UNIVERSIDAD DE NARIÑO PROGRAMA

LOGO DE QUÍMICA
QCA DE COMPUESTOS
HETEROCÍCLICOS
CAPÍTULO 3 – SÍNTESIS DE
HETEROCICLOS
DE SEIS ESLABONES

Profesor:
Henry Insuasty, Ph.D.
 La siguiente presentación es de otro
autor, pero, en la página web
(https://www.slideserve.com) de donde
fueron tomadas las imágenes
No dice el autor original de este
contenido.
Síntesis de piridinas
 Síntesis de Piridinas

1,5-DICARBONILO + NH3
(o AMINA) + :NH3
N O O

H H H H
H H H H H H H H
H+ H+ -OH-
HO ..
O O O HO N OH N+ OH
NH
.. 2
H H
:NH3
-H+
H H H
H H
[O] -H+ -OH-
-H2 N
..
N N+ N OH
H H H
Piridina Dihidropiridina
 Síntesis de Piridinas
1,3-DIELECTRÓFILO + 1,3-DINUCLEÓFILO
1 1
R O R O
+
2
R - R
2

+
1 +
R N
1
R -N
Combinaciones de reactivos:
1 1
R O R O

2 2 2 2
O R (OR ) O R (OR )
1
C
R O H2N H2N
N
1,3-dicarbonilo + 3-aminoenona -cetonitrilo + 3-aminoenona
3-aminoacrilato 3-aminoacrilato

1
R
CN
O
1
R O H2N O
1,3-dicarbonilo + cianoacetamida
Síntesis de Pirimidinas
 Síntesis de Diazinas: Pirimidinas

+
N -N O NH2
<>
N +
-N O HN

Las síntesis más generales de SISTEMAS CON UN ANILLO DE

PIRIMIDINA suponen la combinación de un 1,3-DICARBONILO
con un FRAGMENTO N-C-N
R
R OH R OH R
NH H H
O N N N
.. R R
R O H2N R' ..
O R N R' HO N R' HO N R'
H
H
R

R N R'
 Síntesis de Diazinas: Pirimidinas

AMIDINA
El fragmento N-C-N UREA
puede ser según la sustitución que se quiera en el C-2
TIOUREA
GUANIDINA

R R R R
O NH NH2
N O
+ + NH
R O H2N R' H2N O
R N R' R O R N O
Amidina Pirimidina Urea 2-Pirimidona

R R R R
O NH2 NH2
N O
+ +
NH
R O H2N NH H2N S
R N NH2 R O R N S
Guanidina 2-Aminopirimidina Tiourea 2-Pirimidotiona
 Síntesis de Diazinas: Pirimidinas

 El 1,3-dicarbonilo puede obtenerse por condensación de Claisen, también puede ser

generado “in situ” como por ejemplo el ácido formilacético calentando el ácido málico:
OH OH NH2 O

O - H O, - CO O H2N O NH
Ácido málico 2
O H2SO4c.c. 55%
HO H O N O
OH Ácido formilacético H

 Otro ejemplo: CH(OMe)2 NH2

NH
HCl
+ 66%
H2N S EtOH
CH(OMe)2 D N S

CHO

CHO

Las amidinas se obtienen por tratamiento de los nitrilos con amoníco en presencia
de un catalizador ácido:
+ :NH3 NH NH
H + :NH3
R C N R C NH R C R C
NH3 NH2
+
 Síntesis de Diazinas: Pirimidinas

 Un nitrilo también puede servir como equivalente de un carbonilo:

OEt
O
O NH
NH
C + MeONa / MeOH
87%
H2N CH3 D
N H2N N CH3

 Otro ejemplo: OEt OH

+ -
O NH2 Cl EtONa / EtOH N
+ t.a. 80%
EtO O H2N H O N
H
GRACIAS !