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REVISTA DE METALURGIA, 44 (2)

MARZO-ABRIL, 113-128, 2008


ISSN: 0034-8570

A n á l i s i s d e l a a b s o rc i ó n d e h i d r ó g e n o y d e s u i n f l u e n c i a e n e l
c o m p o r t am i e nt o m e c á n i c o de c i n c o a l e a c i o n es férr eas(•)
A. Albístur-Goñi* y J. Fernández-Carrasquilla*

Resumen El objetivo de este trabajo es el estudio de la influencia del hidrógeno en el comportamiento mecánico de cinco ale-
aciones férreas con distinto contenido, estado y morfología de carbono (grafito libre; esferoidal y laminar y combina-
do como CFe3). Los resultados experimentales extraídos de los ensayos de tracción llevados a cabo a diferentes velo-
cidades de desplazamiento entre mordazas, flexión por choque sobre probeta Charpy, tenacidad de fractura y del aná-
lisis fractográfico indican que el hidrógeno interno o disuelto, además de producir una importante pérdida de ductilidad,
provoca un endurecimiento en los aceros y un ablandamiento en las fundiciones. Estos resultados también proporcio-
nan una evidencia del importante papel que juega la velocidad de deformación en el mecanismo de daño inducido por
hidrógeno. Asimismo, se ha utilizado espectroscopía óptica de descarga luminiscente (EODL) para evaluar la concen-
tración de hidrógeno absorbido por las muestras en función del tiempo y de la profundidad. Se puede deducir del in-
novador uso de esta técnica no sólo que la difusividad del hidrógeno en las fundiciones dúctiles es mayor que en los
aceros o que en la fundición gris, sino también que el hidrógeno interacciona con distintos lugares de atrapamiento.

Pa l a b ra s clave Carga catódica. Hidrógeno. Propiedad mecánica. Espectroscopia óptica de descarga luminiscente. Aceros. Fundiciones.

A n a ly s i s o f t h e hy d ro g e n a b s o r p t i o n a n d i t s i n f l u e n c e o n m e c h a n i c a l
b e h a v i o u r o f f i v e i ro n a l l oy s
A bstract A study of the influence of hydrogen on the mechanical behaviour of five iron alloys with different carbon state,
morphology and content (as spheroidal or lamellar graphite or combined as CFe3) is described here. Experimental
observations from tensile (carried out at different crosshead speeds), Charpy impact resistance, hardness, fracture
toughness tests and fractographic analysis show that internal or dissolved hydrogen, apart from producing a significant
loss of ductility, hardens steels and softens cast irons. The results also provide convincing evidence of the
important role that the strain rate plays in the mechanism of hydrogen induced cracking. Additionally, glow discharge
optical emission spectroscopy (GDOES) technique is used to evaluate the concentration of hydrogen that has
been absorbed by the samples as a function of depth and time. It can be deduced from the innovative use of this
technique not only that diffusivity of hydrogen in ductile cast irons is greater than in steels or grey cast irons, but also
that hydrogen interacts with different trapping sites.

K ey wo rd s Cathodic charging. Hydrogen. Mechanical property. Glow discharge optical emission spectroscopy. Steels. Cast irons.

1. INTRODUCCIÓN mayor parte de la extensa bibliografía publicada acer-


ca del hidrógeno y su influencia en el comportamien-
Desde hace ya algunas décadas, está probada y asumi- to de los materiales. Entre los autores interesados en es-
da la influencia de algunos factores como la compo- tos factores está A.W. Thompson[2-8], quien se centra
sición química, la microestructura, el historial térmi- especialmente en el estudio de aceros con un conte-
co y mecánico[1] y la resistencia a tracción del material nido en carbono entre 0,26 % y 0,86 %, mediante
en el daño inducido por el hidrógeno. Sin embargo y ensayos de tracción y doblado, para hacer un análisis
a pesar de la importancia de estas variables, su estu- exhaustivo de la influencia del hidrógeno en los mi-
dio y evaluación no ha sido el objetivo principal de la cromecanismos de fractura. En este caso, la variable

(·) Trabajo recibido el día19 de abril de 2006 y aceptado en su forma final el día 7 de agosto de 2007.
* Departamento de Mecánica, Energética y de Materiales. Universidad Pública de Navarra. Campus de Arrosadía. 31006 Pamplona
(España).

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A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA

principal es la microestructura predominante que materiales, se ha optado por estudiar el comportamien-


