TERMODINÁMICA

MODULO 6
Entropía

OBJETIVO:

• Definir una nueva propiedad llamada entropía para cuantificar los efectos de la segunda ley.
• Establecer el principio de incremento de entropía.
• Desarrollar las eficiencias isentrópicas para varios dispositivos de flujo estacionario.
• Introducir y aplicar el balance de entropía a varios sistemas.

1
© TERMODINAMICA | Ing. Carlos A. Cedeño D. | Docente TC | UTP-FIM-Energía y Ambiente
Modulo 6. Entropía

Introducción

• La primera ley de la termodinámica trata con la propiedad energía y

la conservación de ella.

• La segunda de la termodinámica define una nueva propiedad

llamada entropía (S), la cual es hasta cierto punto abstracta y difícil
de describir físicamente sin considerar el estado microscópico del
sistema (termodinámica estadística).

• La entropía se entiende y aprecia mejor estudiando los usos que

normalmente se encuentran en los procesos de ingeniería.

• La entropía analiza las aplicaciones de la segunda ley a procesos

(aplicaciones en ciclos y dispositivos cíclicos).

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 2

Modulo 6. Entropía

ENTROPIA - concepto
La entropía (S) es una medida del desorden molecular o aleatoriedad molecular.

Cuando un sistema se vuelve más desordenado, las posiciones de

las moléculas son menos predecibles y la entropía aumenta, de
ahí que no sorprenda que la entropía de una sustancia sea más
baja en la fase sólida y más alta en la gaseosa.

Nivel de desorden molecular de las sustancias según la fase:

Fase Sólido: Nivel de desorden molecular (entropía) baja.

Fase Líquida: Nivel de desorden molecular (entropía) Intermedia.
Fase Gaseosa: Nivel de desorden molecular (entropía) Alta.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

3
Modulo 6. Entropía

Las personas eficientes llevan vidas de baja entropía (es

decir, muy organizadas), tienen un lugar para todo
(incertidumbre mínima) y emplean la menor energía para
localizar algo.

Por otro lado, las personas ineficientes llevan vidas de alta

entropía: les toma tiempo (min, horas) encontrar algo que
necesitan y es probable que creen un desorden más grande
mientras buscan, puesto que probablemente dirigirán su
búsqueda de una manera desorganizada (ver figura).

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 5

Modulo 6. Entropía

Tercera ley de la termodinámica

Una sustancia pura cristalina a una temperatura de cero

absoluto está en el orden perfecto, y su entropía es cero.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 6

Modulo 6. Entropía

La segunda ley de la termodinámica conduce frecuentemente a expresiones

que involucran desigualdades.

•Una Máquina térmica irreversible (es decir, real) es menos eficiente

que una reversible que funciona entre los dos mismos depósitos de
energía térmica.

•Un refrigerador irreversible o una bomba de calor tienen COP inferior

que uno reversible que funciona entre los mismos límites de
temperatura.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

7
Modulo 6. Entropía

Desigualdad de Clausius*
* Establecida por un físico alemán R.J. R. Clausius (1822-1888)

La integral (∫) cíclica (ciclo completo) de ∂Q/T siempre es menor o igual a cero (0)

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 8

Modulo 6. Entropía

Principio del Incremento de la Entropía

Sgenerada = ∆Stotal =∆Ssistema + ∆Salrededores

Donde,
Sgenerada = Entropía generada (o total) durante un proceso debe ser ≥ 0
∆Ssistema = Cambio de entropía del sistema (sustancias puras) = S2 – S1
∆Salrededores = Cambio de entropía de los alrededores = Q/To
Q = Transferencia de calor en el proceso reversible internamente
To = Temperatura absoluta constante del sistema.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 9

Modulo 6. Entropía

Incremento (o aumento) de la Entropía

Sgenerada =∆Ssistema + ∆Salrededores

> 0 Proceso Irreversible

Sgenerada = 0 Proceso Reversible
< 0 Proceso Imposible

NOTA:
∆Ssistema puede ser negativo durante un proceso, pero la Sgen no.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 10

Modulo 6. Entropía

Cambio de entropía de sustancias puras, ∆Ssistema

La entropía es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropía de un sistema se establece una vez fijado el
estado de éste.

La entropía de una sustancia pura se determina a

partir de las tablas (igual que otras propiedades)

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 11

Modulo 6. Entropía
EJEMPLO 1
Un recipiente rígido contiene inicialmente 5 kg de refrigerante 134a a 20°C y 140 kPa, la sustancia se enfría mientras es
agitada hasta que su presión disminuye a 100 kPa. Determine el cambio de entropía del refrigerante durante este
proceso.

