Separata de La Primera Unidad-18-35

Universidad Nacional de Trujillo
Facultad de Ingeniería Ing. William Guarniz Herrera

Escuela de Ingeniería de Materiales Docente del Curso de Fenómenos
Viscosidad de algunos metales líquidos

Metal T (ºC) μ (cp)
Li 183.4 0,5918
216.0 0.5406
285.5 0.4548
Na 103.7 0.6860
250 0.3810
700 0.1820
K 69.6 0.5150
250 0.2580
700 0.1360
Hg -20 1.85
20 1.55
100 1.21
200 1.01
Pb 441 2.116
551 1.700
844 1.185
iv Mezcla Gaseosa a presiones elevadas

Dean y Stiel proponen la siguiente correlación para la estimación de las viscosidades de mezclas
gaseosas a presiones elevadas
1
6
𝑇𝑐𝑚
𝑜)
(𝜇𝑚 − 𝜇𝑚 1 2 = 1.08[𝑒𝑥𝑝(1.439𝜌𝑟𝑚 ) − 𝑒𝑥𝑝(−1.111𝜌𝑟1.858
𝑚
)]
2 3
𝑀 𝑃𝑚 𝑐𝑚
𝑜
En la que µm y 𝜇𝑚 son las viscosidades de las mezclas (micropoises) a elevadas y bajas presiones
𝜌
respectivamente y 𝜌𝑟𝑚 = 𝜌 𝑚 la densidad pseudoreducida de la mezcla.
𝑐 𝑚
𝑛
𝑇𝑐𝑚 = ∑ 𝑦𝑗 𝑇𝑐𝑖
𝑖=1
𝑛
𝑍𝑐𝑚 = ∑ 𝑦𝑗 𝑍𝑐𝑖
𝑖=1
𝑛
𝑉𝑐𝑖 = ∑ 𝑦𝑖 𝑉𝑐𝑖
𝑖=1
𝑍𝑐 𝑅𝑇𝑐𝑚
𝑃𝑐𝑚 = 𝑚
𝑉𝑐𝑚
Para mezclas gaseosas apolares, el error es menor al 10% la viscosidad reducida se obtiene de la figura
anterior.
TRANSPORTE DE FLUIDOS
Los principios científicos sobre los que se basan las operaciones son aquellas en las que tienen bases
físicas similares para que puedan analizarse juntas. El desarrollo comienza por lo regular con un análisis
18
del comportamiento físico de un sistema y el establecimiento de un modelo físico simplificado. Se
expresa una relación matemática básica, en la cual esta basado en un modelo y se resuelve. La
expresión general resultante se aplica entonces a la Operación unitaria específica.
Operación Unitaria.
Casi todas las operaciones unitarias involucran el Transporte de: Masa, calor y momento; este
transporte puede ocurrir dentro de una fase o varias fases. Por lo tanto es necesario conocer la
velocidad de transporte en: masa, calor y momento.
La velocidad de transporte permite Diseñar o analizar el equipo industrial para operaciones unitarias.
Estas operaciones unitarias en los procesos industriales consisten en diversas secuencias de etapas
cuyos principios son independientes del material en proceso y de otras características del sistema
particular.
En el diseño de un proceso, cada etapa que se utilice puede estudiarse en forma individual sin pasar por
alto ninguno de ellas. Algunos de las etapas consisten en reacciones químicas o físicas. La versatilidad de
la Ingeniería se origina en el entrenamiento práctico de la descomposición de procesos complejos en las
etapas físicas individuales, las cuales reciben el nombre de Operaciones Unitarias.
Las operaciones unitarias se pueden analizar y agrupar mediante uno de los 03 métodos posibles:
Una operación unitaria puede analizarse utilizando un modelo físico simple que reproduce la acción de
la operación, considerando: el equipo empleado para la operación; empleando una expresión
matemática que describe acción y la cual se ratifica con los datos experimentales del proceso
El modelo físico se establece mediante un estudio cuidadoso del mecanismo físico básico, entonces el
modelo se aplica a una situación real ya sea mediante una expresión matemática y por medio de una
descripción física. Debido a que el modelo es ideal, es necesario efectuar algunas correcciones para
aplicarlo a situaciones reales.
El conocimiento de los principios de transporte de momentos, es indispensable para el diseño adecuado
de sistemas de bombas y tuberías, tan esencial para la Industria de procesos. En muchos casos, se usan
indistintamente los términos de transporte y transferencia.
Transporte.- Es con referencia al mecanismo fundamental dentro de una fase simple.
Transferencia.- Es con referencia a los mecanismos del proceso global.
TRANSPORTE DE MASA, CALOR Y MOMENTO
La terminología para los 03 sistemas de transporte es tradicionalmente diferente; en consecuencia