puede ser martensítica, ferrítico-perlítica, con la per- to de aleaciones férreas con contenido en carbono de
lita laminar o esferoidal o completamente perlítica, 0,16 %, 0,41 %, 3,22 %, 3,18 % y 3,46 %. En las dos
con la perlita laminar o esferoidal. primeras (aceros), el carbono se encuentra combina-
Oriani[9-11], por su parte, ha llevado a cabo exten- do como CFe3, en las dos fundiciones de 3,22 % y 3,18
sos estudios en aceros con un contenido en carbono % de carbono, éste se halla como grafito esferoidal,
entre 0,26 % y 0,46 % y microestructuras ferrítico- mientras que la fundición de 3,46 % muestra grafito
perlíticas con la perlita laminar o esferoidal, con la laminar y carbono combinado (CFe3).
finalidad de estudiar la influencia del hidrógeno en la En relación con los ensayos, se incluyen los de
deformación plástica de estos materiales y tratar de tracción, ejecutado a diferentes velocidades de despla-
arrojar luz sobre una cuestión que ha sido y que, to- zamiento entre mordazas (muy habitual y necesario en
davía, es polémica y que hace referencia a si el hi- cualquier estudio relacionado con el efecto del hi-
drógeno endurece el hierro y el acero, o bien produ- drógeno sobre los materiales), flexión por choque so-
ce el efecto contrario de ablandamiento. Oriani con- bre probeta Charpy, dureza y tenacidad de fractura.
cluye que aunque en el hierro puro el hidrógeno Asimismo, se hace uso de las técnicas de microscopía
facilita la movilidad de las dislocaciones, probable- electrónica de barrido y espectroscopía óptica de des-
mente haciendo disminuir la barrera de Peierls- carga luminiscente (EODL), para analizar, respecti-
Nabarro, en hierro no tan puro y aceros, se observa un vamente, los micromecanismos de fractura y la con-
efecto de endurecimiento atribuido a una creciente centración de hidrógeno absorbida por las muestras en
dificultad de las dislocaciones para deslizarse. Si bien función de la profundidad de penetración y del tiem-
uno de los dos fenómenos es el predominante, Oriani po. La aplicación de la técnica EODL es una pro-
afirma que es posible encontrar, para el mismo ma- puesta innovadora con objeto de conocer la concen-
terial y los mismos ensayos, manifestaciones tanto tración y distribución de hidrógeno en las muestras
de ablandamiento como de endurecimiento. El ablan- tras la descarga electrolítica, no solo en el instante
damiento supone o bien un incremento del número en que se extraen las probetas de la cuba, sino una
de microhuecos nucleados o bien un aumento del ta- vez han transcurrido 2 h y 7 d. Hasta ahora se había
maño final de los mismos. El endurecimiento se refle- hecho, únicamente, una tímida incursión en el es-
ja en el requerimiento de esfuerzos mayores para la tudio de la distribución de hidrógeno en aluminio de
formación y propagación de bandas de Lüders, incre- alta pureza hasta una profundidad de 2 µm utilizando
mento de la pendiente de la curva tensión-deforma- la espectroscopía de masas de iones secundarios
ción y disminución de la capacidad de deformación (EMIS) [17].
plástica. Oriani establece, además, que todos los efec-
tos mencionados son producto de la reducción de la
fuerza cohesiva entre los átomos del metal debida al 2. PARTE EXPERIMENTA L
hidrógeno[12]. En la misma línea de trabajo, Hirth[13-
15] sostiene que son varios los mecanismos que pueden
Con objeto de estudiar el diferente efecto que la pre-
tomar parte en el proceso de degradación debida al hi- sencia de carbono libre y combinado puede ejercer
drógeno, aunque el mecanismo o modelo de descohe- en su interacción con el hidrógeno en aleaciones fé-
sión juega un papel decisivo. Añade, también, que rreas, los materiales utilizados han sido los aceros al
en aceros al carbono, es posible observar ambos fe- carbono F 1110 y F 1140, dos fundiciones de grafito
nómenos, de endurecimiento y ablandamiento; que esferoidal con matriz ferrítica y una fundición de gra-
ocurra lo uno o lo otro depende de variables tales co- fito laminar con matriz perlítica, de modo que las dos
mo la velocidad de deformación, la fugacidad del hi- primeras aleaciones contengan solamente carbono
drógeno, el estado previo de deformación del mate- combinado, las dos fundiciones de matriz ferrítica
rial, la geometría de las muestras a ensayar, la inten- muestren carbono libre (grafito) y la tercera carbono
sidad de corriente y la duración de la descarga combinado y libre.
catódica de hidrógeno. El acero F 1110 fue suministrado en redondos de
Este trabajo contribuye a incrementar el escaso diámetro aproximado de 40 mm, mientras que el F
número de datos experimentales aportados hasta aho- 1140 en perfiles de sección hexagonal de 20 mm de
ra, tomando como variable el contenido en carbono lado. Los dos aceros están en condición de normali-
tanto combinado como libre, de cinco aleaciones fé- zado y estirado en frío. Las fundiciones dúctiles fue-
rreas. De esta manera se intenta continuar en la lí- ron suministradas en cubos de 300 mm de arista en
nea de investigaciones de J.F. Newman et al.[16]. bruto de colada, mientras que la fundición gris se ex-
Así, se ha llevado a cabo una selección tanto de trajo directamente del bloque motor al que pertene-
los materiales como de los ensayos. En lo referente a los ce el material, también en bruto de colada. Las

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ANÁLISIS DE LA ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO Y DE SU INFLUENCIA EN EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE CINCO ALEACIONES FÉRREAS
ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS

fundiciones dúctiles serán denominadas como fun- dos y se ha determinado experimentalmente median-
dición dúctil sin acondicionar (FDSA) y fundición te técnica EODL. La corriente aplicada fue de, apro-
dúctil acondicionada (FDA), mientras que se utili- ximadamente, 20 mA/cm2 y se mantuvo durante 8
zará la abreviatura FG para designar a la fundición h. La carga catódica se llevó a cabo a temperatura
gris. El acondicionamiento de la fundición dúctil se ambiente. Una vez transcurridas las 8 h de carga elec-
refiere a la adición, además de los elementos base co- trolítica, se procedió al estudio de las propiedades
mo son C, Si, Mn, Mg, P y S, de una mezcla comer- mecánicas de los materiales procurando llevar a ca-
cial de los elementos Si, Ca, Al, Mn, Bi y Ce añadi- bo los ensayos dentro de un intervalo de tiempo no
da con objeto de mejorar la microestructura de la superior a una hora tras extraer las muestras de la cu-
fundición, elevando el número de nódulos/mm2 y ba electrolítica.
evitando la formación de grafito Chunky[18]. Su com- Mediante el ensayo de flexión por choque sobre
posición química se muestra en la tabla I. Para de- probeta Charpy (tipo A) con entalla en V, según las
terminar el contenido en carbono y azufre se ha uti- normas EN 10045-1-90 y EN 10045-2-90, se obtu-
lizado un analizador mediante combustión y poste- vo la resiliencia de las fundiciones antes y después
rior absorción de infrarrojos y para determinar el de ser cargadas con hidrógeno. Conviene aclarar que
contenido en nitrógeno un analizador equipado con se realizaron ensayos habiendo mecanizado la entalla
un detector de termoconductividad de gases. El res- tanto antes como después del proceso electrolítico.
to de los elementos químicos se analizó mediante un En ambos casos, se desarrollaron ensayos a tempera-
espectrómetro de emisión ICP. tura ambiente (entre 22 y 25 °C), a –20 °C y a
Las probetas se prepararon usando papel de car- –30 °C. Se obtuvieron tres medidas para cada mate-
buro de silicio de 180, 320, 400, 600 y 1200 grit y se rial, temperatura y estado (con y sin carga catódica
pulieron mediante suspensión de diamante de 9, 3 y con hidrógeno). En el ensayo de flexión a baja tem-
1 µm, para acabar con un pulido en suspensión de sí- peratura, se utilizó nieve carbónica diluida en etanol
lice coloidal. Para revelar la microestructura, las mues- para enfriar las muestras durante un periodo de 15
tras fueron atacadas con nital al 2 %. El acero F 1110 min a la temperatura deseada y conseguir su estabili-
muestra ferrita y perlita con un tamaño de grano zación. Una vez transcurrido ese tiempo, la muestra
ASTM entre 6 y 7. El acero F 1140 también muestra se ensayó en un intervalo inferior a 5 s desde su ex-
ferrita y perlita, pero con un tamaño de grano ASTM tracción del contenedor. El control de la temperatu-
entre 8 y 9. La FDSA muestra colonias de perlita en ra se realizó siguiendo las recomendaciones de la nor-
una matriz de ferrita de tamaño de grano ASTM en- ma ASTM E 23-92.
tre 3 y 4, mientras que la FDA, también muestra co- Los ensayos de tracción se llevaron a cabo a diferen-
lonias de perlita en una matriz de ferrita que tiene tes velocidades: 350 N/s, 1,67·10–7 m/s, 4,17·10–7 m/s,
un tamaño de grano ASTM entre 4 y 5. La FG posee 8,33·10–7 m/s, 3,33·10–6 m/s, 1,67·10–5 m/s y 1,67·10–4
una matriz perlítica. m/s, según la norma UNE 7-474-92, obteniéndose un
La carga catódica con hidrógeno se realizó en di- único resultado para cada material con y sin carga ca-
solución de H2SO4 0,5M a la que se le añadieron 7,7 tódica con hidrógeno. Se emplearon para estos ensa-
mg/l de As2O3, lo que evita la recombinación de los yos probetas roscadas en la zona de amarre y geometría
átomos de hidrógeno generados en la superficie del cá- de acuerdo a la norma ASTM E 8-96.
todo y en consecuencia favorece su adsorción, incre- También, se determinaron los valores de dureza
mentándola considerablemente. La información re- Vickers de acuerdo con la norma EN ISO 6507-1.
ferente a la profundidad de la capa de penetración Los ensayos de determinación de la tenacidad de
del hidrógeno se expone en el apartado de resulta- fractura, se realizaron en una máquina de fatiga