El cambio de entropía del refrigerante durante este proceso, se

refiere al ∆Ssistema. El cual es, ∆S =S –S ∆Ssistema = S2 – S1
sistema 2 1
∆Ssistema = m2s2 – m1s1 (Sistema Cerrado, m1 = m2 = m)
Estado 1. ∆Ssistema = m(s2 – s1)
En la Tabla A-12 a P1 = 140kPa y T1 = 20°C, el R-134a esta
sobrecalentado (T1>Tsat.). En la Tabla A-13, tenemos que S1 = 1.0624 ∆Ssistema = 5kg(0.8278 – 1.0624) kJ/kg.K
kJ/kg.K y v1 = 0.16544 m3/kg.
∆Ssistema = -1.173 kJ/kg.K*
Estado 2.
Como es un recipiente rígido se considera que el volumen específico
(v) es constante (v2=v1). De la Tabla A-13 a 100kPa los valores de vf2
y vg2 son, 0.0007259 m3/kg y 0.19254 m3/kg, respectivamente. *El signo negativo indica que durante este proceso la entropía
Como vf2 < v2 < vg2 , el R-134a esta en la region de mezcla. La calidad del sistema está disminuyendo, pero esto no es una violación
de la segunda ley porque la generación de entropía Sgen es la que
es, x2 = (v2 -vf2 ) / vfg = 0.859 (85.9%), y s2 es,
no puede ser negativa.
s2 = sf + x2 sfg = 0.8278 kJ/kg.K

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 12

Modulo 6. Entropía

CAMBIO DE ENTROPÍA DE GASES IDEALES

Calores específicos constantes (análisis aproximado)

Calores específicos variables (análisis exacto)

El valor s° es una función sólo de la temperatura y su valor es cero en la temperatura

absoluta cero. Los valores de s° están calculados para varias temperaturas y se
encuentran tabulados en el apéndice como una función de temperatura para el aire.
© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. 13
Modulo 6. Entropía

Procesos isentrópicos de gases ideales

Es posible obtener varias relaciones para los procesos isentrópicos de gases ideales al igualar a cero las relaciones
del cambio de entropía desarrolladas previamente. Nuevamente, esto se hace primero para el caso de los calores
específicos constantes y después para el de los específicos variables.

Calores específicos constantes

(análisis aproximado)

Calores específicos variables

(análisis exacto)

La presión relativa Pr es una cantidad adimensional la cual es una función sólo de

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.
la temperatura porque s° depende de temperatura únicamente.
Modulo 6. Entropía

Entropía: Comentarios Finales

Comentario #1.

• Los procesos sólo suceden en una cierta dirección, no en cualquier

dirección.

• Un proceso debe seguir su curso en la dirección que cumpla con el

principio del incremento de entropía, es decir, ∆Sgen ≥ 0. Un proceso que
viola este principio es imposible.

• Este principio frecuentemente obliga a que las relaciones químicas se

interrumpan antes de alcanzar su terminación.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

15
Modulo 6. Entropía

Entropía: Comentarios Finales

Comentario #2.

• La entropía es una propiedad que no se conserva y no hay un postulado como el

principio de la conservación de la entropía.

• La entropía sólo se conserva durante el proceso reversible idealizado y aumenta

durante todos los procesos reales.

• En consecuencia, la entropía del universo crece continuamente.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

16
Modulo 6. Entropía

Entropía: Comentarios Finales

Comentario #3.

• El desempeño de los sistemas de ingeniería se degrada por la presencia de irreversibilidades y

la generación de entropía es una medida de las magnitudes de las irreversibilidades presentes
durante ese proceso.

• Cuanto mayor es el grado de las irreversibilidades, tanto mayor resulta la generación de

entropía.

• Por consiguiente, la entropía puede usarse como una medida cuantitativa de irreversibilidades
asociadas con un proceso.

• También se emplea para establecer criterios de desempeño de dispositivos ingenieriles.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

17
Modulo 6. Entropía
EJEMPLO 1.
Determine si el proceso es reversible, irreversible o imposible para los siguientes cambios de entropía:
∆Ssistema = -12 kJ/K y ∆Salrededores = 19 kJ/K.