incluye sus unidades dimensionales. Típicas (Ingles de Ingeniería; Métrico (MKS, CGS); Sistema
Internacional (SI)). Analizando el significado físico de los flujos y gradientes específicos en los sistemas
de transporte se consideran por separado el mecanismo.
Transporte de Masa
Considerando un fluido (líquido o gas), el transporte de masa únicamente ocurrirá si la concentración de

la fase del fluido no es uniforme. Si se mantiene la diferencia de concentración, se desplazará un flujo
estable del fluido desde la región de mayor concentración hasta la región de menor concentración.
19
Al Ingeniero le interesa en las propiedades promedio; por lo que es más conveniente expresar la
“concentración” en términos de moles por unidad de volumen
moleculas del fluido
moles del fluido =
Nº de avogadro
En el S.I.: Nº Avogadro = 6.023 * 1023 moléculas/mol de fluido.
Sistema Ingles; la notación para la concentración en el transporte de masa es:
Lb mol del fluido
concentracion fluido =
pie3 totales del fluido
S.I. seria “mol/m3
La concentración del fluido varía plano a plano; entonces se supone que la concentración varía en
sentido lineal; donde el gradiente de concentración es constante y existe estado estable. Por lo tanto va
a existir un flujo de masa de un componente del fluido (Na/A), que resulta del transporte a lo largo de un
gradiente de concentración (dCa/dx).
Ampliando para los gases, líquidos y sólidos reales; donde en los 03 estados es posible medir el flujo de
masa (Na/A) y el gradiente de concentración dCa/dx.
Na dC
 D a
A dx
D: Difusividad de masa con unidades de pie2/h (m2/h).
Las difusividades de masa varían con la temperatura y la presión. La ecuación enuncia la Ley de Fick
que en realidad no es una ley física fundamental, sino sólo una definición “D”. La Difusividad de masa
para gases, líquidos o sólidos se determina experimentalmente o se calcula mediante correlaciones
empíricas.
Para una mezcla de gases
Si este fluido contiene diferentes componentes (moléculas) donde tienen movimiento aleatorio, por lo
tanto va a existir una diferencia de concentraciones en un volumen dado, donde el gas se difundirá
desde la región de mayor concentración hasta la menor concentración
Nb dC
 D b
A dx
Para los gases reales diluidos o para líquidos, los coeficientes de difusión se definen por las ecuaciones
anteriores. La concentración total Ct para la mezcla gaseosa
Ct  Ca  Cb
Si la temperatura y la presión total son constantes, el Nº total de moles por unidad de volumen (C t) es
constante. Al diferenciar la Ct respecto a la distancia (x) se obtiene:
dCa dCb
0 
dx dx
dCa dC
 b
dx dx
Por lo tanto si existe un gradiente en el gas “a”, existe un gradiente en el gas “b”
20
Nb   N a Esto prueba que las velocidades de difusión son iguales, pero tienen dirección opuesta, lo
que quiere decir que las velocidades de transferencia de las 02 especies por transporte molecular son
siempre iguales en direcciones opuestas.
La ecuación de Difusividad expresada en término de la presión parcial del gas “a” y de la Ley de gases
ideales.
PV
a  na RT
na Pa
Ca  
V RT
Na D dPa
 *
V RT dx
Donde:
Pa = presión parcial del gás “a”; atm (N/m2)
T = Temperatura absoluta (°R o °K)
R = Constante de gases: pie3·atm/lb mol °R ((N/m2)m3/mol · °K).
Transporte de calor.
La energía térmica en transporte se conoce como Calor. Mientras mayor sea la temperatura del
sistema, mayor es la concentración de energía térmica, entonces el calor se transportará a la región de
mayor temperatura a la región de menor temperatura.
Puede suponerse que existe un gradiente de temperatura constante a través de los elementos de
volumen del fluido. La concentración de energía térmica en cada placa del fluido es igual a
CpT en
BTU/pie3 (J/m3).
Donde:
ρ : Densidad
Cp : Calor especifico
T : temperatura.
Debido a que el mecanismo de transporte de calor difiere del de transporte en masa, por lo que utiliza
en forma ligeramente modificada que emplea la conductividad térmica (K).
q dT
 K
A dx
Donde
K : conductividad térmica (BTU/h·pie2) · (°F/pie) o (J/s·m2)·( °C/m)
q/A : es el flujo de calor
dT/dx : es el gradiente de temperatura.
La conductividad térmica puede variar con la temperatura y presión. Si “K” no varia con la temperatura,
la ecuación es un enunciado de la Ley de Fourier. La conductividad térmica varía mucho entre los gases,
líquidos y sólidos debido a la importante diferencia en el mecanismo de transporte de calor en los 03
estados.
21
Transporte de momentos
Debido a que es difícil visualizar físicamente los conceptos de flujo de momento y concentración de
momento; sabiendo que cada molécula del fluido tiene un momento en dirección de aleatoria. Las
moléculas individuales que viajan de una placa a otra por movimiento aleatorio en la dirección de “x”,
llevan con ella su momento de flujo.
La concentración de momento para cualquier volumen del fluido es igual al momento total que posee el
fluido dividido entre el volumen del fluido. El flujo de momento es igual a la velocidad de transporte de
momento dividida entre el área de transporte.
1 d  mv 
Flujo de momento = *
A d
Donde
A: Área de transporte
m: masa total que se acelera
v: velocidad
θ: tiempo
A estado estable, el flujo de momento es constante. La fuerza que actúa sobre la sección de fluido,
acelera la masa del fluido en la misma. Para este caso, las leyes de movimiento establecen que la fuerza
que se requiere para acelerar una masa “m” es igual a la masa por la aceleración F·gc = m·a
Con mayor precisión la “fuerza cortante” que acelera a la masa es igual a la velocidad de cambio de
momento con el tiempo.
d (mv)
Fy g c 
d
Se incluye el factor de conversión gravitacional (gc) debido a que comúnmente la fuerza se expresa en
dimensiones libra fuerza (lbf) y la masa en dimensiones de libras masa (lbm). Fy es la fuerza cortante y
por unidad de Área, se conoce como Esfuerzo cortante y se designa por “τ”.
Fy
y 
A
1 d (mv)
 y gc  *
Por lo tanto A d
Para gases y líquidos reales se conoce como la Difusividad y se define como:
d (  )
 y gc  
dx
La Difusividad de momento recibe con frecuencia el nombre de viscosidad cinemática (ν), donde la
viscosidad absoluta se define por medio:
d ( )
 y gc  
dx
Donde
   viscosidad absoluta (lb/pie·h o Kg/m·s). La viscosidad absoluta puede variar con la
temperatura, presión y gradiente de velocidad. Si “μ” es constante con respecto a dv/dx, se conocen
como líquidos No newtonianos.
22
Transporte en gases.
El termino general propiedades de transporte, incluyen:

Difusividad de masa
Conductividad térmica
La viscosidad absoluta de gases, líquidos y sólidos.
Aunque muchas de las derivaciones técnicas involucran conceptos físicos y matemáticos complejos, su
aplicación depende por lo general de la evaluación experimental de ciertos términos, en las ecuaciones
finales. En consecuencia, aun las ecuaciones teóricas requieren de una verificación empírica antes de
poderse utilizarse para la predicción de propiedades de materiales reales. No obstante, las expresiones
teóricas son muy valiosas para interrelacionar datos de propiedades de transporte.
Ejemplo: es posible predecir las difusividades de masa y las conductividades térmicas de ciertos gases
reales, a partir de datos de viscosidad de los mismos.
Las difusividades de transporte pueden evaluarse empleando un modelo de gas simple, donde todas las
moléculas están moviéndose a una velocidad c (velocidad molecular: m/s).

