Ing. Albert Primera Ley de La Termodinamica 3ra EDICION PDF

FACULTAD DE
INGENIERIA
Universidad Mayor de San Andrés
U.M.S.A.
Marzo 2017
Calculo Precisión y Simetría… ¡ ¡ ¡ADELANTE INGENIERIA!!!
FISICOQUIMICA
(QMC -206)
Solucionario
SEGUNDO PARCIAL
3ra Edición
ELABORADO POR:
Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE
Prohibida la reproducción total o parcial del presente documento sin previa autorización del
Autor. Los infractores serán sometidos a las sanciones legales por plagio según manda la ley.
Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515

UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRES
FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICA
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

La primera ley de la termodinámica, es la aplicación del principio de conservación de la
energía, a los procesos de calor y termodinámicos.
U = q −W
Para trabajar con la primera ley de la termodinámica, debemos primero definir las
propiedades termodinámicas en un determinado estado.
Estado termodinámico: Se dice que un estado termodinámico está completamente definido
cuando sus variables termodinámicas (P, V, n, T) se conocen y son invariables (En equilibrio).
Aplicando esta ecuación a dos estados de un sistema:
U1 = q1 − W1  U 2 = q2 − W2
Para las propiedades de estado como la energía interna, entalpia, entropía y energía libre,
es complicado determinar su valor en un determinado estado, por ello se realizan
comparaciones entre un estado y otro. Entonces se utiliza las ecuaciones en forma de
variación.
dU = q − W  U1−2 = q1−2 − W1−2
La primera ley hace uso de los conceptos claves de energía interna, calor y trabajo sobre un
sistema. Basándose en las variables termodinámicas macroscópicas como P,V , n, T .
Energía interna ( U ) : Es la energía asociada con el movimiento aleatorio y desordenado

de las moléculas. Está en una escala separada de la energía macroscópica ordenada, que se
asocia con los objetos en movimiento. Se refiere a la energía microscópica invisible de la
escala atómica y molecular.
Calor ( q ) : Es la energía de tránsito desde un objeto con alta temperatura a un objeto con
menor temperatura. Un objeto no posee "calor"; el término apropiado para la energía
microscópica de un objeto es energía interna. La energía interna puede aumentarse,
transfiriéndole energía desde uno con más alta temperatura (más caliente), es lo que
propiamente llamamos calentamiento.
Trabajo (W ) : Normalmente es un gas el que realiza el trabajo en un sistema

termodinámico. Si la presión no es constante, el trabajo se visualiza como el área bajo la
curva en la gráfica presión-volumen, que representa el proceso que está teniendo lugar.
Vf
La expresión más general para el trabajo realizado es: W=  PdV

V0
[1] ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515
El trabajo realizado por un sistema disminuye la energía interna del sistema, como se indica
en la primera ley de la termodinámica. El trabajo del sistema es un aspecto importante en el
estudio de los sistemas térmicos.
El trabajo en la primera ley de la termodinámica también puede verse desde dos puntos de
vista, en un proceso reversible y un proceso irreversible. Teniendo para cada uno
consideraciones importantes.
Trabajo en Proceso Irreversible: Es un proceso brusco y en una sola etapa. Se estudiará el
ciclo de compresión y expansión irreversible isotérmica (en 1 etapa cada uno).
Etapa 1 (expansión) Para un proceso irreversible isotérmico en una sola etapa.
Etapa 2 (compresión) Para un proceso irreversible en una sola etapa.
(1ra Etapa) (2da Etapa)

V2
W exp = P1  dV = P1 (V2 − V1 )
V1
V1
Wcomp = P2  dV = P2 (V1 − V2 )
V2
El trabajo total será la suma de trabajos:

Wciclo = P1 (V2 − V1 ) + P2 (V1 − V2 ) = P1 (V2 − V1 ) − P2 (V2 − V1 )
Wciclo = ( P1 − P2 )(V2 − V1 )
Analizando los signos de la ecuación:

Wciclo = ( P1 − P2 )(V2 − V1 ) = ( + )( + )  Wciclo = ( + )
Esto da un trabajo positivo, es decir donde se produce trabajo, el sistema ha regresado

a su estado inicial pero, el entorno no. Se ha realizado trabajo en el entorno.
ELABORADO POR: Ing. PABLO ALBERT QUISPE CAPQUIQUE Cel.: 73041515 [2]
Trabajo en Proceso Reversible: Se considera una expansión lenta, con variaciones en el

volumen infinitesimales. Se puede considerar una expansión y compresión muy lenta,
considerando esto:
Expansion Compresion
Etapa 1 expansión reversible isotérmica (en una infinidad de etapas). Para que un sistema
sea completamente reversible se requiere de un tiempo infinito, por lo que los sistemas
V2
reversibles son ideales: W exp =  PdV

V1
Etapa 2 compresión reversible isotérmico.

V1
Wcomp =  PdV
V2
El trabajo total es:

Wciclo = W exp+ Wcomp
V2 V1 V2 V2
Wciclo =  PdV +  PdV =  PdV −  PdV  Wciclo = 0

V1 V2 V1 V1
El sistema ha regresado a su estado inicial y el entorno también y no se ha realizado un

trabajo neto. Y se dice que es un proceso reversible.
Ejemplo. Para un sistema isotérmico:
V  V 
V2 V
 nRT 
2
dV
W exp =    dV = nRT  = nRT ln  2   W exp = nRT ln  2 
V1 
V  V1
V  V1   V1 
 V1   V2 
V1 V1
 nRT 
Wcomp =  PdV =    dV = nRT ln    Wcomp = − nRT ln  
V2    V2   V1 
V2
V
V  V 
Wciclo = W exp+ Wcomp = nRT ln  2  − nRT ln  2 
 V1   V1 
 Wciclo = 0
El sistema ha regresado a su estado inicial y el entorno también, además no se

ha realizado un trabajo neto. En este caso se dice que es un proceso reversible.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Ejercicio 1: Al calentar desde 12°C hasta una temperatura T[°C] un recipiente de paredes
rígidas pero permeables, de 197,8 ml de capacidad que se encuentra lleno de aire, se escapan
a la atmosfera 169,1 ml, medidos a 10°C. Durante la experiencia la presión atmosférica es de
750 mmHg. Calcular, suponiendo un comportamiento de gas ideal y que Cv = 5R/2, a) La
temperatura final del sistema en Kelvin, b) La variación de la entalpia del gas que queda en
el recipiente en Joule.

 T0 = 12C ; T f = ¿? K V = 169,1 ml
Solución: Recipiente  ; Escapan  1
 P0 = 750 mmHg ; V = 197,8 ml
  a T1 = 10C
Como el recipiente es rígido (volumen constante) pero permeable (deja entrar y salir
materia, en este caso aire). Considerando además en todo momento la presión atmosférica
invariable:
Al inicio:
PatmV = n0 RT0 

 mmHg lt   n0 = 8,342 10−3 mol
( 750 mmHg )( 0,1978 lt ) = n0  62, 4  ( 285 K ) 
 mol K  
Pero nos dicen que parte de estos moles escapan a la atmosfera, pero medidos a 10°C:
Moles que escapan:
PatmV1 = nEsc RT1 

 mmHg lt   nEsc = 7,182 10−3 mol
( 750 mmHg )( 0,1691 lt ) = nEsc  62, 4  ( 283 K ) 
 mol K  
Al final en el recipiente se queda una parte de los moles existentes al inicio a 12°C, esto nos
indica que la temperatura final deberá ser mayor a la inicial, esto podemos calcularlo así:
Al final:
PatmV = n f RT f  PatmV = ( n0 − nEsc ) RT f
 mmHg lt 
( 750 mmHg )( 0,1978 lt ) = (8,342 − 7,182 ) 10−3 mol   62, 4  Tf
 mol K 
 T f = 2049,56 K
Para la entalpia:
H = n f Cp (Tf − T0 ) = (1,16 10−3 mol ) ( 3,5  8,314 J / mol K )( 2049,56 − 285) K
 H = 59,56 J
Ejercicio 2: Un cilindro horizontal aislado contiene un pistón no conductor, sin rozamiento.

A cada lado del pistón hay 54 litros de helio a 1 atm y 273 K. Se suministra calor lentamente
al gas de la izquierda hasta que el pistón ha comprimido el gas de la derecha a 7,59 atm.
Determinar: a) El trabajo que se ha realizado sobre el gas de la derecha en Joule. b) La
temperatura final del gas de la derecha y la izquierda en kelvin. c) El calor que se ha
suministrado al gas de la izquierda en Joule.
Solución:
 V0 = 54 lt  W = ¿?
Helio  ; 
 P0 = 1 atm ; T0 = 273 K T = ¿? ; q = ¿?
El sistema al inicio se encuentra en equilibrio. Al suministrarse el
calor al lado izquierdo se altera el equilibrio parcialmente, pero
se restituye gracias al pistón móvil.
Hallando el número de moles en ambos recipientes al inicio:
0 0 = nRT0
PV 

 atm lt   n = 2, 41 mol
(1 atm )( 54 lt ) = n  0, 082  ( 273 K ) 
 mol K  
Cabe aclarar que el recipiente en su totalidad está aislado (adiabático), pero nos dicen que
se proporciona calor al recipiente de la izquierda, esto puede ser posible por la existencia de
una resistencia eléctrica instalada dentro del recipiente de la izquierda.
Para el lado derecho (B): Una vez reestablecido el equilibrio y considerando que el
recipiente “B” no intercambia calor ni se le suministra calor a este:
U B = qB − WB ; qB = 0
 WB = −nCvTB
Para el cálculo del volumen final y la temperatura final en el lado derecho, podemos usar las
ecuaciones de gas ideal en un proceso adiabático, entonces el volumen y temperatura seran:
 