Sgenerada = ∆Ssistema + ∆Salrededores NOTA:

Sgenerada = -12 kJ/K + 19 kJ/k El ∆Ssistema se obtiene de las tablas termodinámicas dado el estado (T, P);

Sgenerada = +7.0 kJ/K ∆Ssistema = S2 – S1 = m2s2- m1s1

∆Ssistema = m(s2- s1) → para sistema cerrado

Como Sgenerada > 0, El ∆Salrededores se obtiene de la desigualdad de Clausius;

el proceso es irreversible. ∆Salrededores = Q/To,
donde
To = Talred.
Q = transferencia de calor (ec. de primera ley de la termodinámica)

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

18
Modulo 6. Entropía
EJEMPLO 2.
Una fuente de energía térmica a 800 K pierde 2000 kJ de calor en un sumidero Sgenerada =∆Ssistema + ∆Salrededores
(TL). Determine qué proceso de transferencia de calor es más irreversible, para
TL igual: (a) 500 K y (b) 750 K. > 0 Proceso Irreversible
Sgenerada = 0 Proceso Reversible
(a) Para el proceso de transferencia de calor en un sumidero a 500 K: < 0 Proceso Imposible

∆Sfuente = Qfuente / Tfuente = -2000 kJ / 800 K = -2.5 kJ/K

∆Ssumidero = Qsumidero / Tsumidero = +2000 kJ / 500 K = +4.0 kJ/K

∆gen = 0 + (-2.5 + 4) = +1.5 kJ/K

(b) Para el proceso de transferencia de calor en un sumidero a 750 K:

∆Sfuente = Qfuente / Tfuente = -2000 kJ / 800 K = -2.5 kJ/K

∆Ssumidero = Qsumidero / Tsumidero = +2000 kJ / 750 K = +2.7 kJ/K

∆gen = (-2.5 + 2.7) + 0 = +0.2 kJ/K

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

19
Modulo 6. Entropía

EJEMPLO 3 TH=297K

Una bomba de calor completamente reversible produce calor a razón de 300 kW para calentar
una casa que se mantiene a 24°C. El aire exterior, que está a 7°C, sirve como fuente. Calcule la
tasa de cambio de entropía de los dos depósitos y determine si esta bomba de calor satisface la
segunda ley de acuerdo con el principio de incremento de entropía.
300kW
TL=280K

300kW

Donde,

*
*Se le coloca el signo negative
porque QL sale de la fuente, TL=7°C

Si satisfice la segunda
© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. ley porque ∆Stotal ≥ 0
Modulo 6. Entropía

EJEMPLO 4
Considere un dispositivo de cilindro-émbolo el cual contiene 1.2 kg de vapor saturado de agua a 200°C.
Ahora se transfiere calor al vapor y éste se expande reversible e isotérmicamente a una presión final de
800 kPa. Determine el trabajo realizado durante este proceso.
0 0
Sistema Cerrado (Dispositivo Cilindro –émbolo) De la Tabla A-4 y A-6
0 0 ∆U. + ∆EC + ∆EP
(ΣQent. + ΣWent.) - (ΣQsal. + ΣWsal.) = Esistema

Qent. - Wsal. = U

Wsal. = Qent. - U
Para una transferencia de calor
Wsal. = Qent. - m(u2-u1) reversible e isotérmicamente
S = Qent./T
Wsal. = Qent. - 44 (kJ)
Qent. = T.S = T.m.(s2-s1)
Wsal. = 176 kJ (trabajo del émbolo)
Entonces, Qent. = 220 kJ
© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.
21
Modulo 6. Entropía Tabla A-17

EJEMPLO 5
Un recipiente rígido contiene 5 kg de aire a 100 kPa y 327°C. El aire se enfría a la temperatura circundante de 27°C.
Suponga calores específicos constantes (CEC) a 300 K. Determine el cambio neto de entropía del universo debido a este
proceso, en kJ/K y diga si s satisface la segunda ley de la termodinámica.
Tabla A-2a (T = 300K)
cv = 0.718 kJ/kg.K = 0.718 kJ/kg.°C
El cambio neto de entropía del universo debido a este proceso es:

Sgenerada = ∆Ssistema + ∆Salrededores El cambio de entropía con los alrededores, ∆Salrededores

Salred. = Qent./T
El cambio de entropía del aire en el recipiente durante el
proceso, para (CEC) ∆Ssistema Por primera ley para sistema cerrado
0 (v1=v2) Qent. = ∆U = m(∆u) = m(Cv ∆T) = mCv(T2-T1)
Qent. = (5kg)(0.718 kJ/kg∙°C)(327-27)°C
Qent. = 1077 kJ

Sgenerada = ∆Ssistema + ∆Salred.

Satisface la segunda
Sgenerada = -2.488 + 3.59
ley ya que la Sgen. >0.
© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D. Sgenerada = 1.10 kJ/K
Modulo 6. Entropía

Eficiencias isentrópicas de dispositivos de flujo estacionario

Las irreversibilidades son inherentes a todos los

procesos reales y que su efecto siempre es la
degradación del desempeño de los dispositivos.

Al hacer análisis en ingeniería sería deseable

contar con algunos parámetros que permitan
cuantificar en los dispositivos el grado de
degradación de energía.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

EFICIENCIA ISENTRÓPICA O ADIABÁTICA

Es el parámetro que expresa de manera cuantitativa cuán eficazmente un dispositivo real se aproxima a
uno idealizado; tal parámetro es la, que es una medida de la desviación de los procesos reales respecto de
los idealizados correspondientes.