El modelo de gas simple, es un modelo demasiado simple como para reflejar la realidad; pero se incluye
una consideración de las propiedades de transporte del gas modelo, para compararlas con los gases
reales. Para el gas modelo simple, se encontró que las difusividades de transporte eran iguales:
1
6 c
D      16 c
Donde:
D: Difusividad de masa (m2/s)
α : Difusividad térmica (m2/s)
υ : Difusividad de momento (m2/s)
c : Velocidad molecular (m/s)
Para evaluar las difusividades de transporte, deben desarrollarse expresiones para la velocidad media ( c
) y para la trayectoria libre media. Tales expresiones provienen de la consideración de la Teoría cinética
de los gases. Esta teoría considera modelos físicos de complejidad creciente, que describen a los gases
reales con diferentes grados de precisión.
Para el gas modelo se supuso que todas las moléculas viajan a una velocidad única ( c ), la suposición de
la Ley de los gases ideales y la definición de temperatura de la teoría cinética.
1
 3RT 
2
c 
 M 
Donde:
c : Velocidad molecular (m/s)
R: Constante de los gases (8.314 J/mol ºK)
T: Temperatura absoluta (°K)
M: Peso molecular (Kg/mol).
23
Resulta obvio que no todas las moléculas de un gas viajan a la misma velocidad. Un enfoque más realista
asigna a las moléculas una distribución de velocidades. Una de tales distribuciones de velocidad es la
distribución de Maxwell – Boltzmann.
3
 M   Mc2 / 2 RT
2
f c     4 c 2
 2 RT 
Donde:
F(c)dc: Es la fracción de todas las moléculas que viajan a velocidades entre c y c+dc
La velocidad media se obtiene por integración sobre todos los posibles valores de “c”, habiendo
ponderado cada “c” de acuerdo con la fracción f(c)dc que posee esa velocidad.