0 0 = PB 2VB 2
PV 

 VB 2 = 16 lt
(1 atm )( 54 lt ) = ( 7,59 atm )VB 2 
5/3

P V   ( 7,59 atm )(16 lt ) 
TB 2 =  B 2 B 2   T0 =    ( 273 K )
 PV0 0   (1 atm )( 56 lt ) 
 TB 2 = 613,95 K Respuesta b)
Tomando como sistema solo al lado derecho del recipiente, el cálculo del trabajo dará
negativo, debido a que este recibe trabajo del “exterior” (de la expansión del lado izquierdo).
 3  J 
 WB = − ( 2, 41 mol )    8,314  ( 613,95 − 273) K
 2  mol K 
 WB = −10256,74 J Respuesta a)
Para el lado izquierdo (A): Podemos ver que el trabajo que recibe el lado derecho del
cilindro, lo realiza el gas del lado izquierdo. En consecuencia los trabajos tendrán el mismo
valor numérico pero de signos contrarios.
Para el trabajo en el lado izquierdo: WA = −WB  WA = 10256,74 J
Además: U A = q A − WA
Para el cálculo de las variables termodinámicas en el lado izquierdo, no podemos hacer uso
de las ecuaciones con “  ”, porque por más que el recipiente que contiene el gas está aislado
al gas en el lado izquierdo si se le proporciona calor.
Para el volumen: Considerando que al inicio los dos recipientes tenían un mismo volumen.
VA2 = 2V0 − VB 2 
 VA2 = 92 lt
VA 2 = 2 ( 54 lt ) − 16 lt 
Para la temperatura; Considerando que al final la presión en los dos ambientes es la misma
debido al nuevo equilibrio final:
P V   ( 7,59 atm )( 92 lt ) 
TA2 =  A2 A2   T0 =    ( 273 K )
 PV
0 0   (1 atm )( 56 lt ) 
 TA2 = 3530, 2 K Respuesta b)
Para el cálculo del calor: q A = U A + WA
 3  J 
U A = ( 2, 41 mol )    8,314  ( 3520, 2 − 273) K
 2  mol K 
 U A = 97895,3 J
El calor suministrado será:

qA = ( 97895,3 + 10256,74 ) J
 qA = 108152 J Respuesta c)
Ejercicio 3: La presión de un gas en un cilindro dotado de un pistón desplazable varía con el

volumen según la expresión P = C / V 2 . Donde C es una constante. Si la presión inicial es 500
kPa, el volumen inicial es 0,005 m3, y la presión final 200 kPa, determínese el trabajo
realizado en el sistema.
Solución:
De la definición de trabajo:
V2
W =  PdV ...... (1)

V1
De la ecuación dada:
C
P=  C = PV
1 1 = PV
2
2 2
2
V2
Hallando el volumen final:
1 1 = PV
PV 2
2 2
2

  V2 = 7,905  10−3 m3
( 500 kPa ) ( 0, 005 m )
3 2
= ( 200 kPa ) V2 2 
Hallando el valor de la constante “C”:
C = ( 500 kPa ) ( 0,005 m3 ) 

2
C = PV
1 1
2
 C = 12,5  Pa m6 
Integrando la ecuación (1):

1 1
V2
C
W= V V 2 dV = − C  − 
V2 V1 
1
 1 1 
W = −12,5  Pa m 6   − 
 ( 7,905 10 m ) ( 0, 005 m ) 
−3 3 3
 W = 918,722 J Respuesta
Ejercicio 4: 150 g de etano se comprimen isotérmicamente a 27°C, desde 101,325 kPa hasta
211622 Lb/ft2. Suponiendo comportamiento de Van Der Waals, calcular la variación de
entalpia del proceso (en calorías), sabiendo que el coeficiente de Joule – Thompson para un
gas de Van Der Waals puede expresarse por:
n  2a 
 JT =  − b
Cp  RT 
8 a a
Datos: Pc = 48,72 bares y Tc = 304,32 K, Además: TC =  PC =
27 Rb 27b 2
Solución:
 m = 150 g  P2 = 211622 lb / ft 2
 ⎯⎯⎯⎯⎯
COMPRESION
→ 
C2 H 6 T = 27 C = 300 K ( ctte )  = 100 atm
 P = 101,325 kPa = 1 atm H = ¿?  cal  
 1  PC = 48,1 atm
Coeficiente de Joule Thompson:

n  H  n  2a  dH  2a 
 JT = −   =  − b  = − − b
Cp  P T Cp  RT  dP  RT 
Integrando por variable separable:
H2 P2
 2a   2a 
dH = − 
 RT
− b  dP

  dH = −   RT − b  dP
H1 P1
Integrando:
 2a 
H = H 2 − H1 =  b − − b  ( P2 − P1 ) ..... (1)
 RT 
Hallando los valores de “a” y “b” en función de sus propiedades críticas:
8 a a
TC = ..... ( p )  PC = ..... ( q )
27 Rb 27b 2
De (p):
27TC Rb
a=
8
En (q):
27TC Rb TC R
27 PC b 2 =  b=
8 8 PC
 atm lt 
( 304,32 K )  0, 082 
b=
TC R
=  mol K 
 b = 0, 0648
lt
8PC 8 ( 48,1 atm ) mol
Entonces:
 atm lt   lt 
27 ( 304,32 K )  0, 082   0, 0648 
27TC Rb  mol K   mol  atm lt 2
a= =  a = 5, 46
8 8 mol 2
En la ecuación (1):
  atm lt 2  
 2  5, 46 2  

H = 0, 0648
lt
−  mol 
− b  (100 − 1) atm 
1,987 cal
 mol  atm lt   0, 082 atm lt
  0, 082  ( 300 K ) 
  mol K  
 H = −909, 44  cal 
Ejercicio 5: La temperatura de ebullición del nitrógeno es de -196°C y su Cp= 5 cal/K, calcule

la presión inicial si la temperatura del nitrógeno desciende desde 25°C hasta su temperatura
normal de ebullición y presión de 1 atm en un fenómeno de Joule - Thomson.
atm lt 2 lt
Para el nitrógeno considere: a = 1,34  b = 0, 039
mol 2 mol
Solución:
T = T f = −196C = 77 K  T0 = 25C = 298K


N 2  Eb ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
JOULE THOMSON
→ 
 Cp = 5 cal / mol K  P0 = ¿? ; Pf = 1 atm

Otra definición del Coeficiente de Joule Thompson es:
 T  n  2a  dT 1  2a 
 JT =   = − b  =  −b
 P  H Cp  RT  dP Cp  RT 
Despejando de forma adecuada para el cálculo de la presión inicial:
Pf Tf
 RT   RT 
dP = Cp  dT / /   dP = Cp   2a − bRT  dT
 2a − bRT  P0 T0
 RT 
77 K
 P0 = Pf − Cp   2a − bRT  dT
298 K 
Realizando un análisis dimensional:

  J  
Tf   K  
 J    mol K   dT
Pa = Pa −   
Con :  J  =  Pa m3 
 mol K  T0  Pa m 6
  m 3
  J 
 2 
−    K 
  mol   mol   mol K  
  Pa m3  
 
 Pa m3    mol    Pa m3   mol 
Pa = Pa −    K  Con :  dT  =  K   Pa = Pa −   3 
 mol K    Pa m    mol   m 
6
 2 
  mol  
Por lo tanto es dimensionalmente correcta, reemplazando datos:
  atm lt  

77 K  0, 082 T 
cal 0, 082 atm lt   mol K   dT
1,987 cal 298 K  
P0 = 1 atm − 5 
mol K atm lt  
2
lt   atm lt  
 2 1,34 − 0, 039
2     0, 082 T 
  mol   mol   mol K  
 P0 = 352,76 atm Respuesta.
Ejercicio 6: La temperatura de ebullición del nitrógeno es de 93,2°F (307 K) y su Cp= 8,5

cal/K, calcule la presión inicial si la temperatura del nitrógeno desciende desde 25°C hasta
su temperatura normal de ebullición y presión de 1 atm en un fenómeno de Joule - Thomson.
atm lt 2 lt
Para el nitrógeno considere: a = 4,17  b = 0, 037
mol 2 mol
Solución:
Realizando el mismo procedimiento que el anterior ejercicio…
 P0 = −9,55 atm Respuesta. Presión de vacío.
Ejercicio 7: Un mol de agua se comprime reversiblemente en una prensa hidráulica, a la

temperatura constante de 20°C. Desde la presión inicial de una atmosfera hasta la presión
final de cien atmosferas. Calcúlese el trabajo realizado en el proceso sabiendo que, a esta
temperatura, el coeficiente de compresibilidad isotermo y la densidad valen 45,30x10 -6
1/atm y 0,9982 g/cm3, respectivamente.
Solución:
 Pf = 100 atm
 n = 1 mol 
Prensa  ⎯⎯⎯⎯⎯
→
COMPRESION
 −6 1
T = 20 C = 293 K ( ctte )  K = 45,30 10
REVERSIBLE
Hidraulica  W = ¿?  atm
 P0 = 1 atm
  = 0,9982 g / cc

Para el coeficiente de compresibilidad isotérmico:

1  V  1   
KT = −  T = − 
  P 
T ..... (1)
V  P 
El volumen del agua será:
18 g
1mol 
m 1 mol
V= =  V = 18, 032 cm3 = 1,8032 lt
 0,9982 g / mol
De la definición de trabajo:
Vf
W=  PdV
V0
..... (2)
Buscando los términos del trabajo:

De (1):
dV
= − KT dP
V
Integrando:
dV
V = −  KT dP  ln V = − KT P + ln C
Reordenando la expresión:
V 
ln V − ln C = − KT P  ln   = − KT P
C 
Se tiene dos opciones:
1 V 
V = C e − KT P ..... (3)  P=− ln   ..... (4)
KT  C 
Para hallar el varo de la constante “C”, aplicamos las condiciones límite:

1
P0 = 1 atm ; V = 1,8032 lt ; KT = 45,30 10 −6
atm
Entonces:
 1 
− 45,3010−6 (1 atm )
(V = 1,8032 lt ) = C e  atm 
 C = 1,8034 lt
Reemplazando (4) en (2):

Vf Vf
 1 V   1
W =  −
V0 
ln   dV 
KT  C  
 W =−
KT  ln V dV − ln C dV 
V0
1
(V ln V − V ) − V ln C V
Vf
 W =−
KT 0
Con la ecuación (3), hallamos los volúmenes:

V0 = 1,8032 lt
 1 
− 45,3010−6 (100 atm )
V f = (1,8034 lt ) e  atm 
 V f = 1, 7952 lt
Con ayuda de la calculadora no necesitamos evaluar la integral:
1  
1,7952 lt
V  
 W =−  
−6 1 1,8032 lt 
ln 
 1,8034 lt
 dV 
 