Tabla I. Composición química (en porcentaje en peso)

Table I. Chemical composition (weight percentage)

C Mn Si P S Cr Ni Mo Cu Al Ti Nb V Mg N Ca Ce Bi

F 1110 0,1606 0,700 0,280 0,017 0,04605 0,050 0,020 0,005 0,160 0,007 0,002 <0,001 <0,001 0,001 0,00662
F 1140 0,4076 0,660 0,240 0,025 0,01460 0,073 0,050 0,070 0,130 0,004 0,003 <0,001 <0,001 0,008 0,00863
FDSA 3,2200 0,035 1,900 0,022 0,00730 0,014 0,012 <0,001 0,002 0,036 0,021 <0,001 <0,001 0,023 0,00503 <0,001 <0.001 <0.001
FDA 3,1820 0,037 1,900 0,023 0,00305 0,012 0,010 <0,001 0,002 0,037 0,019 <0,001 <0,001 0,037 0,00403 0,210 <0.001 <0.001
FG 3,4560 0,570 2,000 0,027 0,07194 0,064 0,013 0,010 0,070 <0,001 0,010 <0,001 <0,001 0,001 0,00979

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servohidráulica conforme a las normas ASTM E 399- pérdida de alargamiento tal y como indica el diagra-
90 y E 813-89, respectivamente. Los primeros se re- ma de barras de la figura 1, siendo el acero F 1140 el
alizaron a una velocidad de 350 N/s y los últimos a más afectado. Por el contrario, las tres fundiciones
10 N/s. El espesor de las probetas SENB correspon- experimentan una reducción de alargamiento me-
dientes al acero F 1110 y a las fundiciones, fue de 16 nor tras la carga electrolítica. De todas ellas, la FDA
mm y el del acero F 1140 de 12 mm. es la que pierde menos alargamiento como conse-
Dada la diferente naturaleza de los ensayos de cuencia del hidrógeno disuelto presente, y la FDSA
tracción, flexión por choque sobre probeta Charpy la que mayor pérdida de ductilidad experimenta.
y tenacidad de fractura (KIC y JIC), se discutirán los re-
sultados obtenidos en cada ensayo por separado en
los correspondientes apartados. Propiedades de tracción y dureza
Una vez finalizados los ensayos, se llevó a cabo
un estudio fractográfico de las muestras de tracción y 0
tenacidad de fractura, mediante la técnica de micros-
copía electrónica de barrido. Mediante microsonda -10

Variación (%)
EDX se analizaron algunas microinclusiones halla-
das en las muestras. Asimismo se determinó la dis- -20
tribución del hidrógeno en función de la profundi-
dad de la muestra y su evolución con el tiempo utili- -30 F 1110
zando la técnica de espectroscopia óptica de descarga F 1140
FDSA
luminiscente (EODL). Para ello se emplearon mues- -40
FDA
tras de 20x10x70 mm3. FG
-50
R1 R2 A
3 HV4 100
m p0.2

3. RESULTADOS
F ig ura 1. Porcentajes de variación de las pro-
piedades de tracción y dureza debido a la carga
3.1. Ensayo s d e t r ac ci ó n y d u re z a catódica con hidrógeno, cuando el ensayo de
tracción se llevó a cabo con una velocidad de
El efecto más destacable de la carga con hidrógeno y aplicación de carga de 350 N/s.
común a los cinco materiales, es la pérdida de ducti-
lidad, tal y como sugiere la tabla II, que presenta los re- Figure 1.Variations in percentage of the mechanical
sultados del ensayo de tracción con una velocidad de properties and hardness due to cathodic charging
aplicación de carga de 350 N/s. Los aceros F 1110 y with hydrogen, when tensile test was carried out at
F 1140 muestran los porcentajes más elevados de constant-load rate of 350 N/s.

Tabla II. Resultados obtenidos en el ensayo de tracción con una velocidad de aplicación
de carga de 350 N/s

Table II. Results obtained in the tensile test carried out at constant-load rate of 350 N/s

P ro p i e d a d e s m e c á n i c a s d e l o s m a t e r i a l e s Mate ri al Rm (MPa) Rp0.2 (MPa) A (%)

F 1110 551 501 14,8


F 1140 720 619 10,0
sin cargar con hidrógeno FDSA 388 259 22,9
FDA 362 262 7,4
FG 220 — 1,4

F 1110 559 521 8,6


F 1140 722 630 5,3
cargados con hidrógeno FDSA 382 247 16,0
FDA 336 253 5,6
FG 220 — 1,0

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En lo relativo a la resistencia a tracción máxima, cidades de desplazamiento entre mordazas y la figura


límite elástico y dureza Vickers (Tablas II y III), se 3 los porcentajes de variación de las propiedades me-
aprecian dos tendencias opuestas: el incremento del cánicas como consecuencia del hidrógeno atómico
límite elástico, resistencia y dureza de los aceros F disuelto. Predomina la pérdida de ductilidad experi-
1110 y F 1140, y la disminución de estas propieda- mentada por todos los materiales, Además, destaca
des en el caso de las tres fundiciones. que los aceros, en general, experimentan un endu-
La figura 2 muestra las macro y micrografías de las recimiento. Las fundiciones, sin embargo, exhiben
superficies de fractura de las muestras sometidas al en- ablandamiento para todo el rango de velocidades de
sayo de tracción. La superficie de fractura dúctil (copa- deformación. Estos resultados muestran que los ín-
cono) de los aceros F 1110 y F 1140 (Figs. 2.a.1) y dices de endurecimiento, ablandamiento y pérdida
2.c.1)) da paso, tras el proceso de carga catódica con hi- de ductilidad varían al modificar la velocidad de de-
drógeno, a una superficie de fractura semifrágil (Figs. formación. Para los dos aceros, el endurecimiento y
2.b.1) y 2.d.1)). Para las tres fundiciones, ese cambio la pérdida de ductilidad son, en general, más críticos
en la superficie de fractura no es tan evidente; sin em- para una velocidad de 8,33·10–7 m/s. Para la FDSA,
bargo, hay un detalle destacable, y es la aparición de el ablandamiento y la pérdida de ductilidad son ma-
una superficie brillante de espesor aproximado de 0,83 yores para las velocidades más extremas. En el caso de
mm en todo el borde de la muestra cargada con hidró- la FDA, el máximo ablandamiento se da para una
geno perteneciente a la FDSA (Fig. 2.f.1)). velocidad de 8,33·10–7 m/s, mientras que la pérdida de
La tabla IV es un resumen de los modos de fallo alargamiento es máxima cuando las velocidades de
que se pueden observar en las fractografías de la fi- separación entre mordazas son las más extremas. La
gura 2 y que muestran un cambio de modo dúctil a disminución de la resistencia a tracción máxima de la
dúctil-frágil tras la carga catódica con hidrógeno. FG es máxima cuando la deformación es de 1,67·10–7
También se han encontrado en algunas superfi- m/s y 1,67·10–5 m/s. No se analizan los porcentajes
cies de fractura, partículas o inclusiones principal- de variación del alargamiento ya que es prácticamen-
mente del tipo óxido globular o esféricas, según la te despreciable.
clasificación de Jerkontoret, con tamaños entre 1 y 4
µm. Mediante análisis con microsonda EDX, se com-
probó que estas partículas eran ricas en manganeso
y azufre. Se asume por lo tanto, que estas partículas de
3.2. Ensayo de flexió n p or choque sobre
sulfuro de manganeso han actuado como lugares pa- p robeta Charpy
ra la nucleación y crecimiento de microhuecos.
La tabla V ofrece los resultados obtenidos al efec- En la tabla VI se resumen los valores de resiliencia
tuar el ensayo de tracción aplicando diferentes velo- para muestras sin cargar con hidrógeno, mientras que
la tabla VII ofrece los valores de resiliencia corres-
pondientes a muestras cargadas cuando la entalla en
Tabla III. Resultados obtenidos en el ensayo V fue mecanizada tanto antes como después del pro-
dureza ceso electrolítico.
No se observa, en general, variación de la resilien-
Table III. Results obtained in the hardness test cia de las fundiciones y del acero F 1140 por la acción
del hidrógeno. En relación con el efecto de la mecani-
Pro p i e d a d e s zación de la entalla previa al proceso electrolítico, se
m e cá n i c a s d e l o s Ma teri al HV 100 aprecia una clara disminución de la resiliencia del ace-
m ater ial es ro F 1110 a temperatura ambiente y a –20 °C.