c   cf  c dc
0
3

 M 
2
c  4   e
Mc 2 / RT 3
c dc
 2 RT  0
1
 8RT 
2
c 
 M 
Las difusividades de transporte pueden evaluarse mediante la expresión para el gas simple del modelo,
con todas las moléculas moviéndose a una velocidad c .
5.74*1024 T
3
2
D   
P 2 M 2
1
Para un gas modelo cuyas moléculas en forma de esferas rígidas viajan a las velocidades descritas por la
distribución de Maxwell – Boltzmann
4.81*1024 T
3
2
D   
P 2 M 2
1
Donde:
T: temperatura absoluta (°K)
P: presión (N/m2)
σ: diámetro molecular de una esfera rígida (m)
M: peso molecular (Kg/mol).
Las ecuaciones anteriores pueden utilizarse para evaluar propiedades de transporte, si se conoce el
diámetro molecular (σ). Las moléculas de los gases reales no son esferas rígidas, como se supuso en gas
simple del modelo. Por lo tanto, σ no tienen un significado físico real y no puede medirse directamente.
En lugar de esto, debe determinarse a partir de algunas propiedades medibles como la viscosidad.
Aun en la Teoría cinética más a menudo, la viscosidad se emplea para determinar “diámetros
moleculares” equivalentes de los gases reales.
24
Tabla de diámetros (σ) equivalente de esferas elásticas
Gas σ, 10-8 cm Gas σ, 10-8 cm
H2 2.74 C2H6 5.30
He 2.18 O2 3.61
CH4 4.14 HCl 4.46
NH3 4.43 Ar 3.64
H2O 4.60 CO2 4.59
Ne 2.59 Kr 4.16
N2 3.75 Xe 4.85
C2H4 4.95
.Tabla de constante para el potencial de Lennard – Jones (constante de fuerza evaluada a partir de datos
de viscosidad)
Gas ε/k, °K σ, 10-8 cm Gas ε/k, °K σ, 10-8 cm
Aire 97 3.617 CHCl3 327 5.340
Ar 124 3.418 CO 110 3.590
Br2 520 4.268 CO2 190 3.996
CCl4 327 5.881 CS2 488 4.438
CH4 137 3.882 D2 39.3 2.948
C2H2 185 4.221 F2 112 3.653
C2H4 205 4.232 H2 38 2.915
C2H6 230 4.418 HCl 360 3.305
C3H8 254 5.061 HI 324 4.123
n-C4H10 410 4.997 He 10.22 2.576
i-C4H10 313 5.341 Hg 851 2.898
n-C5H12 345 5.769 I2 550 4.982
n-C6H14 413 5.909 Kr 190 3.610
n-C8H18 320 7.451 N2 79.8 3.749
n-C9H20 240 8.448 NO 91.0 3.599
Ciclo Hexano N2O 237 3.816
C6H6 324 6.093 Ne 27.5 2.858
CH3OH 440 5.270 O2 88.0 3.541
C2H5OH 507 3.585 SO2 252 4.290
CH3OH 391 4.455 SnCl4 1550 4.540
CH3Cl 855 3.375
CH2Cl2 406 4.759
La estimación de las constantes de Lennard – Jones para gases, se puede llevar a cabo a partir de las
sgtes. Relaciones
1
T 
3
  0.841Vc 
1
3
 2.44  c 
 k  0.77Tc y  Pc 
25
 k  1.5Tb   1.17 Vb 

1
3
o y
donde:
Tc : temperatura critica (°K)
Vc: volumen molar a la temperatura critica (cm3/mol)
Pc: presión critica (atm)
Tb: punto de ebullición normal (°K)
Vb: volumen molar al punto de ebullición.
Es más conveniente emplear conductividad térmica (K) en vez de Difusividad térmica (α) y la viscosidad
absoluta (μ) en vez de Difusividad de momento (υ).
Puesto que μ = υ·ρ y ρ = PM/RT.
De acuerdo con la Ley de los gases ideales
5.79*1025 MT

2
La constante numérica incluye a R, es posible determinar la conductividad térmica mediante K = α·ρ·Cp
Además
  PM RT C p  5R 2M
Para un gas ideal monoatómico, la ecuación anterior da lugar a:
1.023*1023 T M
K
2
La constante numérica incluye el valor para R de esta expresión; K se obtiene en unidades de J/s.m2
(°C/m).
El coeficiente de viscosidad de un gas monoatómico puro de peso molecular M, a la temperatura T,
viene dado en función de los parámetros σ y ε por la sgte. Ecuación:
MT
  2.6693*105
 2 
Donde:
μ: g·cm-1·seg-1
T: °K
σ: Ǻ
Ωμ: es una función ligeramente decreciente del numero adimensional KT/ε
Si el gas estuviese constituido por esferas rígidas y de diámetro (σ) en vez de moléculas reales con
fuerzas atractivas y repulsivas, Ωμ valdría la unidad. Por lo tanto la función Ωμ puede interpretarse como
la desviación respecto del comportamiento de la esfera rígida.
La teoría de Chapman – Enskog ha sido ampliada por Curtiss y Hirschfelder para incluir la mezclas
gaseosas de varios componentes, por lo tanto la
26
n
X i i
mezcla   n
i 1
X 
j 1
j ij
En la que:
2
   Mj  
1 1
1  Mi 
2 2 1
4
ij  1   1   i    
8  M j     j   M i  