45,30 10
atm
 W = − 0, 412  atm lt  = − 41, 76 J Respuesta.
Ejercicio 8: Para el ascensor del edificio nuevo de la Facultad,

alguien ha sugerido un sistema de emergencia que no necesita
corriente eléctrica, que opera con un ciclo termodinámico como el
de la figura. El cilindro contiene aire, que puede considerarse como
gas ideal. El pistón se desliza sin fricción, y tiene una sección de 0,01
m2. Cuando el ascensor se encuentra en la planta baja; la altura
del cilindro es de 5 m, la presión y la temperatura del aire son 2 bar
y 300 K respectivamente. Se pretende subir masas de 100 kg hasta
una altura de 5 m sobre el nivel del suelo. Para subir se calienta el
cilindro de aire mediante la combustión de un gas, cuya
temperatura media de llama es de 1200 K. Cuando el ascensor
alcanza el tope superior, se retiran los 100 kg. Para bajar de nuevo,
se enfría el cilindro con agua a 17°C hasta que se recupera el estado
inicial. Suponer g = 10 m/s2; P0 = 100 kPa. a) Representar el ciclo
en un diagrama P vs. V. b) Determinar las interacciones de Calor y
Trabajo durante este ciclo en kJ.
Solución:
 
Ascensor A = 0, 01 m2 ; h = 5 m  g = 10 m / s 2
 Se quita 
Ciclo  Aire : P1 = 2 bar ; T1 = 300 K  P0 = 100 kPa
la masa 
Termodinamico  m = 100 kg → h = 5 m
a) P vs. V b) q,W = ¿? cal 
Para poder determinar la gráfica del ciclo que describe el aire, debemos definir el estado
termodinámico (Conocer las variables termodinámicas en cada estado “P”, “V”, “n”, “T”).
Estado inicial o estado (1):
En este estado el ascensor seta en reposo (equilibrio de presiones), la presión que existe en el
cilindro con aire es de 200 kPa, esta presión deberá ser la que se ejerce por el peso de la
atmosfera y la masa del ascensor,
P1 = 2 bar = 200 kPa
V1 = Ah1 = ( 0, 01 m 2 ) ( 5 m ) = 0, 05 m3
T1 = 300 K
Para el número de moles que además no varía en ningún momento:
1 1 = nRT1
PV 

 J   n = 4, 01 mol
( 200 10 Pa )( 0, 05 m ) = n  8,314 mol K  ( 300 K )
3 3
  
Estado (2):
Se sube la masa de 100 kg, hasta ahí no ocurre ninguna variación, se empieza a calentar el
aire y cuando la presión se iguala a la presión de oposición (100 kg más atmosfera y
ascensor) comienza a ascender, en un instante antes de la ascensión:
W (100 kg ) (10 m / s 2
) 1 kPa
P2 = P1 + = 2 bar = 200 kPa + = 300 kPa
A 0, 01 m 2 1000 Pa
V1 = V2 = 0, 05 m3
2 2 = nRT2
PV 
 T2 = 449,92 K
 J   
( 300 10 Pa )( 0, 05 m ) = ( 4, 01 mol )  8,314 mol K  T2 
3 3
T2  450 K
  
Estado (3):
El aire sigue calentándose hasta que el cuerpo llega a la altura de 5 m, la expansión es contra
una presión constante e igual al del estado (2).
W
P3 = P2 + = 300 kPa
A
V3 = Ah3 = ( 0, 01 m 2 ) (10 m ) = 0,1 m3
3 3 = nRT3
PV 
 T3 = 899,84 K
 J   
( 300 10 Pa )( 0,1 m ) = ( 4, 01 mol )  8,314 mol K  T3 
3 3
T3  900 K
  
Estado (4):
Si se retira la masa de 100 kg, ya sea bruscamente o con cautela y se mantendrían la presión
del estado (2), entonces hubiera una ascensión brusca del ascensor superior a los 5 m que se
quieren, por lo tanto:
P4 = P1 = 200 kPa  V4 = V3 = 0,1 m3
4 4 = nRT4
PV 
 T4 = 599,89 K
 J   
( 200 10 Pa )( 0,1 m ) = ( 4, 01 mol )  8,314 mol K  T4 
3 3
T4  600 K
  
Con esto, se tiene todos los estados del aire definidos, el grafico pedido será:
PARA EL CÁLCULO DE TRABAJO Y CALOR SE TOMARAN TRAMOS:

Tramo 1 a 2:
V1
U12 = q12 − W12 ; W12 =  PdV = 0  W12 = 0

V1
5 J 
U12 = q12 = nCv (T2 − T1 ) = ( 4, 01 mol )   8,314  ( 450 − 300 ) K
2 mol K 
 q12 = 12,502 kJ
Tramo 2 a 3:
V3
W23 =  PdV = P (V3 − V2 ) = ( 300  103 Pa ) ( 0,1 − 0, 05 ) m3  W23 = 15 kJ

V2
7 J 
q23 = H 23 = nCp (T3 − T2 ) = ( 4, 01 mol )   8,314  ( 900 − 450 ) K
2 mol K 
 q23 = 52,51 kJ
Tramo 3 a 4:
V3
U 34 = q34 − W34 ; W34 =  PdV = 0  W34 = 0

V3
5 J 
U 34 = q34 = nCv (T4 − T3 ) = ( 4, 01 mol )   8,314  ( 600 − 900 ) K
2 mol K 
 q34 = −25 kJ
Tramo 4 a 1:
V3
W41 =  PdV = P (V3 − V2 ) = ( 200  103 Pa ) ( 0, 05 − 0,1) m3  W41 = −10 kJ

V2
7 J 
q41 = H 41 = nCp (T1 − T4 ) = ( 4, 01 mol )   8,314  ( 900 − 450 ) K
2 mol K 
 q41 = 52,51 kJ
Ejercicio 9: El coeficiente de expansión térmica de la glicerina es 5,1x10 -4 1/grado y peso

específico de 12348 N/m3. Si se calienta 600 cm3 de 518,67°R a 572,67°R bajo presión
constante de 101,325 kPa. Calcular: En calorías el trabajo, calor y la entalpia.
Cp (glicerina)=2,420[J/kg °C]
Solución:
  = 5,110−4 1/ grado T1 = 518, 67 R = 14,82C

Glicerina V = 600 cm3 Cp = 2, 420  J / kg C  ; T2 = 572, 67 R = 44,82C
 P = 101,325 kPa = 1 atm
  = 12348  N / m3 
W ; q ; H = ¿?  cal 
Por definición del trabajo:

V2
W =  PdV ..... (1)

V1
Usando la ecuación del coeficiente de expansión térmica a presión constante:

1  V 
=  
V  T  P
Haciendo cumplir la condición de presión total:
1 dV
=  dV =  V dT ..... (2)
V dT
Reemplazando (2) en (1) e integrando:
T2 T2
W =  P (VdT ) = PV  dT  W = PV (T2 − T1 )

T1 T1
Reemplazando datos:
 1  1,987 cal
W = (1 atm )  5,110−4  ( 0, 6 lt )( 44,82 − 14,82 ) C 
 grado  0, 082 atm lt
 W = 0, 222 cal Respuesta
A presión constante el calor es:

m  V 
q = H = mCp (T2 − T1 ) ;  = g = g  q = H =   Cp (T2 − T1 )
V  g 
Reemplazando datos:
(12348 N / m )  ( 0, 6 10
3 −3
m3 )  J  1,987 cal
q = H =   2, 420  ( 44,82 − 14,82 ) C 
9,8 m / s 2  kg C  8,314 J
 q = H = 13,12 cal Respuesta
Ejercicio 10: Ocho gramos de oxígeno a 27°C bajo una presión de 15,4984 kg/cm 2 se
expanden adiabáticamente y reversiblemente hasta la presión final de 2,06645 kg/cm 2.
Hallar la temperatura final, el trabajo realizado en el proceso y el valor de la Energía Interna
en el proceso.
Solución:
 m=8 g  Pf = 2, 06645  kg / cm 2  = 2 atm
   
 
O2  T0 = 27 C = 300 K ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
EXPANSION
ADIABATICA REV .
→  T f = ¿? ; W = ¿?
  U = ¿?
 
 P0 = 15, 4964  kg / cm  = 15 atm
2
 

Aplicando la primera ley de la termodinámica:
U = q − W ; q=0  U = −W ..... (1)
Para un proceso adiabático y REVERSIBLE:

1−
1− 1−
 
P  
T0 P0 = T f Pf  Tf =  0  T0
P
 f 
Reemplazando datos:
1−1,4
 15 atm  1,4
Tf =    ( 300 K )  T f = 168, 69 K
 2 atm 
Para el volumen final:
  P0
0 0 = Pf V f
PV  Vf = V0

Pf
Entonces:
0 0 = nRT f
PV
 8g  atm lt   V0 = 0, 41 lt
(15 atm )V0 =   0, 082  ( 300 K )
 32 g / mol  mol K 
El volumen será:
15 atm
V f = 1,4  ( 300 K )  V f = 0, 41 lt
2 atm
Entonces en (1):
Pf V f − PV ( 2 atm )(1, 72 lt ) − (15 atm )( 0, 41 lt ) = 6, 775
W=
0 0
=  atm lt 
1−  1 − 1, 4
Por lo tanto:
W = 686,92  J   U = −686,92  J 
Ejercicio 11: Una esfera elástica de 0,5 m de diámetro contiene gas a 115 kPa. El
calentamiento de la esfera la dilata hasta 0,62 m, y durante este proceso la presión es
proporcional al diámetro de la esfera. Determinar el trabajo realizado por el gas en
kilocalorías.
Solución:
 D = 0,5 m  D2 = 0, 62 m
Esfera  1 ⎯⎯⎯⎯⎯⎯
CALENTAMIENTO
→  W = ¿?  kcal 
 P1 = 115 kPa  P D
Q
La esfera elástica esta en equilibrio con la atmosfera (presiones), esto impide que el diámetro
sea mayor al inicio.
Además, haciendo perder el signo de proporcionalidad:
P D  P = kD ..... (1)
Además:
P1 P P
= k = 2 = 3 = .......
D1 D2 D3
Entonces:
D2 0, 62 m
P2 = P1 =  115 kPa  P2 = 142, 6 kPa ?????
D1 0,5 m
Este resultado indicaría que la esfera estaría en equilibrio a una nueva presión, lo cual no
puede ser cierto ya que la presión atmosférica o de oposición es constante, entonces
concluimos que necesitamos más datos para poder definir una ecuación más precisa. Por lo
tanto buscamos otro camino.
Para el cálculo del trabajo:

V2
W =  PdV ..... (2)

V1
Para el volumen:

V= D 3 ..... (3)
6
Derivando:
 
dV =
6
( 3D )
2
 dV =
2
D 2 dD ..... (4)
Reemplazando de (1) la presión y (4) en (2):
  k k
D2 D2
W =  ( kD )  D 2 dD  =  D dD =
3
 D2 4 − D14 
D1 2  2 D1
8
P1 115 103 Pa
Hallando “k”: k= =  k = 2,3  105  Pa / m 
D1 0,5 m
Reemplazando datos:
2,3 105  Pa / m   1,987 cal 1 kcal
W=  ( 0, 62 ) − ( 0,5)  m4  
4 4
8   8,314 J 1000 cal
 W = 1,84 kcal
Ejercicio 12: Dos moles de un gas ideal se encuentran en un cilindro adiabático cerrado por
un pistón libre, sin masa, también adiabático, que soporta inicialmente la presión
atmosférica y que tiene una superficie de 6,099x10-4 yd2. Una vez alcanzado el equilibrio en
esas condiciones, se deposita sobre el pistón un cuerpo que tiene una masa de 22,0462 Lb, y
se comprueba que en el estado final de equilibrio el volumen del gas se reduce a las dos
terceras partes del inicial. Determinar el valor de la capacidad calorífica a volumen
constante del gas en función de R.
Solución:
Cilindro n = 2 mol ; P = Patm  2
 m = 22, 0462 Lb Estado  V2 = V1
Piston  A = 0, 099 10−4 yd 2 + Masa  ⎯⎯⎯ → 3
 = 10 kg Final
Adiabatico 
 = 5,1 cm 2 
 Cv = Cv ( R )
Aplicando la primera ley de la Termodinámica:

U = q − W ; q=0  U = −W
Análisis de presiones:
Presión en el estado (1): La presión 1 es igual a la presión atmosférica porque se encuentra

en equilibrio
Presión en el estado (2): La presión 2 es la suma de la presión atmosférica más la presión
ejercida por la masa de 10 kg, el gas se equilibra con esta nueva presión, (Presión de
oposición)
nCv (T2 − T1 ) = − P2 (V2 − V1 )
Para las temperaturas y volúmenes:
PV PV 2
T1 = 1 1
; T2 = 2 2
 V2 = V1
nR nR 3
PV P2  2  2 PV
T1 = 1 1
; T2 =  V1  =
2 1
nR nR  3  3nR
Reemplazando:
 2 PV PV  2 
nCv  2 1 − 1 1  = − P2  V1 − V1 
 3nR nR  3 
Cv  2 P2  2 
 − P1  = − P2  − 1 / / *3
R  3  3 
Cv
( 2 P2 − 3P1 ) = − P2 ( 2 − 3)
R
P2
 Cv = R
( 2P2 − 3P1 )
Calculando las presiones:
P1 = Patm = 1 atm
mg  10 kg  9,8 m / s 2  100 cm  2 1 atm 

P2 = Patm + = 1 atm +       = 2,896 atm
A  5,1 cm 2  1 m  101325 Pa 
 
Reemplazando datos:
2,896 atm
Cv = R  Cv = 1, 037 R Respuesta.
( 2  2,896 atm ) − ( 3  1 atm ) 
Ejercicio 13: Un pistón de 653 kg de masa es mantenido en una posición inicial dentro de un
cilindro mediante un pasador. El cilindro tiene una sección transversal de 929 cm 2, el
volumen inicial del gas dentro del cilindro es de 56,64 litros y este a una presión de 10 atm.
Se puede suponer que el fluido de trabajo obedece la ecuación de estado del gas ideal. El
cilindro tiene un volumen total de 141,6 litros su extremo superior está abierto a la
atmosfera circundante cuya presión es de 1 atm. Si el pistón asciende sin rozamiento en el
cilindro cuando se quita el pasador y si el gas dentro del cilindro es mantenido a temperatura
constante. ¿Cuál será la velocidad del pistón en m/s cuando abandona el cilindro?
 mP = 653 kg  V = 141, 6 lt
 

T
Solución: Piston  A = 929 cm 2 = 0, 0929 m 2 ; Cilindro  Patm = 1 atm ; T = ctte

V = 56, 64 lt ; P = 10 atm 
 0 0 
 v = ¿? m / s
Calculo de la altura inicial y total del cilindro:

V0 = A  h0 

 h0 = 0, 61 m
(56, 64 10 m ) = (929 10 m )  h0 
−3 3 −4 2
VT = A  hT 

 hT = 1,524 m
(141, 6 10 m ) = (929 10 m )  hT 
−3 3 −4 2
Moles iniciales (constantes):
0 0 = nRT
PV  566, 4
 n=  mol 
(10 atm )( 56, 64 lt ) = nRT  RT
Al final:
m g ( 653 kg ) ( 9,8 m / s 2
)
Pf = Patm + P = 1 atm +  Pf = 1, 68 atm
A 929  10−4 m 2
Pf V f = nRT 

 566, 4    V f = 337,17 lt
(1, 68 atm ) f 
V = n =  RT 
 RT  
La altura necesaria que tendría que tener el cilindro para que se estabilice el pistón será:
Vf = A  hf 

 h f = 3, 63 m
(337,17 10 m ) = (929 10 m )  h f 
−3 3 −4 2
Hallando la velocidad del pistón:

Para hallar la aceleración del pistón, haremos un análisis de fuerzas por Dinámica:
 Fy = m a P
F2 − F1 = mP a
F
P=  F = PA
A
Patm A − Pf A = mP a
a=
(P atm − Pf ) A
mP
Reemplazando datos:
(1)(101325 Pa ) − (10 )(101325 Pa )  ( 929 10−4 m 2 )
a=
653 kg
a = −129, 74 m / s 2
Claramente será una aceleración negativa, llegando a una velocidad cero al equilibrarse con
la presión de oposición:
Calculo de la velocidad inicial del pistón:
v f 2 = v0 2 − 2ah f  v f = 0

  v0 = 30, 69 m / s
v0 = 2 (129, 74 m / s ) ( 3, 63 m ) 
2

Calculo de la velocidad del pistón, con la que abandona el cilindro:
v 2 = v0 2 − 2ahT  
vf = 0

  v = 23,38 m / s
v = ( 30, 69 m / s ) − 2 (129, 74 m / s ) (1,524 m ) 
2 2

Ejercicio 14: Determine el trabajo reversible para comprimir, isotérmicamente a 122°F, 1
mol de CO2 desde una presión inicial de 1,01325 bares. Suponga.
a) Comportamiento Ideal. b) Comportamiento real tipo gas de Van Der Waals
a = 3,61 lt 2 atm / mol 2  ; b = 0,0429 lt / mol 
Solución:
 n = 1 mol  P = 1, 01325 bar = 1 atm

 

0
CO2 T = 122  F = 50 C ; Cilindro  Pf = 101,325 bar = 100 atm

 = 323 K (ctte) 
 
 W = ¿?
Como el trabajo es reversible, tenemos que utilizar la ecuación de trabajo reversible:
a) Gas Ideal
Vf
nRT
W=  PdV
V0
..... (1)  PV = nRT  P=
V
..... (2)

Vf
 nRT 
Vf
dV V 
W =   dV = nRT  = nRT ln  0 
V
V0  
V V0
V  f 
Además:
PV nRT Vf P0
0 0
=  =
Pf V f nRT V0 Pf
Por lo tanto:
P 
W = nRT ln  0 
P
 f 
Reemplazando datos:
 J   1 atm 
W = (1 mol )  8,314  ( 323 K ) ln  
 mol K   100 atm 
 W = 12366,82 J = 12,367 kJ
b) Gas de Van der Waals:

 an 2  RT a
 P + 2  (V − nb ) = nRT ; n = 1mol  P= − 2 ..... (3)
 V  V −b V
Vf
 RT a  V −b  1 1
W =  − 2  dV = RT ln  2 + a − 
V0 
V −b V   V1 − b   V2 V1 
Calculamos las variables necesarias:
 a 
 P1 + 2  (V1 − b ) = RT  V1 = 26,37 lt
 V1 
 a 
 P2 + 2  (V2 − b ) = RT  V2 = 0,1036 lt
 V2 
Reemplazando datos:
 atm lt   0,1036 − 0, 0429   1 1 

W =  0, 082  ( 323 K ) ln   + 3, 61 −  atm lt
 mol K   26,37 − 0, 0429   0,1036 26,37 
 W = −126,12 atm lt = −12,788 J
Ejercicio 15: Se permite el ingreso de aire atmosférico (P0 = 1 atm y T0 = 20°C) a un

recipiente rígido y adiabático de volumen V = 1,5 m3. Inicialmente vacío, hasta que en el
mismo, se alcanza la presión P0; Cv = 4,9 cal/mol K. Calcular: a) Los “n” moles de aire que
ingresan al recipiente y la variación de energía interna. b) Si el recipiente contiene
inicialmente una cantidad de “n0” moles a P1 = 0,7 atm y T1 = 90°C, determinar los “n” moles
que ingresan y la variación de energía interna.
Solución:
 P = 1 atm Recipiente  V = 1,5 m3 = 1 atm
Aire 

0
⎯⎯⎯⎯
INGRESA
→ 
 0 = 20 C
T Rigido  Pf = P0 = 1 atm
Atmosferico  U = ¿? Cv = 4,9 cal / mol K
 n = ¿?
Adiabatico 

Tomando en cuenta que los moles que ingresan al recipiente no ocupan ningún volumen
fuera del recipiente al final.
a) Expansión libre:
La ecuación de la primera ley de la termodinámica:
U = q − W ; q=0  U = −W
Energía interna:
U = nCv (Tf − T0 )
Trabajo que realiza el medio al ingresar “n” moles al recipiente:

W = P (V f − V0 ) ; Vf = 0  W = − PV0
Entonces la ecuación queda:

nCv (Tf − T0 ) = − ( − PV0 )  nCv (Tf − T0 ) = PV0
Por la ecuación de gas ideal para el estado inicial:

0 0 = nRT0
PV
 nCv (Tf − T0 ) = nRT0  Cv (Tf − T0 ) = RT0
Despejando y reemplazando datos:

R  R 
Tf = T0 + T0 =  + 1 T0
Cv  Cv 
 1,987 
Tf =  + 1 ( 293 K )  T f = 411,81 K
 4,9 
Para el estado final:
0 f = nRT f
PV 

 atm lt    n = 44, 42 mol
(1 atm ) (1,5 10 lt ) = n  0, 082
3
 ( 411,81 K ) 
 mol K  
b) Expansión ante la presencia de un gas ya existente en el recipiente:
Recipiente " n0 " P1 = 0, 7 atm

rigido y adiabatico T1 = 90 C = 363 K
Realizando un análisis similar al inciso “a”

U = q − W ; q=0  U = −W
Energía interna:
U = Uque ingresa + Uiniciales
U = nCv (Tf − T0 ) + n0Cv (T f − T1 )
Trabajo que realiza el medio al ingresar “n” moles al recipiente:

W = P (V f − V0 ) ; Vf = 0  W = − PV0
Entonces la ecuación queda:

nCv (Tf − T0 ) + n0Cv (Tf − T1 ) = − ( − PV0 )  nCv (Tf − T0 ) + n0Cv (T f − T1 ) = PV0
Por la ecuación de gas ideal para el estado inicial:

0 0 = nRT0
PV
Para para el gas existente al inicio en el recipiente:

PV
1 = n0 RT1 

 atm lt    n0 = 35, 28 mol
( 0, 7 atm ) (1,5 10 lt ) = n0  0, 082
3
 ( 363 K ) 
 mol K  
Para el estado final total:
PV
0 = ( n0 + n ) RT f ..... (1)
La ecuación queda:
nCv (T f − T0 ) + n0Cv (T f − T1 ) = nRT0

1
//
n
Cv (T f − T0 ) + Cv (T f − T1 ) = RT0
n0
n
n0
RT0 + CvT0 + T1
Tf = n ..... (2)
 n 
Cv 1 + 0 
 n
Igualando (1) y (2) “Tf” y despejando “n” y reemplazando datos:
Cv ( PV − n0 RT1 )
n= 0
T0 ( R 2 + CvR )
 cal    cal  
 (1 atm ) (1,5 10 lt ) 
1,987 cal
 4,9
3
− ( 35, 28 mol ) 1,987  ( 293 K ) 
 mol K   0, 082 atm lt  mol K  
n= 2
 cal 
( 293 K ) (1,987 ) + ( 4,9 )(1,987 )  
2

 mol K 
 n = 19,32 mol
Ejercicio 16: Un mol de monóxido de carbono se comprime adiabáticamente y en una sola

etapa con una presión constante de oposición igual a 20,6645 kg/cm2. Inicialmente el gas se
encuentra a 86°F y 1,01325 bares de presión. Determinar en calorías. a) El trabajo, b) El
calor, c) La energía interna, d) La entalpia.
Solución:
 n = 1 mol  POP = 20, 6645 kg / cm 2
 ⎯⎯⎯⎯⎯
COMPRESION
→ 
CO T = 68  F = 30 C = 303 K = 20 atm ( ctte )
ADIABATICA

 P = 1, 01325 bares = 1 atm W ; q; U ; H = ¿? cal 
 0 
Primera ley de termodinámica para una expansión en una etapa (PROCESO IRREVERSIBLE):
U = q − W ; q=0
Energía interna:
U = nCvT
Trabajo:
Vf
W=  PdV = P (V
V0
OP f − V0 )
Ecuación de gas ideal:

nRT
PV = nRT  V=
P
Entonces:
nRT f nRT0
Vf =  V0 =
POP P0
Entonces la ecuación de la primera ley:
 nRT f nRT0 
nCv (T f − T0 ) = − POP  − 
 POP P0 
Despejando la temperatura final:
nCv (T f − T0 ) = − nRT f +
POP
nRT0
P0
 P 
nT f ( Cv + R ) = nT0 Cv + OP R 
 P0 
 POP  3 POP   3 POP 

 Cv + R  R+ R  + R
Tf =  P0 
T0  Tf =  2 P0 
T0  Tf =  2 P0 
T0
Cv + R 3  3 
 R + R  + 1 R
2  2 
Reemplazando datos:
 3 20 atm 
 + 
 2 1 atm 
Tf = ( 303 K )  T f = 2065,8 K
3 
 + 1
2 
La energía interna:
U = nCvT 

3 cal    U = 6863,5 cal
U = (1 mol )  1,987  ( 2605,8 − 303) K 
2 mol K  
El trabajo;
U = −W 
  W = − 6863,5 cal
U = 6863,5 cal 
La entalpia:
U = nCpT 

5 cal    U = 11439,16 cal
U = (1 mol )  1,987  ( 2605,8 − 303) K 
2 mol K  
Ejercicio 17: Un cilindro vertical de paredes adiabáticas y 100 cm de altura está dividido en
dos partes por una membrana permeable que se encuentra a 50 cm de la base. La parte
superior del cilindro está cerrada por un pistón
adiabático sobre el que se ejerce una presión exterior
constante. Inicialmente la parte interior está vacía,
mientras que la parte superior contiene un mol de gas
ideal monoatómico a 300 K, encontrándose el pistón a
100 cm de altura. En un momento determinado se
rompe la membrana y en consecuencia, el pistón
desciende. Determínese: a) La altura a la que se
detiene el pistón una vez que se ha alcanzado el
equilibrio; b) El trabajo realizado sobre el gas.
Solución:
 h f = ¿?
 H = 100 cm  Parte baja vacia 
Cilindro  Gas  
la membrana :  Parte superior:  W = ¿?
Adiabatico  Monoatomico  
 h = 50 cm  1 mol ; 300 K 

El mol de la parte superior al inicio está en equilibrio con la presión exterior, además esa
presión es constante en todo momento: POP = Patm = P1
En el estado inicial:
1 1 = nRT1
PV
 atm lt  24, 6
POPV1 = (1 mol )  0, 082  ( 300 K )  V1 = lt
 mol K  POP
Una vez rota la membrana, un instante después se cumple:
49, 2
V2 = 2V1  V2 = lt
POP
 49, 2   atm lt 
P2  lt  = (1 mol )  0, 082  ( 300 K )  P2 = 0,5POP
 POP   mol K 
Una vez rota la membrana el sistema empieza a buscar su nueva estabilidad, comprimiendo
el recipiente de forma adiabática. El estado “3” es el nuevo estado de equilibrio.
  P2
2 2 = PV
PV 3 3  V3 =  V2
P3
Reemplazando datos:
0,5POP  49, 2 lt  32, 49
V3 = 1,67    V3 = lt
POP  POP  POP
Para las alturas del cilindro:

V2 = AH  V3 = Ay
Dividiendo estas ecuaciones:

V3
=
Ay

( 32, 49 / POP ) lt = y  y = 66 cm
V2 AH ( 49, 2 / POP ) lt 100 cm
Para el trabajo:
3 3 − PV
PV
W= 2 2
1− 
Reemplazando datos:
W=
( POP )( 32, 49 / POP ) lt − ( 0,5POP )( 49, 2 / POP ) lt
1 − 1, 67
El trabajo recibido por el medio ambiente será:
 W = −11, 77  atm lt  = −1193, 4  J 
En el ejercicio se trabajó de forma general, para poder determinar para cualquier presión de
oposición distinta a 1 atm.
TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA
En el estudio de la combustión, hay dos tipos de temperatura de llama adiabática que

depende de cómo el proceso está completado, volumen constante y presión constante,
esta describe la temperatura de los productos de la combustión teóricamente alcanzada si
no se pierde energía al ambiente exterior.
La temperatura de flama adiabática a volumen constante es la temperatura que resulta
de un proceso de combustión completa que ocurre sin cualquier trabajo, transferencia de
calor o cambios en cinética o energía potencial. La temperatura de flama adiabática a
presión constante es la temperatura que resulta de un proceso de combustión completa
que ocurre sin transferencia de calor o cambios en cinética o energía potencial. Su
temperatura es más baja que el proceso de volumen constante porque parte de la energía se
utiliza para cambiar el volumen del sistema.
Consideraciones
➢ Para la resolución de ejercicios de este apartado, consideraremos el cálculo de
temperatura de llama adiabática a presión constante, entonces q = dH = nCpdT .
➢ La alimentación consistirá en dos corrientes de entrada.
o Una corriente que contendrá al combustible ya sea puro o acompañado con
alguna sustancia inerte o agente extraño. A una determinada temperatura.
o Otra corriente que contendrá al agente combustionante (O 2) ya sea puro o en
forma de aire con una determinada humedad a una determinada temperatura.
➢ La combustión en el reactor se realiza a 25°C. Esto debido a que en bibliografía se
cuentan con datos a esa temperatura. La combustión se considera ideal y completa
en el reactor. No se consideran las sustancias inertes en el cálculo de combustión en
el reactor. Como las temperaturas de alimentación pueden variar de 25°C, se realiza
un cambio de entalpia desde las temperaturas de alimentación hasta 25°C o 298 K. Si
no se cuentan con datos de la temperatura de alimentación puede asumirse 25°C.
➢ Los productos salen del reactor a una temperatura denominada Temperatura de
Llama adiabática. Como los cálculos se realizaron a 25°C, se realiza otra corrección
desde la temperatura estándar hasta la temperatura de llama adiabática con otra
variación de entalpia. Considerando la suma total de entalpias igual a cero por ser un
proceso adiabático T = 0  1 + 2 + 0R + 3 = 0 .
Para el cálculo de la temperatura de llama adiabática:
Corriente (1) a T1
" Combustible " REACTOR
Corriente ( 3) a TLL
1 =  ( 25C ) − H (T1 ) Condiciones estandar (T = 25C )
Combustion completa " IDEAL "
" Fuente de calor "
Corriente ( 2 ) a T2  =  ( Pr oductos ) −  ( Re activos )
0
R
 3 =  (TLL ) − H ( 25C )
" Fuente de O2 "
 2 =  ( 25C ) − H (T2 )
TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA
Ejercicio 18: Cuál será la temperatura de llama adiabática cuando 200 g de un gas de
composición volumétrica 75% de metano y el resto de un inerte (Cp = 5 cal/mol k) se queman,
acá en La Paz (P = 500 mmHg) con aire húmedo que se alimenta a 60°C. Se usa el 80% de
exceso estequimétrico de aire.
CH4 CO2 H2O N2 O2
H [cal/mol] 50168 -94052 -57798
Cp [cal/mol °C] 12.2 9.4 8.25 6.9 7.25
PV*=102.51 mmHg
Solución.:
En el cálculo de la temperatura de llama adiabática, es indistinto la cantidad del
combustible que se tome para realizar los cálculos, por ello SIEMPRE tomaremos como
base 1 mol de COMBUSTIBLE. Aclarando un poco a lo dicho anteriormente si tomamos otra
masa o número de moles del combustible seria como multiplicar a la ecuación general de
combustión y en la ecuación de entalpias por ese factor, pudiéndose factorizar en ambos
casos dicho factor y eliminándose llegando así a la ecuación hallada con base a 1 mol de
combustible.
Como no se cuenta con el dato de un peso molecular del Inerte no podemos usar el dato de
200 g del gas, además considerando para el cálculo 1 mol de CH4.
Corriente 1: T = ¿?
CH 4 (1 mol )
Corriente 3: TLL = ¿?
CO 2 (1 mol )
Ine ( 0.333 mol )
H 2 O ( 6,24 mol )
O 2 (1,6 mol )
Corriente 2: T = 333 K
N 2 (13,54 mol )
O 2 ( 3,6 mol )
Ine ( 0.333 mol )
N 2 (13,54 mol )
H 2 O ( 4,42 mol )
Los cálculos del grafico anterior se detallan a continuación:

Considerando 1 mol de Reactivo Limitante “CH4”: CH 4 + 2O2 → CO2 + 2 H 2O
ALIMENTACION:
Corriente 1:
nCH 4 (1) = 1 mol CH 4
25 mol Ine
nIne (1) = 1 mol CH 4   nIne (1) = 0,333 mol Ine
75 mol CH 4
Corriente 2:
nO2 (2) = nO2 ( Estequiometrico) + nO2 ( Exceso)
2 mol O2
nO2 ( Estequiometrico ) = 1 mol CH 4  = 2 mol O2
1 mol CH 4
nO2 ( Exceso ) = 2 mol O2  ( 0,8 ) = 1, 6 mol O2  nO2 (2) = 3, 6 mol O2
Para los moles de nitrógeno en el aire húmedo se toman los moles totales de oxígeno y se
utiliza la relación de composición del aire:
79 mol N 2
nN2 (2) = 3, 6 mol O2   nN2 (2) = 13,54 mol N 2
21 mol O2
Para los moles de Agua en el aire húmedo usaremos la ecuación de fracción molar (No
siendo la única forma de calcularlos):
PV nH 2O PV nH 2O  PH O  PV
xH 2 O = = ; = ; nH 2O 1 − 2 = nG .S .
PT nT PT nH 2O + nG .S .  PT  PT
nGas Seco = nO2 + nN2 = 3,6 mol + 13,54 mol  nGas Seco = 17,14 mol
 102,51 mmHg  102,51 mmHg

nH 2O 1 − =  17,14 mol  nH 2O (2) = 4, 42 mol H 2O
 500 mmHg  500 mmHg
Apoyándonos en la ecuación estequiometria con rendimiento del 100%:

CH 4 + 2O2 → CO2 + 2 H 2O
Corriente 3:
1 mol CO2
nCO2 (3) = 1 mol CH 4   nCO2 (3) = 1 mol CO2
1 mol CH 4
 2 mol H 2O 
nH 2O (3) = 4, 42 mol + 1 mol CH 4    nH 2O (3) = 6, 42 mol H 2O
 1 mol CH 4 
nO2 (3) = nO2 ( En exceso )  nO2 (3) = 1, 6 mol O2
Las sustancias inertes no intervienen en la reacción, es por eso que a la salida los moles de
estas sustancias se conservan:
nIne (3) = nIne (1)  nIne (3) = 0,333 mol Ine
nN 2 (3) = nN 2 (1)  nN 2 (3) = 13,54 mol N 2
La ecuación GENERAL será: A

CH 4 + 0,333Ine + 3, 6O2 + 13,54 N 2 + 4, 42 H 2O → CO2 + 6, 42 H 2O + 1, 6O2 + 13,54 N 2 + 0.333Ine
CALCULO DE LA TEMPERATURA DE LLAMA ADIABATICA:

Como se trata de calores a presión constante entonces Q = H = nCpT :
q1 + q2 + qR0 + q3 = Q  H1 + H 2 + H R0 + H3 = Q
Como se trata de una temperatura de llama ADIABATICA, entonces el calor total será igual
a cero Q = 0
H1 + H 2 + H R0 + H 3 = 0 .......... ( )
 n Cp dT
298 K
H1 =  i i
T1
Como no nos dan temperatura a la que entra la corriente 1 al reactor, entonces se asume
que ingresa a 25°C = 298K, entonces: dT = 0
 n Cp
298 K =0
H1 =  i i dT  H1 = 0
298 K
 n Cp dT
298 K
H 2 =  j j
333 K
298 K  cal   cal   cal  

H 2 =  13,54mol  6,9 molK  +  3, 6mol  7, 25 molK  +  4, 42mol  8, 25 molK  dT
333 K
     
 cal 
H 2 = 155,991   ( 298 − 333 ) K  H 2 = −5459,685 cal 
 K 
H R0 =  ( ni  H i0 ) −  ( n j  H 0j )
Productos Reactivos
  cal     cal     cal 

H R0 = 1molCO2   −94052   +  2molH 2O   −57798    − 1molCH 4  50168
  mol     mol     mol 
 H R0 = −259816 cal 
 n Cp dT
TLL
H 3 =  i i
298 K
cal
(1 9, 4 ) + ( 6, 42  8, 25 ) + (1, 6  7, 25 ) + (13,54  6,9 ) + ( 0,333  5 ) 
TLL
H 3 =  dT
298 K K
 cal 
 H 3 = 169, 056  (TLL − 298 )
 K 
Por ultimo reemplazando los cálculos en la ecuación gama:
 cal 
0 + ( −5459, 685  cal ) + ( −259816  cal ) + 169, 056  (TLL − 298 ) = 0
 K 
 TLL = 1867 K
Ejercicio 19: En la ciudad de La Paz, se prueba un nuevo combustible en un motor de

combustión interna se queman 50 Litros del compuesto orgánico cuya temperatura es de
15°C que es vaporizado al ingresar a la cámara de combustión, este se mezcla con aire
húmedo precalentado cuya temperatura varia en 63°F en comparación con la temperatura
del compuesto orgánico.
El aire húmedo tiene una humedad relativa del 50%, si se usa un 30% de exceso de aire
húmedo y se tiene un rendimiento del 90%.
Para identificar el compuesto, se sabe que 5 g del compuesto producen 6,875 g de CO2 y 5,625
g de H2O.
Determinar la temperatura de llama adiabática en Kelvin.
Pv*(a la temperatura del aire húmedo)= 55,32 mmHg.
Compuesto
CO2 H2O N2 O2
Orgánico
H [cal/mol] -48080 -94052 -57798
Cp [cal/mol
10,26 9,4 8,25 6,9 7,25
grado]
Solución:
Calculo de la fórmula del combustible:
Calculo del porcentaje de carbón, en la muestra de 5 g del compuesto.
Masa de carbon
( %m/m )C = 100%
Masa de la muestra
12 g "C"
mCarbon =6,875 g CO 2 × = 1,875 g "C" ;
44 g CO 2
( %m/m )C =
1,875 g
100%  ( %m/m )C =37,5%
5g
Calculo del porcentaje de hidrogeno, en la muestra de 5 g del compuesto.

2 g "H"
m Hidrogeno =5,625 g H 2 O× = 0, 625 g "H" ;
12 g H 2 O
( %m/m )H =
0, 625 g
100%  ( %m/m )H =12,5%
5g
Ahora si sumamos los dos porcentajes, nos damos cuenta que la suma es 50%, esto nos dice
que falta algún o algunos elementos en el compuesto orgánico aparte del carbono y el
hidrogeno, como no nos da ningún dato adicional, asumimos que el resto lo comprende el
OXIGENO.
( %m/m )O =50%
Para la determinación de la formula empírica.
( %m / m )i ( % m / m )i b=
ai Coef = nb
Elemento # Atómico a=
# atomico aMenor n =1
C 37,5 % 12 37,5 /12 = 3,125 3,125 / 3,125 = 1 1
H 12,5 % 1 12,5 /1 = 12,5 12,5 / 3,125 = 4 4
O 50 % 16 50% /16 = 3,125 3,125 / 3,125 = 1 1
Entonces la fórmula es: CH 4O  CH 3OH (METANOL)
Considerando como base de cálculo 1 mol de Reactivo Limitante “CH3OH”:

3
CH 3OH + O2 → CO2 + 2 H 2O
2
Los cálculos del siguiente grafico se detallan posteriormente.
Corriente 1: T1 = 288K Corriente 3: TLL = ¿?

CH 3OH (1 mol ) CH 3OH ( 0,1 mol )
O 2 ( 0,6 mol )
CO 2 ( 0,9 mol )
Corriente 2: T2 = 323 K
H 2 O ( 2,35 mol )
O 2 (1,95 mol )
N 2 ( 7,32 mol )
N 2 ( 7,32 mol )
H 2 O ( 0,55 mol )
ALIMENTACION:
Corriente 1:
n CH3OH =1 mol CH3OH
Corriente 2:
nO2 = nO2 (Estequiometrico) + nO2 (Exceso)
3 mol O 2
n O2 (Estequiometrico) = 1 mol CH 3OH× 2 = 1,5 mol O 2
1 mol CH 3OH
n O2 ( Exceso ) = 1,5 mol O2 × ( 0,3) = 0, 45 mol O 2  nO2 =1,95 mol O2
79 mol N 2
n N 2 =1,95 mol O 2 ×  n N 2 =7,34 mol N 2
21 mol O 2
nGas Seco = nO2 + n N2 = 1,95 mol + 7,34 mol  n Gas Seco = 9,29 mol
PV nH2O PV nH2O  PH O  PV
x H2O = = ; = ; nH2O 1 − 2 = nG .S .
PT nT PT nH2O + nG .S .  PT  PT
 ( 0,5)( 55,32 mmHg )  ( 0,5)( 55,32 mmHg )

nH2O 1 − =  ( 9,29 mol ) 
 495 mmHg  495 mmHg
nH 2O = 0, 55 mol H 2 O
Apoyándonos en la ecuación estequiometria y con rendimiento del 90%:

3
CH 3OH + O2 → CO2 + 2 H 2O
2
Corriente 3:
Se consideran también los moles de los reactivos que no se consumieron en la
combustión, entonces:
10 mol CH 3OH
n CH3OH =1mol CH 3OH   n CH3OH =0,1 mol CH 3OH
100 mol CH 3OH
nO2 =nO2 ( Exceso) + nO2 (No Reacciona)
 3 mol O
10 mol O 2 
n O2 = ( 0,45 mol O 2 ) + 1 mol CH 3OH  2
2
  n O2 = 0,6 mol O 2
 1 mol CH 3OH 100 mol O 2 
 
1 mol CO2 90 mol CO2

nCO2 = 1 mol CH 3OH    nCO2 = 0,9 mol CO2
1 mol CH 3OH 100 mol CO2
 2 mol H 2O 90 mol H 2O 
n H 2O = 0,55 mol + 1 mol CH3OH× ×  
 1 mol CH3OH 100 mol H 2O 
n H 2O = 2,35mol H 2O
n N 2 =7,34 mol N 2
La ecuación general será:

CH3OH + 1,95O2 + 7,34 N 2 + 0,55H 2O → 0,1CH3OH + 0, 6O2 + 0,9CO2 + 2,35H 2O + 7,34 N 2

q1 + q2 + qR0 + q3 = Q  H1 + H 2 + H R0 + H3 = Q
a cero Q = 0 .
H1 + H 2 + H R0 + H 3 = 0 .......... ( )
Calculo de los calores en cada corriente:

Corriente (1):
 n Cp dT
298 K
H 1 =  i i
288 K
298 K  cal  
H1 =  1mol CH 3OH 10, 26 mol K  dT
313 K
 
H1 = 10, 26 ( 298 − 288) K  H1 = 102,6 cal 
Para la temperatura de la corriente 2, se realizan los siguientes cálculos:

Primero convertimos la variación de los 63°F a variación en °C:
 F = 1,8C ; 63 = 1,8C
 C = 35   T2 = T1 C   C
Tomamos el signo positivo, debido a que el enunciado nos dice que la corriente (2),
esta SOBRECALENTADO, esto quiere decir que esa corriente está a una temperatura
mayor a 25°C
T2 = 15C + 35C = 50C  T2 = 323 K
Corriente (2):
 n Cp dT
298 K
H 2 =  j j
323 K
298 K  cal   cal   cal  

H 2 =  1,95 mol  7, 25  +  7,34 mol  6,9  +  0,55 mol  8, 25  dT
323 K
 mol K   molK   mol K  
 cal 
H 2 =  69,321   ( 298 − 323) K  H 2 = −1733, 025  cal 
 K 
H R0 =  ( ni  H i0 ) −  ( n j  H 0j )
Productos Reactivos
   cal     cal      cal    90

H R0 =  1mol   −94052   +  2mol   −57798    − 1mol   −48080   
   mol     mol      mol    100
 H R0 = −145411, 2 cal 
 n Cp dT
TLL
H 3 =  i i
298 K
cal
( 0,110, 26 ) + ( 0, 6  7, 25 ) + ( 0,9  9, 4 ) + ( 2,35  8, 25 ) + ( 7,34  6,9 ) 
TLL
H 3 =  dT
298 K K
 cal 
 H 3 =  83,8695  (TLL − 298)
 K 
(102, 6 cal ) + ( −1733, 025) + ( −145411, 2 cal ) +  83,8695 cal 

 (T LL − 298 ) = 0
K  
 TLL = 2051, 22 K Respuesta.
Ejercicio 20: En la ciudad de La Paz, un ingeniero desea diseñar un horno y deberá calcular
la temperatura más elevada que soporten las paredes del horno, de esta forma elegir un
material de construcción adecuado, para ello se quema un gas que tiene una composición del
97% en peso de propano y el resto un inerte (Cp = 5 cal/mol K ; PM = 4 g/mol) que es
alimentado a 40°C con aire húmedo precalentado a 50°C, si se usa un 50% de exceso de aire.
Determinar la temperatura de llama adiabática. Pv*(50°C) = 92,51mmHg.
C3H8 CO2 H2O N2 O2
H [cal/mol] -24820 -94052 -57798
Cp [cal/mol 17,6 9,4 8,25 6,9 7,25
grado]
Solución.:
Considerando como base de cálculo 1 mol de Reactivo Limitante “C3H8”:
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Corriente 1: T1 = 313K
C3H8 (1 mol )
CO 2 ( 3 mol )
Ine ( 0.34 mol )
H 2 O (12,21 mol )
O 2 ( 2,5 mol )
N 2 ( 28,21 mol )
O 2 ( 7,5 mol )
Ine ( 0.34 mol )
N 2 ( 28,21 mol )
H 2 O ( 8,21 mol )
ALIMENTACION:
Corriente 1:
n C3H8 =1 mol C3H8
44 gr C3 H8 3 gr Ine 1 mol Ine

n Ine =1 mol C3 H8 × × ×  n Ine =0,34 mol Ine
1 mol C3 H8 97 gr C3 H8 4 gr Ine
Corriente 2:
5 mol O 2
n O2 (Estequiometrico) = 1 mol CH 4 × = 5 mol O 2
1 mol CH 4
n O2 ( Exceso ) = 5 mol O2 × ( 0,5 ) = 2,5 mol O2  nO2 =7,5 mol O2
79 mol N 2
n N 2 =7,5 mol O 2 ×  n N 2 =28, 21 mol N 2
21 mol O 2
n Gas Seco = nO2 + n N2 = 7,5 mol + 28,21 mol  n Gas Seco = 35,71 mol
x H2O = = ; = ; nH2O 1 − 2 = nG .S .
 92,51 mmHg  92,51 mmHg

nH2O 1 − =  35,71 mol  nH2O = 8, 21 mol H2O
 495 mmHg  495 mmHg

C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Corriente 3:
3 mol CO 2
n CO2 =1 mol CH 4 ×  n CO2 = 3 mol CO 2
1 mol CH 4
 4 mol H 2O 
n H 2O = 8,21 mol + 1 mol CH 4 ×   n H2O = 12, 21 mol H2O
 1 mol CH 4 
nO2 = n O2 (En exceso)  n O2 = 2,5 mol O 2
n N 2 =28, 21 mol N 2
n Ine =0,34 mol Ine

CH 4 + 0,34 Ine + 7,5O2 + 28, 21N 2 + 8, 21H 2O → 3CO2 + 12, 21H 2O + 2,5O2 + 28, 21N 2 + 0.34 Ine
q1 + q2 + qR0 + q3 = Q  H1 + H 2 + H R0 + H3 = Q
a cero QT = T = 0
H1 + H 2 + H R0 + H 3 = 0 .......... (  )
 n Cp dT
298 K
H 1 =  i i
313 K
298 K  cal   cal  

H1 =  1mol C3 H8  17, 6 mol K  +  0,34mol Ine  5 mol K  dT
313 K
   
 cal 
H1 = 19,3  ( 298 − 313 ) K  H1 = −289,5 cal 
 K 
 n Cp dT
298 K
H 2 =  j j
323 K
298 K  cal   cal   cal  

H 2 =   7,5mol  7, 25 molK  +  28, 21mol  6,9 molK  +  8, 21mol  8, 25 molK  dT
323 K
     
 cal 
H 2 =  316, 756   ( 298 − 323) K  H 2 = −7918,9  cal 
 K 
H R0 =  ( ni  H i0 ) −  ( n j  H 0j )
Productos Reactivos
  cal     cal      cal  

H R0 =  3molCO2   −94052   +  4molH 2O   −57798    − 1molCH 4   −24820 
  mol     mol      mol  
 H R0 = −488528cal 
 n Cp dT
TLL
H 3 =  i i
298 K
cal
( 3  9, 4 ) + (12, 21 8, 25 ) + ( 2,5  7, 25 ) + ( 28, 21 6,9 ) + ( 0,34  5 ) 
TLL
H 3 =  dT
298 K K
 cal 
 H 3 =  343, 41  (TLL − 298 )
 K 
( −285,5 cal ) + ( −7918,91cal ) + ( −488528 cal ) +  343, 41 cal 

 (T LL − 298 ) = 0
K  
 TLL = 1744,5 K Respuesta.
Ejercicio 21: 20 litros de gasolina contiene 95% (en peso) de octano (el resto un inerte), se
quema con el 40% de exceso estequimétrico de aire húmedo (alimentado a 50°C). Si el
rendimiento de la reacción es del 90%, ¿Cuál será la temperatura de llama?
Para el inerte: Cp = 0,2 cal/g ; PM = 20 g/mol ; Densidad de la gasolina = 0,9 g/cc
Pv*(50°C) = 92,51 mmHg.

C8H18 CO2 H2O N2 O2
H [cal/mol] -59796,7 -94052 -57851,7
Cp [cal/mol 0,93 7,7 8,15 6,9 6,09
grado]
Solución.:
Los datos del siguiente grafico se detallan posteriormente.
C8 H18 (1 mol )
C8 H18 ( 0,1 mol )
Ine ( 0.3 mol )
O 2 ( 6,25 mol )
CO 2 ( 7,2 mol )
H 2 O ( 27,25 mol )
O 2 (17,5 mol )
N 2 ( 65,83 mol )
N 2 ( 65,83 mol )
Ine ( 0,3 mol )
H 2 O (19,15 mol )
Considerando como base de cálculo 1 mol de Reactivo Limitante (Combustible) “C8H18”:

25
C8 H18 + O2 → 8CO2 + 9 H 2O
2
ALIMENTACION:
Corriente 1:
g Gasol
mGasol =2000cc Gasol×0,9 =18000 g Gasol
cc Gasol
95 g C8 H18 1 mol C8 H18
nC8 H18 =18000 g Gasol   = 150 molC8 H18
100 g Gasol 144 g C8 H18
5 g Ine 1 mol Ine

nIne =18000 g Gasol   = 45 molC8 H18
100 g Gasol 20 g Ine
Los anteriores son los moles reales que ingresan al reactor, pero nosotros podemos trabajar
como base de cálculo 1 mol de Octano, volviendo así, más sencillo en cálculo de
temperatura de llama, entonces:
n C8 H18 =1 mol C8 H18
45 mol Ine
n Ine =1 mol C8 H18 ×  n Ine =0,3 mol Ine
150 mol C8 H18
Corriente 2:
25 mol O 2
n O2 (Estequiometrico) = 1 mol CH 4 × 2 = 12.5 mol O 2
1 mol CH 4
n O2 ( Exceso ) = 12,5 mol O 2 × ( 0, 4 ) = 5 mol O 2  nO2 =17,5 mol O2
79 mol N 2
n N 2 =17,5 mol O 2 ×  n N2 =65,83 mol N2
21 mol O 2
PV nH2O PV nH2O  PH O  P
x H2O = = ; = ; nH2O 1 − 2  = V nG .S .
 92,51 mmHg  92,51 mmHg

nH2O 1 − =  83,33 mol  nH2O = 19,15 mol H2O
 495 mmHg  495 mmHg

25
C8 H18 + O2 → 8CO2 + 9 H 2O
2
Corriente 3:
10 mol C8 H18
n C8H18 =1mol C8 H18   n C8H18 =0,1 mol C8H18
100 mol C8 H18
 25 mol O
10 mol O 2 
n O2 = ( 5 mol O 2 ) + 1 mol C8 H18  2
2
  nO2 = 6,25 mol O2
 1 mol C8 H18 100 mol O 2 
 