F 1110 135 ± 1
F 1140 214 ± 1 3.3. Ens ayo d e t e n a c id a d d e f r a ct u ra
sin cargar
FDSA 128 ± 1
con hidrógeno
FDA 139 ± 2
En la tabla VIII se resumen los valores obtenidos en
FG 195 ± 7
el ensayo de tenacidad de fractura, KIQ, que no son
críticos por no cumplir las condiciones de deforma-
F 1110 136 ± 1
ción plana. En la misma tabla se ofrecen los resulta-
F 1140 218 ± 1
cargados dos del factor JIC.
FDSA 122 ± 2
con hidrógeno Destacan las variaciones producidas en los valo-
FDA 135 ± 2
res de JIC. Aumenta un 32 y un 200 % en los casos
FG 193 ± 10
del acero F 1110 y de la FG, respectivamente, y dis-

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Figura 2. Macro y micrografías de las superficies de fractura de las muestras de tracción correspon-
dientes a: (a) acero F 1110 sin cargar con hidrógeno; (b) acero F 1110 cargado con hidrógeno; (c)
acero F 1140 sin cargar con hidrógeno; (d) acero F 1140 cargado con hidrógeno; (e) FDSA sin cargar
con hidrógeno; (f) FDSA cargada con hidrógeno; (g) FDA sin cargar con hidrógeno; (h) FDA cargada
con hidrógeno; (i) FG sin cargar con hidrógeno; (j) FG cargada con hidrógeno.

Figure 2. Macro and micrographies of the tensile samples surfaces corresponding to: (a) non-charged
with hydrogen F 1110 steel; (b) charged with hydrogen F 1110 steel; (c) non-charged with hydrogen
F 1140 steel; (d) charged with hydrogen F 1140 steel; (e) non-aconditionated and non-charged with
hydrogen ductile cast iron; (f) non-aconditionated and charged with hydrogen ductile cast iron (g)
aconditionated and non-charged with hydrogen ductile cast iron; (h) aconditionated and charged with
hydrogen ductile cast iron (i) non-charged with hydrogen grey cast iron; (j) charged with hydrogen
grey cast iron.

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Tabla IV. Resumen del tipo de fallo observado en las superficies de fractura de las muestras
sometidas a ensayo de tracción y de tenacidad

Table IV. Summary of the modes of failure that haven been observed in the fracture surfaces
of the samples submitted to the tensile and fracture toughness

R e s u lt a do s
d e m i c ro s c o p í a
e l e c t ró n i c a d e M o r f o l o g í a d e l a s u p e r f i c i e d e f r a c t u r a F 1110 F 1140 FDSA FDA FG
b a rr id o e n
muestras

Microhuecos SI SI SI SI
Desgarro dúctil SI SI
Facetas
Planos de bajo índice
sin cargar Escalones de clivaje
con hidrógeno Marcas fluviales
Deformación de los huecos que contienen Las láminas
a los nódulos de grafito SI SI de grafito
Tipo de fractura resultante Dúctil Dúctil Dúctil Dúctil sobre la
superficie
Microhuecos SI SI SI SI de fractura
Desgarro dúctil SI impiden
Facetas SI SI SI SI discernir el
cargadas Planos de bajo índice SI SI SI SI mecanismo
con hidrógeno Escalones de clivaje SI SI de fallo
Marcas fluviales SI SI SI SI
Deformación de los huecos que contienen
a los nódulos de grafito SI SI
Tipo de fractura resultante Dúctil-frágil Dúctil-frágil Dúctil-frágil Dúctil-frágil

minuye un 64, 24 y 34 % cuando se trata del acero de haber extraído la muestra de la cuba electrolíti-
F 1140 y de las fundiciones FDSA y FDA. ca. Se aprecia, también, el perfil correspondiente a
La figura 4 ofrece el examen de las superficies de una muestra de referencia que no fue cargada elec-
fractura, en el extremo de la grieta, de las muestras trolíticamente con hidrógeno.
sometidas al ensayo para la obtención del factor JIC. De los resultados se concluye que son las fundi-
La tabla IV resume los modos de fallo observados en ciones dúctiles las aleaciones que mayor cantidad de
las fractografías de la figura 4. hidrógeno absorben mediante carga electrolítica, sien-
do algo superior la cantidad introducida en la FDSA.
El acero F 1110 absorbe un 25 % menos de hidróge-
no, mientras que la cantidad que penetra en la FG y
3.4. A n á l i s i s m e d i a n t e e s p e c t ro s c o p i a
el acero F 1140 es prácticamente despreciable.
ó pt i ca de de sc a rg a l u m i n i s c e n t e También ha sido posible calcular que tras 7 d de
exposición a la atmósfera, el acero F 1110 pierde una
Al no disponer del patrón adecuado que transforma cuarta parte de la cantidad de hidrógeno inicialmen-
la intensidad de respuesta del aparato en concentra- te absorbida quedando, por lo tanto, una cantidad
ción de hidrógeno, la figura 5 ofrece dicha intensi- remanente que equivale al 74 %. Sin embargo, tan-
dad de respuesta (I) en función de la profundidad de to el acero F 1140 como la FDSA, pierden la totali-
la muestra y su evolución a lo largo del tiempo de- dad del hidrógeno implantado transcurridos 7 d des-
terminada mediante técnica EODL. Además del aná- de el primer análisis. No ocurre lo mismo en la FDA
lisis inicial, se han llevado a cabo otros dos análisis y en la FG, ya que retienen respectivamente un 3 %
posteriores tras haber transcurrido 2 h y 7 d después y un 11 % del hidrógeno inicialmente absorbido.