Donde
n: es el Nº de especies químicas existentes en la mezcla
Xi, Xj: son las fracciones molares de las especies i, j
μi, μj: son las viscosidades de i y j a la temperatura y presión del sistema
Mi, Mj: son los pesos moleculares correspondientes
Фij: es un numero adimensional
Cuando Фij =1, entonces i = j
Nota:
Los valores correspondientes de μmezcla esta con una desviación media del orden del 2%. La variación de
μmezcla con la composición es extraordinariamente no lineal para algunas mezclas, especialmente la de
gases ligeros y pesados.
Estas formulas útiles para el calculo de viscosidades de gases No Polares y mezclas gaseosas a bajas
densidad, a partir de valores tabulados de los parámetros de fuerzas intermoleculares σ y ε.
Sin embargo no pueden aplicarse con seguridad en el caso de gases constituidos por moléculas polares o
muy alargadas, debido a que los campos de fuerzas que existen entre moléculas dependen
extraordinariamente del ángulo:
Moléculas polares: H2O, NH3, CH3OH, NOCl
Moléculas pesadas: H2, He.
Para gases a baja densidad.
2 mKT
 *
3
3
2
d2
Esta ecuación corresponde a la viscosidad de un gas a baja densidad, constituido por esferas rígidas;
observar que es preciso de conocer un valor experimental de “μ” para determinar el diámetro de
colisión (d o σ), a partir del cual se puede predecir “μ” en otras condiciones.
La predicción de esta ecuación, es que “μ” es independiente de la presion y es una buena concordancia
con los resultados experimentales para presiones de hasta unas 10 atmósferas. En cambio con respecto
a la temperatura es menos satisfactoria, los datos experimentales de varios gases indican que “μ” varía
más rápidamente de lo que corresponde a T0.5, y además, esta variación no puede representarse
exactamente mediante una función potencial de T.
Para predecir con exactitud la variación “μ” con la temperatura hay que sustituir el modelo de la esfera
rígida por un campo de fuerzas moleculares y analizar cuidadosamente la desviación respecto del
comportamiento de equilibrio.
27
Chapman (Inglaterra) y Enskog (Suecia) en forma independiente una Teoría cinética rigurosa de los gases
monoatómicos a baja densidad. La teoría de Chapman-Enskog da expresiones para los coeficientes de
transporte en función de la energía potencial de interacción entre las moléculas del gas.
La energía potencial (φ) esta relacionada con la fuerza de interacción F, mediante la ecuación:
d
F 
dr r: es la distancia entre las moléculas
La forma exacta de la función φ(r) no se conoce, pero se ha comprobado mediante investigación que es
una función empírica muy satisfactoria de la energía potencial, es el potencial de Lennard – Jones
  12   6 
  r   4      
 r   r  
Donde:
σ: Es un diámetro característico de la molécula (diámetro de colisión)
ε: Es una energía característico de interacción entre las moléculas (energía de atracción máxima entre
02 moléculas).
Esta ecuación resulta muy satisfactoria para numerosas moléculas no polares, los valores σ y ε se conoce
para muchas sustancias. Si no se conocen los valores σ y ε pueden calcularse a partir de las propiedades
del fluido en sus puntos críticos: Tc, Tb y punto de fusión del sólido (m), y se relaciona mediante
ecuaciones empíricas tenemos:
1
T 
3
2.44  c 
 k  0.77Tc   0.841V c3 o
1
 Pc 
 k  1.15Tb   1.166V b
1
3
liq
 k  1.92Tm   1.222V m
1
3
sol
Donde
ε/k y T : °K
σ : Ǻ
V : cm3·g·mol-1
Pc : atm.
Gases Reales
Los gases reales se diferencian del gas modelo simple, en que sus moléculas de un gas son esféricas; y
no son rígidas, donde una molécula consiste en una o más átomos agrupados por interacciones entre los
electrones de los distintos átomos.
