deformación
y, por lo tanto, la velocidad de desplazamiento de las
dislocaciones, el hidrógeno opone menor resistencia
a su movimiento y, bien disminuye el endurecimien-
to producido en los aceros o bien aumenta el ablan-
damiento producido en las fundiciones.
Con objeto de confirmar el fenómeno de absor-
ción superficial de hidrógeno observado mediante
técnica EODL, se efectuaron ensayos de impacto so-
126 REV. METAL. MADRID,
bre muestras en las que el mecanizado de la entalla en
V se realizó tanto antes como después del proceso
electrolítico. La mecanización de la entalla posterior
al proceso electrolítico eliminaría parte del hidróge-
no absorbido y habría ausencia de hidrógeno en la
punta de la entalla y en toda la superficie de la mis-
ma. Cuando el mecanizado es anterior a la carga ca-
tódica con hidrógeno, se asume su presencia en to-
da la superficie de la entalla hasta una profundidad de
entre 30 y 50 µm. Sin embargo, los resultados obte-
nidos no permiten generalizar estas afirmaciones.
Sólo, en el caso del acero F 1110, la resiliencia de las
muestras cargadas con hidrógeno disminuye cuando
el mecanizado es anterior al proceso electrolítico.
En la tabla VIII, de resultados obtenidos en los
ensayos de tenacidad de fractura, mientras el hidró-
geno no afecta apreciablemente a los valores del pa-
rámetro KIQ, sí se aprecia efecto en el parámetro JIC
de manera que, mientras desciende en el caso de las
fundiciones dúctiles y del acero F 1140, aumenta en
el caso del acero F 1110 y de la FG. En consecuencia,
se considera que el ensayo E 399 no es el adecuado pa-
ra la determinación de la influencia del hidrógeno
en la tenacidad de fractura; por el contrario, el en-
sayo E 813 da esa información debido, probablemen-
te, a ser un ensayo más lento, lo cual permite al hidró-
geno desplazarse con las dislocaciones, revelando su
influencia en el material.
De las curvas obtenidas mediante la técnica EODL
se observan varios hechos importantes: en primer lu-
gar, que la distribución de hidrógeno no es uniforme,
sino que varía con la profundidad, concentrándose en
su mayor parte en la superficie de la probeta de acuer-
do con las teorías propuestas por H.P. van Leeuwen[35].
Si hacemos un corte en las gráficas de la figura 5 para
una profundidad de 30 µm, observamos que el 95 %
del hidrógeno que ha absorbido el acero F 1110 se acu-
mula en dicha capa. Algo similar ocurre para el acero
F 1140 que concentra el 80 %, mientras que en las
fundiciones FDSA, FDA y FG, esos porcentajes as-
cienden a 86, 76 y 55 %, respectivamente.
El análisis mediante técnica EODL se realiza en
ausencia de deformación plástica, por lo que todo el
transporte de hidrógeno hasta una profundidad de
30-50 µm se produce mediante difusión. Los cinco
materiales que han sido sometidos, tanto al ensayo
de tracción a 350 N/s como al de tenacidad de frac-
tura (JIC), han experimentado un cambio en el mo-
do de fallo de dúctil a dúctil-frágil, debido a la ac-
ción del hidrógeno. Este cambio se manifiesta por la
aparición de planos de bajo índice en toda la super-
ficie de la muestra (no solo en la capa exterior de 30-
50 µm), por lo que es necesario acudir a explicar es-
te comportamiento suponiendo un transporte de
44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
 ANÁLISIS DE LA ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO Y DE SU INFLUENCIA EN EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE CINCO ALEACIONES FÉRREAS
ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS
hidrógeno mediante dislocaciones durante la defor-
mación plástica[36-38].
De las gráficas de la figura 5 se deduce que tanto
la difusión de hidrógeno en el seno del material co-
mo su efusión se dan con más intensidad en las fun-
diciones dúctiles, ya que la concentración inicial de
hidrógeno, la distancia de penetración y la posterior
pérdida de hidrógeno son mayores. Esto, puede ser
debido a que el grafito actúa como un lugar de atra-
pamiento débil y reversible, lo que facilita la difu-
sión del hidrógeno.
De los cálculos realizados del área bajo las curvas
de la figura 5, destaca que para las mismas condicio-
nes de carga catódica, es la FDSA la aleación que
más hidrógeno ha absorbido (11,3 I·µm, represen-
tando I la intensidad de respuesta del aparato), se-
guida por la FDA (10,5 I·µm), el acero F 1110 (7,8
I·µm), la FG (1,9 I·µm) y en último lugar el acero F
1140 (1,2 I·µm).
Es obvio que la concentración de hidrógeno pre-
sente en las muestras disminuye a medida que pasa el
tiempo aunque, tras 7 d de exposición a temperatura
ambiente en un espacio abierto, todavía queda una
cantidad apreciable en algunas de las muestras, la cual
permanece atrapada en defectos microestructurales
del material. Los materiales con una mayor cantidad
de hidrógeno atrapado son el acero F 1110 y la FG.