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Tabla V. Resultados obtenidos en el ensayo de tracción efectuado a diferentes velocidades de


desplazamiento entre mordazas.

Table V. Results obtained in the tensile test carried out at different crosshead speeds.

Ve lo c i d a d d e Pro p i e d a d e s
Ma t er i a l d espl aza mi ent o me cá ni ca s Rm (MPa) Rp0.2 (MPa) A (%)
e n t r e m o rd a z a s ( m / s ) de l os mat eri ales

1,67·10–7 490 459 14,2


4,17·10–7 489 459 14,3
F 1110 8,33·10–7 489 462 14,2
3,33·10–6 495 465 14,4
1,67·10–5 509 474 11,9
1,67·10–4 504 468 16,8
1,67·10–7 814 736 6,3
4,17·10–7 812 742 7,7
F 1140 8,33·10–7 814 736 6,0
3,33·10–6 823 742 7,5
1,67·10–5 827 751 7,8
1,67·10–4 838 757 8,1
1,67·10–7 375 295 15,0
4,17·10–7 332 291 4,9
FDSA 8,33·10–7 sin cargar con 345 256 8,3
3,33·10–6 hidrógeno 350 260 7,7
1,67·10–5 389 269 16,3
1,67·10–4 391 285 12,4
FDA 1,67·10–7 345 218 18,8
4,17·10–7 346 220 15,8
8,33·10–7 349 225 18,6
3,33·10–6 346 228 15,4
1,67·10–5 352 234 16,9
1,67·10–4 362 248 20,3
FG 1,67·10–7 288 — 0,3
4,17·10–7 306 — 0,0
8,33·10–7 292 — 0,4
3,33·10–6 303 — 0,5
1,67·10–5 300 — 0,3
1,67·10–4 317 — 0,2
F 1110 1,67·10–7 490 458 8,8
4,17·10–7 495 473 7,5
8,33·10–7 499 477 7,1
3,33·10–6 497 470 8,3
1,67·10–5 505 475 9,1
1,67·10–4 510 478 10,4
F 1140 1,67·10–7 805 731 3,4
4,17·10–7 815 743 3,4
8,33·10–7 cargados con 827 751 2,7
3,33·10–6 hidrógeno 830 756 2,9
1,67·10–5 835 764 3,0
1,67·10–4 836 766 4,1
FDSA 1,67·10–7 337 243 7,5
4,17·10–7 303 248 4,3
8,33·10–7 345 248 7,8
3,33·10–6 335 254 5,5
1,67·10–5 361 268 8,4
1,67·10–4 345 269 5,2

120 REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
ANÁLISIS DE LA ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO Y DE SU INFLUENCIA EN EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE CINCO ALEACIONES FÉRREAS
ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS

Ve lo c i d a d d e Pro p i e d a d e s
Ma t er i a l d espl aza mi ent o me cá ni ca s Rm (MPa) Rp0,2 (MPa) A (%)
e n t r e m o rd a z a s ( m / s ) de l os mat eri ales

FDA 1,67·10–7 320 217 7,8


4,17·10–7 335 216 12,0
8,33·10–7 318 212 8,8
3,33·10–6 341 226 14,5
1,67·10–5 346 228 17,2
1,67·10–4 cargados con 340 236 10,4
FG 1,67·10–7 hidrógeno 219 — 0,3
4,17·10–7 297 — 0,8
8,33·10–7 294 — 0,6
3,33·10–6 294 — 0,4
1,67·10–5 215 — 0,6
1,67·10–4 296 — 0,7

a b
Variación de Rm Variación de Rp
5 5

0
0
-5

-5
-10
1.67·10–7 m/s 1.67·10–7 m/s
-15 4.17·10–7 m/s -10 4.17·10–7 m/s
8.33·10–7 m/s 8.33·10–7 m/s
-20
3.33·10–6 m/s 3.33·10–6 m/s
–5 -15 1.67·10–5 m/s
1.67·10 m/s
-25
1.67·10–4 m/s 1.67·10–4 m/s

-30 -20
1
F 1110 2
F 1140 3
FDSA 4
FDA FG
5 1
F 1110 F 1140
2 FDSA
3 FDA
4

c Variación de A

-10

-20

-30
1.67·10–7 m/s
-40
4.17·10–7 m/s
-50 8.33·10–7 m/s
3.33·10–6 m/s
-60 1.67·10–5 m/s
1.67·10–4 m/s
-70
1
F 1110 2
F 1140 3
FDSA FDA
4

F igura 3. Porcentajes de variación de (a) la resistencia a tracción máxima; (b) el límite elástico; y (c)
alargamiento de los distintos materiales en función de la velocidad de desplazamiento entre morda-
zas aplicada.

Figure 3. Variations in percentage of the (a) tensile strength; (b) yield strength; and (c) elongation of the
different materials as a function of the applied crosshead speeds.

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Ta bla VI. Resultados obtenidos en el ensayo de flexión por choque sobre probeta Charpy y
correspondientes a las muestras sin cargar con hidrógeno

Table VI. Results obtained in the Charpy impact resistance test corresponding to the non-charged
with hydrogen samples

Pro p i e d a d e s m e c á n i c a s d e l o s m a t e r i a l e s s i n c a rg a r c o n h i d ró g e n o
Mate ri al
KV (J) Ta K V ( J) – 2 0 ° C K V ( J ) –3 0 ° C

F 1110 162 ± 10 50 ± 12 29 ± 8
F 1140 12 ± 2 6±1 5±1
FDSA 19 ± 1 14 ± 1 10 ± 2
FDA 14 ± 5 9±1 7±2
FG 3±1 3±1 3±1

Tabla VII. Resultados obtenidos en el ensayo de flexión por choque sobre probeta y
correspondientes a las muestras cargadas con hidrógeno

Table VII. Results obtained in the Charpy impact resistance test corresponding to the charged with
hydrogen samples

Mate ri al M ec a ni z ado d e la e nt al la KV (J) Ta KV (J) –20°C KV (J)–30 °C

F 1110 154 ± 3 73 ± 6 43 ± 7
F 1140 10 ± 3 5±1 4±1
FDSA posterior al proceso electrolítico 20 ± 1 9±1 10 ± 1
FDA 15 ± 4 9±1 7±1
FG 3±1 3±1 3±1

F 1110 122 ± 22 39 ± 7 32 ± 4
F 1140 10 ± 3 6±1 8±3
FDSA anterior al proceso electrolítico 18 ± 1 12 ± 1 8±1
FDA 19 ± 5 12 ± 1 10 ± 3
FG 3±1 3±1 3±1