Los átomos dentro de una molécula de un gas no agrupan necesariamente posiciones fijas dentro de
ellas; pueden oscilar en relación reciproca, causando oscilaciones en forma de la molécula.
Las moléculas gaseosas posee un amplio intervalo de valores de velocidad. Aunque la distribución de
Maxwell – Boltzmann es una buena aproximación de la distribución de velocidades, no es exacta.
28
Un enfoque más riguroso utiliza la ecuación integrodiferencial de Boltzmann la cual describe la
distribución de las moléculas como una función: de la posición, velocidad, tiempo y así como todas las
fuerzas que actúan sobre las moléculas.
La aplicación de esta ecuación rigurosa al transporte molecular requiere el uso de mecánica estadística y
matemática avanzada. Se supone que el tamaño molecular es pequeño en comparación con la distancia
que hay entre las moléculas, por lo que la teoría no se aplica a gases densos o líquidos, en donde las
moléculas se encuentran juntas.
Las constantes ε y σ deben evaluarse experimental. Este potencial no es útil para moléculas polares
como el H2O o moléculas grandes, moléculas excitadas, radicales libres o iones.
El Ingeniero debe recurrir a métodos empíricos adicionales para predecir las propiedades de transporte
para estas moléculas. Las ecuaciones se aplicaran al cálculo de propiedades de transporte.
Para la viscosidad de un gas puro
MT
  8.44*1025
 2
Donde:
μ: viscosidad absoluta (kg/m.seg)
M: peso molecular (kg/mol)
σ: diámetro de colisión (m)
Ωμ: Integral de colisión, una función de T*
T*: temperatura reducida = KT/ε
ε/K:parámetro potencial (°K)
La integral de colisión se evalúa de una consideración de la mecánica de colisión molecular. Puesto que
es una función de la temperatura. Por lo tanto esta ecuación ya no es una función simple de
temperatura en contraste con el gas modelo en donde variaba de acuerdo a T0.5.
Las constantes σ y ε/K se evaluaron a partir de datos experimentales de viscosidad, por lo que la
predicción de viscosidad es excelente.
Conductividad térmica de un gas monoatómico puro
T M
K  2.63*1023
 2
K: conductividad térmica, J/s · m2 (°C/m)
Al combinar las 02 ecuaciones se obtiene
15R
K 
4M
Esta expresión puede emplearse para calcular “K” a partir de “μ” para gases monoatómicos. Para
moléculas poliatómicas, se toma en cuenta los grados de libertad interno en la molécula:
15R  4Cv 3 
K  
4M  15R 5 
En donde; Cv es la capacidad calorífica molar a volumen constante.
Difusividad de masa (mezcla binaria)
29
 1 1 
T3   
 Ma Mb 
Dab  8.42*1024
2 P ab2 ab
Donde:
Dab: Difusividad de masa (m2/s)
Ma: peso molecular de la especie “a” (kg/mol)
Mb: peso molecular de la especie “b” (Kg/mol)
P : presión total (N/m2)
*
σab, Ωab, Tab : constante de Lennard – Jones
Las constantes de Lennard – Jones se evalúan mediante las sgtes relaciones:
1
 ab   a   b 
2
Donde:
σa, σb son los diámetros de colisión para cada especie molecular
 ab a b
 *
k k k
*
Los parámetros de potencial individuales están en función Tab
KT
Tab* 
 ab para evaluar Ωab
Estos valores experimentales es posible aplicar un factor de corrección adicional de orden superior y
para lograr una mayor precisión, esta corrección es menor al 1%. El modelo de Lennard –Jones, no es el
adecuado para moléculas polares, radicales libres o moléculas grandes. Dos moléculas polares
importantes son el agua y el amoniaco.
Los valores de las propiedades de transporte de estás moléculas anómalas se correlacionan por
métodos semiempiricos. Las viscosidades pueden correlacionarse con el modelo de Sutherland, donde
Gilliland desarrolló una correlación empírica para las difusividades de masa de muchos gases.
Ecuacion de Gilliland
 1 1 
1.38*107 T 3   
 Ma Mb 
D
 