Entre las diversas teorías que intentan explicar el
mecanismo de daño inducido por hidrógeno
(Zapffe[39], Tetelman[40] y Petch-Stables[41]), conside-
ramos que los resultados de la presente investigación
se pueden explicar, en parte, mediante las teorías de
Oriani[42] y de Beachem[26]. En efecto, el cambio en el
modo de fractura de dúctil a dúctil-frágil, con la apa-
rición de planos de bajo índice está de acuerdo con
la teoría descohesiva de Oriani[42], que dice que el hi-
drógeno presente en la red puede reducir el esfuerzo
necesario para iniciar o propagar una grieta hacien-
do disminuir la resistencia cohesiva de los átomos.
Pero la aparición de pequeñas zonas de microhuecos
junto a la punta de grieta, también apoya al modelo de
Beachem de la plasticidad localizada incrementada
por la presencia de hidrógeno[26], que dice que este
incremento de plasticidad es debido al desbloqueo de
las dislocaciones por parte del hidrógeno, permitien-
do que se muevan bajo esfuerzos más reducidos. En
consecuencia, se puede afirmar la existencia no de un
único mecanismo, sino de varios que explicarían la
degradación producida por el hidrógeno.
5. CONCLUSIONES
A partir del análisis anterior de resultados, se pue-
den extraer las siguientes conclusiones:
REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
— La disminución de alargamiento en las fundicio-
nes es menor que en los aceros, ya que la menor
energía de enlace de la interfase ferrita-grafito
con hidrógeno, respecto a la de éste con la inter-
fase ferrita-perlita, explica que su difusión en las
fundiciones sea más intensa y, por tanto, la can-
tidad atrapada menor que en los aceros.
— La mayor pérdida de alargamiento por parte del
acero F 1140 respecto al F 1110, revela que los
factores responsables son el contenido creciente
de carbono combinado y el menor tamaño de gra-
no, que originan una mayor proporción de inter-
fase ferrita-perlita y, en consecuencia, mayor can-
tidad de hidrógeno atrapada.
— La mecanización de la entalla en V antes o des-
pués de la carga con hidrógeno no afecta a los va-
lores de la resiliencia en las aleaciones estudiadas.
— En la determinación del efecto del hidrógeno so-
bre la tenacidad de las cinco aleaciones, se reve-
la como más adecuado el ensayo E 813 frente al
E 399.
— En el ensayo de tracción, al disminuir la velocidad
de deformación, disminuye el grado de endureci-
miento de los aceros por acción del hidrógeno y
aumenta el del ablandamiento de las fundiciones.
— El cambio en el modo de fallo de dúctil a dúctil-frá-
gil, observado en las cinco aleaciones sometidas
al ensayo de tracción y al E 813, hace suponer un
mecanismo de transporte de hidrógeno mediante
dislocaciones durante la deformación plástica.
REFERENCIAS
[1] R. REQUIZ, N. VERA Y S. CAMERO, Rev. Metal.
Madrid 40 (2004) 30-38.
[2] R. GARBER, I.M. BERNSTEIN Y A.W. THOMPSON,
Scripta Metall. 10 (1976) 341-345.
[3] A.W. THOMPSON, Proc. Am. Petrol. Inst. Ref.
Dep., Toronto, Canadá, 1978, API, Washing-
ton, Estados Unidos, 1978, pp. 317-326.
[4] A.W. THOMPSON, Plat. Surf. Finish. 65 (1978)
36-44.
[5] W.M. ROBERTSON Y A.W. THOMPSON, Metall.
Trans. A 11 (1980) 553-557.
[6] J.E. COSTA Y A.W. THOMPSON, Metall. Trans.
A 125 (1981) 761-771.
[7] A.W. THOMPSON E I.M. BERNSTEIN, Proc. 3rd
Int. Conf. Effect of Hydrogen on Behavior of Ma-
terials, Moran, Estados Unidos, 1981, Metallur-
gical Society of AIME, Warrendale, Estados
Unidos, 1981, pp. 291-308.
[8] J.E. COSTA Y A.W. THOMPSON, Metall. Trans.
A 13 (1982) 1.315-1.318.
127
A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA

[9] R.A. ORIANI, Ann. Rev. Mater. Sci. 8 (1978) ASM, Metals Park (Ohio), Estados Unidos,
327-357. 1986, pp. 61-77.