Tabla VIII. Resultados obtenidos en los ensayos de tenacidad de fractura

Table VIII. Results obtained in the fracture toughness tests

Mate ri al Pro p i e d a d e s m e c á n i c a s d e l o s m a t e r i a l e s K IQ (MPa·m1/2) J IC (kPa·m)

F 1110 36,9 ± 2,1 13,6


F 1140 44,2 ± 3,1 34,6
FDSA sin cargar con hidrógeno 31,5 ± 0,1 11,9 ± 0,7
FDA 28,8 ± 0,8 17,8
FG 16,7 ± 0,8 1,7 ± 0,3

F 1110 36,0 ± 4,0 17,9


F 1140 47,7 ± 0,7 12,5
FDSA cargados con hidrógeno 30,5 ± 0,3 9,0 ± 1,0
FDA 30,8 ± 0,3 11,8 ± 1,4
FG 18,0 ± 0,3 5,1 ± 0,5

122 REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
ANÁLISIS DE LA ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO Y DE SU INFLUENCIA EN EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE CINCO ALEACIONES FÉRREAS
ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS

Figura 4. Micrografías de las superficies de fractura de las muestras de tenacidad de fractura corres-
pondientes a: (a) acero F 1110 sin cargar con hidrógeno; (b) acero F 1110 cargado con hidrógeno; (c)
acero F 1140 sin cargar con hidrógeno; (d) acero F 1140 cargado con hidrógeno; (e) FDSA y sin car-
gar con hidrógeno; (f) FDSA y cargada con hidrógeno; (g) FDA y sin cargar con hidrógeno; (h) FDA y
cargada con hidrógeno.

Figure 4. Micrographies of the fracture toughness samples surfaces corresponding to: (a) non-charged
with hydrogen F 1110 steel; (b) charged with hydrogen F 1110 steel; (c) non-charged with hydrogen F 1140
steel; (d) charged with hydrogen F 1140 steel; (e) non-aconditionated and non-charged with hydrogen
ductile cast iron; (f) non-aconditionated and charged with hydrogen ductile cast iron; (g) aconditionated
and non-charged with hydrogen ductile cast iron; (h) aconditionated and charged with hydrogen ductile
cast iron.

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A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA

F 1110 F 1140
5,0 3,5
4,5 Inicial Inicial
2 horas 3,0
4,0 2 horas
7 días 7 días
3,5 2,5
Referencia Referencia
3,0 2,0
2,5
2,0 1,5

1,5 1,0
1,0
0,5
0,5
0,0 0,0
0 10 20 30 40 50 60 0 10 20 30 40 50
Profundidad (µm) Profundidad (µm)

FDSA FDA
3,5 4,0
Inicial Inicial
3,0 3,5
2 horas 2 horas
7 días 3,0 7 días
2,5
Referencia Referencia
2,5
2,0
2,0
1,5
1,5
1,0
1,0
0,5
0,5
0,0 0,0
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50 60
Profundidad (µm) Profundidad (µm)

FG
4,0
Inicial
3,5
2 horas
3,0 7 días
Referencia
2,5

2,0

1,5

1,0

0,5

0,0
0 10 20 30 40 50 60
Profundidad (µm)

F igu ra 5. Concentración de hidrógeno en función de la profundidad de la muestra y evolución a lo


largo del tiempo.

Figure 5. Hydrogen concentration and distribution as a function of depth and time.

124 REV. METAL. MADRID, 44 (2), MARZO-ABRIL, 113-128, 2008, ISSN: 0034-8570
ANÁLISIS DE LA ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO Y DE SU INFLUENCIA EN EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE CINCO ALEACIONES FÉRREAS
ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS

4. DISCUSIÓN halla dentro del intervalo 20-60 kJ/mol y la del hi-


drógeno con los bordes de grano se sitúa dentro del in-
Este trabajo analiza el comportamiento mecánico, en tervalo 50-100 kJ/mol [24]. Por lo tanto, se deduce
presencia de hidrógeno, de los aceros al carbono F que la interfase matriz-grafito es un lugar de atrapa-
1110 y F 1140, y de las fundiciones FDSA, FDA y miento débil y reversible, lo que sugiere que la can-
FG. Estas cinco aleaciones férreas se diferencian en- tidad de hidrógeno atrapada en las fundiciones será
tre sí, principalmente, por el contenido, estado y mor- menor que la de los aceros, y por lo tanto, que las
fología del carbono. En cuanto a la composición quí- propiedades mecánicas de las fundiciones se ven me-
mica, existen varios estudios[19] que afirman que un nos perjudicadas que las de los aceros. Efectivamente,
incremento en el contenido en carbono (combinado la disminución de alargamiento de los aceros, excep-
como CFe3), produce un aumento de la susceptibili- to para velocidades de deformación de 1,67·10-7 m/s
dad del material al daño inducido por hidrógeno. Esto y 1,67·10–4 m/s, es superior a la experimentada por
es debido a una mayor proporción de fase perlítica. las fundiciones.
Se sabe que una cantidad de hidrógeno importante Considerando los ensayos de tracción (Tablas II y
puede ser retenida a temperatura ambiente en la ma- V) y de dureza (Tabla III), se distinguen dos fenóme-
triz ferrítica y en las interfases ferrita-perlita, debido a nos opuestos: el endurecimiento de los aceros (se ma-
la presencia de numerosos defectos microestructura- nifiesta en el aumento del límite elástico) y el ablan-
les que atrapan al hidrógeno[20]. Efectivamente, el damiento de las fundiciones.
acero F 1140 experimenta, cualquiera que sea la velo- Las teorías de Oriani[10] y los resultados experi-
cidad de desplazamiento entre mordazas, una mayor mentales de G.P. Tiwari et al.[25] asocian el aumento
disminución de alargamiento que el acero F 1110. En del límite elástico de los aceros tras la carga catódica
relación con el factor JIC, se observa que el acero F con hidrógeno, al retraso que opone éste al movi-
1110 muestra un incremento tras la carga catódica miento de las dislocaciones y a que impide el desliza-
con hidrógeno, mientras que el F 1140 experimenta miento cruzado. Además, el hidrógeno que ha queda-
una disminución. En cambio, no se puede afirmar que do atrapado (por ejemplo, en las interfases ferrita-
las variaciones de dureza, resistencia a tracción má- perlita y en las inclusiones de sulfuro de manganeso)
xima, límite elástico, resiliencia ni tenacidad de frac- dificulta la nucleación de dislocaciones en los bor-
tura (KIQ), sean superiores en el acero F 1140. des de grano y en otras fuentes potenciales. Hirth[13]
Los estudios citados indican que tanto el manga- por su parte, afirma que se produce endurecimiento
neso como el azufre ejercen un efecto perjudicial so- cuando la deformación tiene lugar por deslizamiento
bre el comportamiento de las aleaciones férreas fren- múltiple. El fenómeno observado en los aceros está
te al hidrógeno, debido a la formación de inclusiones asociado, además, a un aumento de la dureza.
no metálicas de sulfuro de manganeso, que actúan co- En relación con el ablandamiento de las tres fun-
mo lugares de atrapamiento de aquel y potenciales si- diciones reflejado en una disminución del límite elás-
tios de iniciación de grieta. Dado que la disminución tico, dureza y resistencia a tracción, Beachem[26] aso-
de alargamiento es mayor en el acero F 1140, se pue- cia este fenómeno al desbloqueo de las dislocaciones
de concluir que el mayor contenido en carburo de por parte del hidrógeno, permitiendo que se muevan
hierro de este acero es el causante principal de dicha bajo esfuerzos más reducidos. A su vez, Birnbaum et
pérdida. Pressuoyre[21 y 22] sugiere otros lugares posi- al.[27] propusieron un mecanismo en el que el hidróge-
bles de atrapamiento tales como: vacantes, carburos de no forma una atmósfera alrededor de las dislocacio-
hierro y de elementos de aleación, dislocaciones, mi- nes y otros centros de tensión elástica. La redistribu-
crohuecos, interfases, bordes de grano y de subgrano. ción de esta atmósfera apantalla de forma efectiva la
Una disminución del tamaño de grano se traduce en dislocación, reduciendo así la energía de interacción
un aumento de la superficie intergranular y por lo tan- entre ésta y el obstáculo. En consecuencia, la dislo-
to, de la densidad de lugares de atrapamiento[23]. El cación puede moverse bajo esfuerzos menores.
acero F 1140 tiene un tamaño de grano más peque- Continuando con los ensayos de tracción, el proce-
ño, lo que le confiere un peor comportamiento fren- so de fragilización por hidrógeno es un fenómeno de
te al hidrógeno disuelto, que el acero F 1110. agrietamiento inducido por el ambiente, que depende
Las fundiciones dúctiles presentan carbono libre del tiempo, por lo que la velocidad de deformación o
en forma de grafito esferoidal en una matriz ferrítica velocidad de aplicación de carga son parámetros muy
y la FG, grafito laminar en una matriz perlítica. Se importantes a la hora de caracterizar el material. A es-
sabe que el valor de la energía de enlace de la inter- te respecto, se han llevado a cabo numerosos traba-
fase ferrita-grafito con hidrógeno es 3,3 kJ/mol, la de jos[28-32] que tenían como objetivo estudiar el compor-
hidrógeno con la interfase ferrita-perlita es 84 kJ/mol, tamiento de la aleación en presencia de hidrógeno y en
la existente entre el hidrógeno y las dislocaciones se función de la velocidad de deformación del material.