2
P Va 3  Vb 3
1 1
Donde:
V: volumen molar
V1/3: es una medida del diámetro molecular de cada constituyente y es análogo a “σ”
Gases densos
A presiones elevadas, los gases no obedecen la teoría cinética sobre las que se basan las ecuaciones
anteriores, para predecir las propiedades de transporte, deben emplearse otros métodos. Los métodos
30
de mayor éxito para correlacionar los datos sobre las propiedades de transporte a presiones elevadas se
basan en el principio de los estados correspondientes.
TRANSPORTE DE LIQUIDOS
La teoría cinética de los gases se encuentra bien desarrollada de
manera que es posible generalizar los datos disponibles y predecir las
propiedades de transporte con una precisión considerable.
La teoría cinética de los líquidos no se encuentra tan bien
desarrollada. Esta falta de desarrollo teórico se debe a la estructura
compleja del líquido en donde las moléculas se encuentran juntas y
las fuerzas intermoleculares son grandes. El conocimiento que
tenemos de la viscosidad de los líquidos es fundamentalmente empírico. Debe enfatizarse que la
representación de un líquido es:
σ: es el diámetro molecular
d: distancia libre entre moléculas
A: agujero entre moléculas
Debe enfatizarse que la representación de un líquido es tan solo esquemática, las moléculas de un
líquido real no guardan tan buen orden. Se puede considerar que los líquidos tienen un grado de
ordenamiento intermedio entre el desorden completo de un gas y la configuración regular de los sólidos
cristalinos.
Eyring han utilizado el modelo simple de “agujeros” para líquidos, junto con la teoría de las velocidades
absolutas de reacción para obtener una expresión para la variación de la viscosidad de un líquido con la
temperatura.
  Ce B RT
Donde:
R: constante de los gases
B y C: constantes que dependen del líquido.
La aplicación de la teoría de Eyring permite la evaluación aproximada de las constantes B y C cuando no
existen datos de viscosidad disponibles
4*1010 e3.8Tb T