[10] R.A. ORIANI Y P.H. JOSEPHIC, Metall. Trans. [25] G.P. TIWARI, A. BOSE, J.K CHAKRAVARTTY,
A 11 (1980) 1.809-1.820. S.L. WADEKAR, M.K. TOTLANI, R.N. ARYA Y
[11] R.A. ORIANI, Atom. Fract. 5 (1983) 795-798. R.K. FOTEDAR, Mater. Sci. Eng. A 286 (2000)
[12] R. GIBALA Y A.J. KUMNICK (Ed.), Hydrogen 269-281.
embrittlement and stress corrosion cracking, Ed. [26] C.D. BEACHEM, Metal. Trans. A 3-2 (1972)
ASM, Metals Park (Ohio), Estados Unidos, 437-451.
1986, pp. 43-59. [27] H.K. B IRNBAUM Y P. S OFRONIS , Int. Conf.
[13] J.P. HIRTH, Metall. Trans. A 11 (1980) 861- Effect of hydrogen on the behaviour of Materials,
890. Moran, Estados Unidos, 1994, Minerals, Metals
[14] J.P. HIRTH Y O.A. ONYEWUENYI, Proc. 2nd Int. and Materials Society, 1996, pp. 15-34.
Conf. Environmental Degradation of Engineering [28] M. WANG, E. AKIYAMA Y K. TSUZAKI, Scr.
Materials, Blacksburg, Estados Unidos, 1981, Mater. 53 (2005) 713-718.
Va Polytech Inst, Lab for the Study of Environ- [29] J.A. ÁLVAREZ, F. GUTIÉRREZ-SOLANA Y J.J.
mental Degradation of Engineering Materials, GONZÁLEZ, Fatigue. Fract. Eng. Mat. & Struct.
Blacksburg, Estados Unidos, 1981, pp. 133-146. 20 (1997) 717-727.
[15] S.X. X IE Y J.P. H IRTH , Mater. Sci. Eng. 60 [30] R. NISHIMURA Y Y. MAEDA, Corros. Sci. 46
(1980) 207-212. (2004) 769-785.
[16] J.F. NEWMAN Y L.L. SHREIR, J. Iron Steel Inst. [31] M. WANG, E. AKIYAMA Y K. TSUZAKI, Scr.
207 (1969) 1.369-1.372. Mater. 53 (2005) 713-718.
[17] P. R OZENAK , E. S IRONIS , B. L ADNA , H.K. [32] W. DIETZEL, M. PFUFF Y G.G. JUILFS, Mater.
BIRNBAUM Y S. SPOONER, J. Alloy. Comp. 387 Sci. Forum 482 (2005) 11-19.
(2005) 201-210. [33] S.-Y. CHOU Y W.-T. TSAI, Mater. Chem. Phys.
[18] A. SUÁREZ Y J. FERNÁNDEZ, Anales de Mecánica 60 (1999) 137-142.
de la Fractura: XXI. Encuentro el Grupo Español [34] X.Q. WU E I.S. KIM, Mater. Sci. Eng. A 348
de la Fractura, Punta Umbría, España, 2004, (2003) 309-318.
Grupo Español de la Fractura, España, 2004, [35] H.P. VAN LEEUWEN, Materialprüfung 16 (1974)
pp. 258-262. 263-269.
[19] S.A. G OLOVANENKO , V.N. Z IKEEV, E.B. [36] J.K. TIEN, A.W. THOMPSON, I.M. BERNSTEIN Y
SEREBRYANAYA Y L.V. POPOVA, Met. Sci. Heat R.J. RICHARDS, Metall. Trans. A 7 (1976) 821-
Treat. 20 (1978) 3-14. 829.
[20] R. GIBALA Y A.J. KUMNICK (Ed.), Hydrogen [37] C. HWANG Y I.M. BERNSTEIN, Scr. Metall. 17-
embrittlement and stress corrosion cracking, Ed. 11 (1983) 1.299-1.304.
ASM, Metals Park (Ohio), Estados Unidos, [38] J.P. H IRTH Y H.H. J ONSON , Atom. Fract. 5
1986, pp. 3-27. (1983) 771-787.
[21] G.M. PRESSOUYRE, Metall. Trans. A 14 (1983) [39] C.A. ZZPFFE, Wire Wire Prod. 22 (1947) 351-379.
2.189-2.193. [40] A.S. T ETELMAN , C.N.J. WAGNER Y W.D.
[22] G.M. PRESSOUYRE, Acta Metall. 28 (1980) 895- ROBERTSON, Acta Metall. 9 (1961) 205-215.
911. [41] R.B. HEADY, Corrosion 33 (1977) 441-447.
[23] W.M. ROBERTSON Y A.W. THOMPSON, Metall. [42] R.A. ORIANI, Ber. Bunsenges. Phys. Chem. 76
Trans. A 11 (1980) 553-557. (1972) 848-856.
[24] R. GIBALA Y A.J. KUMNICK (Ed.), Hydrogen [43] G.M. PRESSOUYRE, Acta Metall. 28 (1980) 895-
embrittlement and stress corrosion cracking, Ed. 911.

128 REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570