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A. ALBÍSTUR-GOÑI Y J. FERNÁNDEZ-CARRASQUILLA

Estos estudios concluyen, en general, que al disminuir bre muestras en las que el mecanizado de la entalla en
la velocidad de deformación del material, aumenta el V se realizó tanto antes como después del proceso
índice de fragilización por hidrógeno, es decir, la dismi- electrolítico. La mecanización de la entalla posterior
nución de la ductilidad. Además, estudios llevados a ca- al proceso electrolítico eliminaría parte del hidróge-
bo por S.-I. Chou et al.[33] sobre aceros inoxidables no absorbido y habría ausencia de hidrógeno en la
muestran un incremento del ablandamiento produci- punta de la entalla y en toda la superficie de la mis-
do por el hidrógeno disuelto al disminuir la velocidad ma. Cuando el mecanizado es anterior a la carga ca-
de deformación, mientras que otros trabajos llevados tódica con hidrógeno, se asume su presencia en to-
a cabo por X.Q. Wu et al.[34] sobre aceros al carbono da la superficie de la entalla hasta una profundidad de
indican que una disminución de la velocidad de de- entre 30 y 50 µm. Sin embargo, los resultados obte-
formación lleva consigo una disminución del endure- nidos no permiten generalizar estas afirmaciones.
cimiento ocasionado por la carga catódica con hidró- Sólo, en el caso del acero F 1110, la resiliencia de las
geno. Efectivamente y asumiendo que el endureci- muestras cargadas con hidrógeno disminuye cuando
miento supone un incremento del límite elástico y de el mecanizado es anterior al proceso electrolítico.
la resistencia a tracción, se observa que el experimen- En la tabla VIII, de resultados obtenidos en los
tado por los aceros disminuye al reducir la velocidad de ensayos de tenacidad de fractura, mientras el hidró-
deformación a partir de una velocidad de separación geno no afecta apreciablemente a los valores del pa-
entre mordazas de 8,33·10–7 m/s. Respecto a las fun- rámetro KIQ, sí se aprecia efecto en el parámetro JIC
diciones, el ablandamiento observado (disminución de manera que, mientras desciende en el caso de las
del límite elástico y resistencia a tracción) aumenta fundiciones dúctiles y del acero F 1140, aumenta en
con la disminución de la velocidad de deformación, a el caso del acero F 1110 y de la FG. En consecuencia,
partir de una velocidad de separación entre mordazas, se considera que el ensayo E 399 no es el adecuado pa-
también de 8,33·10–7 m/s. La FDA muestra un compor- ra la determinación de la influencia del hidrógeno
tamiento aleatorio. En cuanto a la pérdida de ductili-
en la tenacidad de fractura; por el contrario, el en-
dad por parte de los aceros, ésta aumenta al elevar la ve-
sayo E 813 da esa información debido, probablemen-
locidad de deformación hasta un valor de 8,33·10–7
te, a ser un ensayo más lento, lo cual permite al hidró-
m/s y 3,33·10–6 m/s para el acero F 1110 y F 1140, res-
geno desplazarse con las dislocaciones, revelando su
pectivamente. A partir de esos valores y conforme au-
influencia en el material.
menta la velocidad de separación entre mordazas, la
De las curvas obtenidas mediante la técnica EODL
pérdida de ductilidad vuelve a disminuir. Un detalle
se observan varios hechos importantes: en primer lu-
importante es que, cualquiera que sea la velocidad de
gar, que la distribución de hidrógeno no es uniforme,
deformación, la pérdida de alargamiento es mayor en
el acero F 1140 que en el acero F 1110, y es que según sino que varía con la profundidad, concentrándose en
A.W. Thompson[4], cuando la resistencia a tracción su mayor parte en la superficie de la probeta de acuer-
de un acero supera el límite de 700 MPa, el daño pro- do con las teorías propuestas por H.P. van Leeuwen[35].
ducido por hidrógeno es más severo. En cuanto a la Si hacemos un corte en las gráficas de la figura 5 para
FDSA, sucede lo contrario. La pérdida de ductilidad una profundidad de 30 µm, observamos que el 95 %
disminuye al aumentar la velocidad de deformación del hidrógeno que ha absorbido el acero F 1110 se acu-
hasta un valor de 8,33·10–7 m/s y a continuación vuel- mula en dicha capa. Algo similar ocurre para el acero
ve a aumentar al elevar la velocidad de separación en- F 1140 que concentra el 80 %, mientras que en las
tre mordazas. De nuevo, la FDA se comporta de mane- fundiciones FDSA, FDA y FG, esos porcentajes as-
ra aleatoria. cienden a 86, 76 y 55 %, respectivamente.
Se sabe que el hidrógeno ancla las dislocaciones, El análisis mediante técnica EODL se realiza en
frena su movimiento y hace que la densidad de dislo- ausencia de deformación plástica, por lo que todo el
caciones móviles sea más pequeña, lo que conduce transporte de hidrógeno hasta una profundidad de
a un endurecimiento macroscópico. Parece lógico 30-50 µm se produce mediante difusión. Los cinco
pensar que al disminuir la velocidad de deformación materiales que han sido sometidos, tanto al ensayo
y, por lo tanto, la velocidad de desplazamiento de las de tracción a 350 N/s como al de tenacidad de frac-
dislocaciones, el hidrógeno opone menor resistencia tura (JIC), han experimentado un cambio en el mo-
a su movimiento y, bien disminuye el endurecimien- do de fallo de dúctil a dúctil-frágil, debido a la ac-
to producido en los aceros o bien aumenta el ablan- ción del hidrógeno. Este cambio se manifiesta por la
damiento producido en las fundiciones. aparición de planos de bajo índice en toda la super-
Con objeto de confirmar el fenómeno de absor- ficie de la muestra (no solo en la capa exterior de 30-
ción superficial de hidrógeno observado mediante 50 µm), por lo que es necesario acudir a explicar es-
técnica EODL, se efectuaron ensayos de impacto so- te comportamiento suponiendo un transporte de