V
Donde:
V: volumen molar a la temperatura T, m3/mol
T: temperatura de interés, °K
Tb: punto de ebullición normal, °K
μ: viscosidad, Kg /m · s
Esta ecuación es aproximada. No es adecuada para líquidos polares y moléculas grandes. La teoría de
Eyring predice que las difusividades de masa es una función de la temperatura.
D
 Ae  B RT
T
B: es la misma constante que la ecuación anterior.
31
A: es una constante diferente de C
Combinando ambas ecuaciones tenemos:
ACT
D

Wilke defino F, una función del volumen molar como:
T 1
F 
D  AC
En la teoría de Eyring, las constantes A y C son también funciones del volumen molar. Wilke correlacionó
datos experimentales para numerosas sistemas de solución diluidas de no electrolitos. El volumen molar
puede calcularse a partir de los datos de densidad o mediante la Ley de Kopp utilizando los volúmenes
atómicos.
Wilke y Chang relacionan una ecuación empírica correlacionando datos de muchas soluciones acuosas y
no acuosas
D  5.88*1015   M  2 T / V 0.6
1
D: Difusividad de masa (m2/s)

M: peso molecular del disolvente (kg/mol)
T: temperatura (°K)
μ: viscosidad de la solución (kg/m.s)
V: volumen molar del soluto en el punto de ebullición molar (m3/mol)
χ: parámetro asociado del disolvente
Agua : 2.6
Metanol : 1.9
Etanol : 1.5
éter : 1.0
Benceno, heptano, otros disolventes asociados: 1.0
Aunque se han desarrollado muchos métodos para predecir la conductividad térmica de los líquidos,
todo ellos son inexactos. Una relación simple propuesta por Weber, predice “K” con una precisión del
15% porque en ocasiones tiene errores tan grande como el 50%
  
1
3
K  3.59*10 Cp    9
M 
Donde
K: conductividad térmica (J/s·m·°C)
Cp: capacidad calorífica (J/kg·°C)
ρ: densidad (Kg/m3)
M: peso molecular (Kg/mol)
32
33
34
35

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con todas las moléculas moviéndose a una velocidad c .

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Para un gas ideal monoatómico, la ecuación anterior da lugar a:

Para gases a baja densidad.

D: Difusividad de masa (m2/s)

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