• Turbinas
• Toberas
• Bombas y compresores

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

Eficiencia isentrópica de TURBINAS

Para una turbina que opera en forma estacionaria:
• El estado de entrada del fluido de trabajo y la presión de escape son fijos.
• El proceso ideal para una turbina adiabática es un proceso isentrópico.
• La salida deseada de una turbina es el trabajo producido
Por primera Ley
(Qe,s=0; We=0; ∆EC=0; ∆EP=0; m1 = m2)
La eficiencia isentrópica de una turbina se define
como la relación entre la salida de trabajo real de la
h1 = W + h2 → W = h1 - h2
turbina y la salida de trabajo que se lograría si el
proceso entre el estado de entrada y la presión de salida
fueran isentrópicos.

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

Eficiencias isentrópicas de COMPRESORES y BOMBAS

La eficiencia isentrópica de un compresor se define como la relación entre el
trabajo de entrada requerido para elevar la presión de un gas a un valor especificado
de una manera isentrópica y el trabajo de entrada real:

Por primera Ley

(Qe,s=0; Ws=0; ∆EC=0; ∆EP=0; m1 = m2)

W + h1 = h2 → W = h2 – h1

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

Eficiencia isentrópica de TOBERAS

Las toberas son dispositivos esencialmente adiabáticos y se usan para acelerar un
fluido, por consiguiente, los procesos isentrópicos sirven como un modelo
conveniente para este tipo de dispositivos.
La eficiencia isentrópica de una tobera está definida como la relación entre
la energía cinética real del fluido a la salida de la tobera y el valor de la
energía cinética a la salida de una tobera isentrópica para los mismos el
estado de entrada y la presión de salida. Es decir,

Por primera Ley

(Qe,s=0; We,s=0; ∆EP=0; V1=0, m1 = m2)

h1 = h2 + V22 → V22 = h1 – h2

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía
EJEMPLO 6
Considere una turbina por la cual fluye de manera estacionaria agua tal cual se muestra en la figura.
Determine: (a) la eficiencia isentrópica de la turbina y (b) el flujo másico del vapor que circula a través
de la turbina.

(a) la eficiencia isentrópica de la turbina (b) el flujo másico del vapor que circula a través de la turbina.

v. sobrec.

(Real) v. sobrec.

(Ideal)
Como sf < s2s < sg, es una mezcla;

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía
EJEMPLO 7
Considere una tobera adiabática por la fluye aire tal cual se muestra en la figura. Usando
calores específicos variables, determine a eficiencia isentrópica y b) la generación de entropía.

a) la eficiencia isentrópica

Aplicando la ec. de primera ley

(Qe,s = 0, We,s = 0, ∆EP=0, m1=m2)

1
𝑉2 = 2((ℎ1 − ℎ2 ) + 2 𝑉12 ) Real

Ideal

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

b) la generación de entropía.
0 (adiabática Q=0, Q/T = 0)

Para calores específicos variables (análisis exacto):

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

BALANCE DE ENTROPÍA
La propiedad entropía es una medida de desorden molecular o aleatoriedad de
un sistema, y la segunda ley de la termodinámica establece que la entropía
puede crearse pero no destruirse. Por consiguiente, el cambio de entropía de
un sistema durante un proceso es mayor a la transferencia de entropía en una
cantidad igual a la entropía generada durante el proceso dentro del sistema;
entonces el principio de incremento de entropía para cualquier sistema se
expresa como

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía
El balance de entropía para cualquier sistema que experimenta cualquier proceso puede expresarse más
explícitamente como

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía

Cambio de entropía de un sistema, Ssistema

Cambio de entropía = Entropía en el estado final - Entropía en el estado inicial

Mecanismos de transferencia de entropía,

La entropía puede transferirse hacia o desde un sistema por dos mecanismos transferencia de calor y flujo másico

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.

Modulo 6. Entropía
EJEMPLO 8
En una planta de producción de hielo, se congela agua a 0°C y presión atmosférica Liq. Sat.
evaporando R-134a líquido saturado a -16°C. El refrigerante sale de este evaporador (hf, sf)
como vapor saturado, y la planta está diseñada para producir hielo a 0°C a razón de Vap. Sat.
(hg, sg)
2500 kg/h. Determine la tasa de generación de entropía en esta planta.
sfg = sg – sf = s2 – s1

hfg = hg - hf

magua = 2500kg/h = 42 kg/s

Tabla A-11 (R-134a)

© TERMODINAMICA / Ing. Carlos A. Cedeño D.