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ANÁLISIS DE LA ABSORCIÓN DE HIDRÓGENO Y DE SU INFLUENCIA EN EL COMPORTAMIENTO MECÁNICO DE CINCO ALEACIONES FÉRREAS
ANALYSIS OF THE HYDROGEN ABSORPTION AND ITS INFLUENCE ON MECHANICAL BEHAVIOUR OF FIVE IRON ALLOYS

hidrógeno mediante dislocaciones durante la defor- — La disminución de alargamiento en las fundicio-


mación plástica[36-38]. nes es menor que en los aceros, ya que la menor
De las gráficas de la figura 5 se deduce que tanto energía de enlace de la interfase ferrita-grafito
la difusión de hidrógeno en el seno del material co- con hidrógeno, respecto a la de éste con la inter-
mo su efusión se dan con más intensidad en las fun- fase ferrita-perlita, explica que su difusión en las
diciones dúctiles, ya que la concentración inicial de fundiciones sea más intensa y, por tanto, la can-
hidrógeno, la distancia de penetración y la posterior tidad atrapada menor que en los aceros.
pérdida de hidrógeno son mayores. Esto, puede ser — La mayor pérdida de alargamiento por parte del
debido a que el grafito actúa como un lugar de atra- acero F 1140 respecto al F 1110, revela que los
pamiento débil y reversible, lo que facilita la difu- factores responsables son el contenido creciente
sión del hidrógeno. de carbono combinado y el menor tamaño de gra-
De los cálculos realizados del área bajo las curvas no, que originan una mayor proporción de inter-
de la figura 5, destaca que para las mismas condicio- fase ferrita-perlita y, en consecuencia, mayor can-
nes de carga catódica, es la FDSA la aleación que tidad de hidrógeno atrapada.
más hidrógeno ha absorbido (11,3 I·µm, represen- — La mecanización de la entalla en V antes o des-
tando I la intensidad de respuesta del aparato), se- pués de la carga con hidrógeno no afecta a los va-
guida por la FDA (10,5 I·µm), el acero F 1110 (7,8 lores de la resiliencia en las aleaciones estudiadas.
I·µm), la FG (1,9 I·µm) y en último lugar el acero F — En la determinación del efecto del hidrógeno so-
1140 (1,2 I·µm). bre la tenacidad de las cinco aleaciones, se reve-
Es obvio que la concentración de hidrógeno pre- la como más adecuado el ensayo E 813 frente al
sente en las muestras disminuye a medida que pasa el E 399.
tiempo aunque, tras 7 d de exposición a temperatura — En el ensayo de tracción, al disminuir la velocidad
ambiente en un espacio abierto, todavía queda una
de deformación, disminuye el grado de endureci-
cantidad apreciable en algunas de las muestras, la cual
miento de los aceros por acción del hidrógeno y
permanece atrapada en defectos microestructurales
aumenta el del ablandamiento de las fundiciones.
del material. Los materiales con una mayor cantidad
— El cambio en el modo de fallo de dúctil a dúctil-frá-
de hidrógeno atrapado son el acero F 1110 y la FG.
gil, observado en las cinco aleaciones sometidas
Entre las diversas teorías que intentan explicar el
al ensayo de tracción y al E 813, hace suponer un
mecanismo de daño inducido por hidrógeno
mecanismo de transporte de hidrógeno mediante
(Zapffe[39], Tetelman[40] y Petch-Stables[41]), conside-
ramos que los resultados de la presente investigación dislocaciones durante la deformación plástica.
se pueden explicar, en parte, mediante las teorías de
Oriani[42] y de Beachem[26]. En efecto, el cambio en el
modo de fractura de dúctil a dúctil-frágil, con la apa- REFERENCIAS
rición de planos de bajo índice está de acuerdo con
la teoría descohesiva de Oriani[42], que dice que el hi- [1] R. REQUIZ, N. VERA Y S. CAMERO, Rev. Metal.
drógeno presente en la red puede reducir el esfuerzo Madrid 40 (2004) 30-38.
necesario para iniciar o propagar una grieta hacien- [2] R. GARBER, I.M. BERNSTEIN Y A.W. THOMPSON,
do disminuir la resistencia cohesiva de los átomos. Scripta Metall. 10 (1976) 341-345.
Pero la aparición de pequeñas zonas de microhuecos [3] A.W. THOMPSON, Proc. Am. Petrol. Inst. Ref.
junto a la punta de grieta, también apoya al modelo de Dep., Toronto, Canadá, 1978, API, Washing-
Beachem de la plasticidad localizada incrementada ton, Estados Unidos, 1978, pp. 317-326.
por la presencia de hidrógeno[26], que dice que este [4] A.W. THOMPSON, Plat. Surf. Finish. 65 (1978)
incremento de plasticidad es debido al desbloqueo de 36-44.
las dislocaciones por parte del hidrógeno, permitien- [5] W.M. ROBERTSON Y A.W. THOMPSON, Metall.
do que se muevan bajo esfuerzos más reducidos. En Trans. A 11 (1980) 553-557.
consecuencia, se puede afirmar la existencia no de un [6] J.E. COSTA Y A.W. THOMPSON, Metall. Trans.
único mecanismo, sino de varios que explicarían la A 125 (1981) 761-771.
degradación producida por el hidrógeno. [7] A.W. THOMPSON E I.M. BERNSTEIN, Proc. 3rd
Int. Conf. Effect of Hydrogen on Behavior of Ma-
terials, Moran, Estados Unidos, 1981, Metallur-
5. CONCLUSIONES gical Society of AIME, Warrendale, Estados
Unidos, 1981, pp. 291-308.
A partir del análisis anterior de resultados, se pue- [8] J.E. COSTA Y A.W. THOMPSON, Metall. Trans.
den extraer las siguientes conclusiones: A 13 (1982) 1.315-1.318.

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