8 mol CO 2 90 mol CO 2
n CO2 =1 mol C8 H18 × ×  nCO2 = 7,2 mol CO2
1 mol C8 H18 100 mol CO 2
 9 mol H 2 O 90 mol H 2 O 
n H 2O = 19,15 mol + 1 mol C8 H18 × ×   n H2O = 27,25 mol H2O
 1 mol C8 H18 100 mol H 2 O 
n N2 =65,83 mol N2
n Ine =0,3 mol Ine
CH 4 + 0,3Ine + 17,5O2 + 65,83N 2 + 19,15H 2O ⎯⎯

→
0,1CH 4 + 6, 25O2 + 7, 2CO2 + 27, 25H 2O + 65,83N 2 + 0.3Ine

q1 + q2 + qR0 + q3 = Q  H1 + H 2 + H R0 + H3 = Q
a cero Q = 0
H1 + H 2 + H R0 + H 3 = 0 .......... ( )
 n Cp dT
298 K
H1 =  i i
T1
Como no nos dan temperatura a la que entra la corriente 1 al reactor, entonces se asume
que ingresa a 25°C = 298K, entonces: dT = 0
 n Cp dT
298 K
H1 =  i i  H1 = 0
298 K
 n Cp dT
298 K
H 2 =  j j
323 K
298 K  cal   cal   cal  

H 2 =  17,5mol  6, 09 molK  +  65,83mol  6,9 molK  + 19,15mol  8,15 molK  dT
323 K
     
 cal 
H 2 =  716,8745   ( 298 − 323 ) K  H 2 = −17921,8625 cal 
 K 
H R0 =  ( ni  H i0 ) −  ( n j  H 0j )
Productos Reactivos
   cal     cal      cal    90

H R0 =   8mol   −94052,5   +  9mol   −57851, 7    − 1mol   −59796, 7  
   mol     mol      mol    100
 H R0 = −1091956,14 cal 
 n Cp dT
TLL
H 3 =  i i
298 K
cal
( 0,1 0,93)( 6, 25  6, 09 ) + ( 7, 2  7, 7 ) + ( 27, 25  8,15 ) + ( 65,83  6,9 ) + ( 0, 3  4 ) 
TLL
H 3 =  dT
298 K K
 cal 
 H 3 =  771,3545  (TLL − 298 )
 K 
 cal 
0 + ( −17921,8625  cal ) + ( −1091956,14  cal ) +  771,3545  (TLL − 298 ) = 0
 K 
 TLL = 1736,87 K
Ejercicio 22: 10 kg de un hidrocarburo a 10°C se quema con aire húmedo precalentado que
se encuentra a 70°C y con 50% de humedad relativa, se usa un 70% de exceso de aire húmedo
y se tiene un rendimiento del 80%. Para determinar la estructura del hidrocarburo se
queman 16 cm3 del mismo con 92 cm3 de oxígeno, después de la combustión queda un residuo
gaseoso de 60 cm3 que al tratarlo con potasa caustica se reduce a 12 cm3. Determinar: La
temperatura de llama adiabática en Kelvin. Pv*(70°C) = 234,03 mmHg.
Hidrocarburo CO2 H2O N2 O2
Hf [J/mol] -103916,376 -393776,914 -241988,666
Cp [J/mol grado] 75,1112 39,3559 34,5414 28,8889 30,3543
Solución:
 m = 10 kg T0 = 70C = 343 K
 Aire
Hidrocarburo T0 = 10C = 283 K +   = 50 %
 Precalentado 
  = 80 %  Exceso = 70 %
VHC = 16 cm3 VGAS = 60 cm3

 
Hidrocarburo  + ⎯⎯⎯⎯⎯
COMBUSTION
→  + Potasa
V = 92 cm3 
 V = 12 cm
3
 O2
Solución.:
Para determinar la fórmula del hidrocarburo:
 Y Y
C X HY +  X +  O2 → XCO2 + H 2O
 4 2
Volumen de oxigeno estequimétrico requerido para la combustión:
 Y 3
 X +  cm O2
 Y
= 16 cm3 C X HY  
4
VO2 ( Esteq.) = 16  X +  cm3 O2
 4
3
1 cm C X HY
Volumen estequimétrico formado de “CO2”:
X cm3 O2
VCO2 = 16 cm3 C X HY  = 16 X cm3 CO2
1 cm3 C X HY
Balance volumétrico, considerando que el agua está a esa temperatura en estado líquido:
Balance volumétrico para el oxígeno:
VO2 ( f ) = VO2 (0) − VO2 ( Esteq.)
12 cm3 = 92 cm3 − (16 X + 4Y )  16 X + 4Y = 80 cm3
Balance volumétrico para el “CO2”
( 60 − 12 ) cm3 = 16 X  X = 3 cm3
Reemplazando datos:
16 ( 3 cm3 ) + 4Y = 80 cm3  Y = 8 cm3
La ecuación química entonces será:

C3 H 8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Corriente (1): T1 = 283 K

Corriente (3): TLL = ¿?
C8 H18 (1 mol )
C3 H8 ( 0,2 mol )
O 2 ( 4,5 mol )
CO 2 ( 2,4 mol )
H 2 O (15,73 mol )
O 2 ( 8,5 mol )
N 2 ( 31,98 mol )
N 2 ( 31,98 mol )
H 2O (12,53 mol )
Considerando como base de cálculo 1 mol de Reactivo Limitante “C3H8”:

C3 H 8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
ALIMENTACION:
Corriente 1: Basándose en 1 mol del Combustible:
nC3 H8 (1) = 1 mol C3 H 8
Corriente 2:
5 mol O 2
n O2 (Estequiometrico) = 1 mol C3 H8 × = 5 mol O 2
1 mol C3 H8
70 mol O2 Exceso
n O2 ( Exceso ) =5 mol O 2 × = 3,5 mol O 2  n O2 (1) =8,5 mol O 2
100 mol O2 Esteq.
79 mol N 2
n N2 =8,5 mol O 2 ×  n N2 (1) =31,98 mol N 2
21 mol O 2
n Gas Seco = n O2 + n N2 = 8,5 mol + 31,98 mol  n Gas Seco = 40,48 mol
x H2O = = ; = ; nH2O 1 − 2 = nG .S .
 ( 0,5 )( 234,03 mmHg )  ( 0,5)( 234,03 mmHg )

nH2O 1 − =  ( 40, 48 mol )
 495 mmHg  495 mmHg
 nH 2O(1) = 19,15 mol H 2 O

C3 H 8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Corriente 3:
20 mol C3 H 8
n C3 H8 =1mol C3 H 8   n C3 H8 (3) =0,2 mol C3 H 8
100 mol C3 H 8
 5 mol O2 20 mol O 2 
n O2 (3) = ( 3,5 mol O2 ) + 1 mol C3 H 8     n O2 (3) = 6,25 mol O 2
 1 mol C H
3 8 100 mol O 2 
3 mol CO 2 80 mol CO 2
n CO2 (3) =1 mol C3 H 8 × ×  n CO2 (3) = 2, 4 mol
1 mol C3 H 8 100 mol CO 2
 4 mol H 2O 80 mol H 2O 
n H 2O (3) = 12,53 mol + 1 mol C3 H 8 × × 
 1 mol C3 H 8 100 mol H 2O 
 n H 2O (3) = 15,73 mol H 2O
nN 2 (3) = nN 2 (1)  nN 2 (3) = 31.98 mol N 2
C3H8 + 8,5O2 + 31,98 N 2 + 12,53H 2O ⎯⎯

→
0, 2CH 4 + 4,5O2 + 2, 4CO2 + 15, 73H 2O + 31,98 N 2

q1 + q2 + qR0 + q3 = Q  H1 + H 2 + H R0 + H3 = Q
a cero QT = T = 0
H1 + H 2 + H R0 + H 3 = 0 .......... ( )
Corriente (1):
298 K
H1 =   n Cp dT
283 K
i i
 J 
298 K
H1 =  1 mol  75,1112

283 K 
 dT
mol K 
 H1 = 1126, 668 J
Corriente (2):
298 K
H 2 =   n Cp dT
343 K
j j
J 
H 2 = ( 8,5  30,3543) + ( 31,98  28,8889 ) + (12,53  34,5411)    ( 298 − 343 ) K
K
 H 2 = −18294,121 J 
Reacción en el reactor químico:
H R0 =  ( ni  H i0 ) −  ( n j  H 0j )
Productos Reactivos

H R0 = ( 3)( −393776,914 ) + ( 4 )( −241988, 666 )  − (1)( −103916,376 )  
80
100
J  
 H R0 = −1636295, 224  J 
Corriente (3):
 n Cp dT
TLL
H 3 =  i i
298 K
H 3 = ( 0, 2 )( 75,1112 ) + ( 4,5 )( 30,3543 ) + (15, 73 )( 34,5411) + ....

J
..... + ( 2, 4 )( 39,3553 ) + ( 31,98 )( 28,8889 )   (TLL − 298 ) K
K
 J
 H 3 = 1713, 27  (TLL − 298 ) K
 K
(1126, 668  J ) + ( −72660,53 J ) + ( −1636295, 224  J ) + 1713, 27 KJ  (T LL − 298 ) K = 0

 
 TLL = 1294,82 K
Ejercicio 23: En la obtención de hierro metálico en el Mutún (se puede suponer que
prácticamente está a nivel del mar), la temperatura de trabajo n los hornos de fusión debe
superar los 1600°C. Si se usa como combustible un gas equimolar de propano y butano con
un 40% en exceso de aire húmedo al 80% que ingresa a 50°C. Demostrar mediante cálculos
si este combustible es conveniente o no. Pv*(50°C)=92,51 mmHg.
Butano Propano CO2 H2O N2 O2
Hf [Cal/mol] -29812 -24820 -94052 -57708

Cp [Cal/mol grado] 21,0 17,6 9,4 8,25 6,9 7,25
Solución:
 C3 H 8 = 50 % T0 = 50C = 323 K
 Aire 
Gas  C4 H10 = 50 % +   = 80 %
T = 25C = 298 K Humedo 
 0  Exceso = 40 %
Solución.: Basándonos en 1 mol de combustible. La ecuación química entonces será:
 C3 H 8 + 5O2 ⎯⎯
→ 3CO2 + 4 H 2O / /  0,5

+ 13
C4 H10 + O2 ⎯⎯ → 4CO2 + 5H 2O / /  0,5
 2
23 7 9
0,5C3 H 8 + 0,5C4 H10 + O2 ⎯⎯
→ CO2 + H 2O
4 2 2

Corriente (3): TLL = ¿?
C3H8 ( 0,5 mol )
C3 H8 ( 0,2 mol )
C4 H10 ( 0,5 mol )
O 2 ( 4,5 mol )
CO 2 ( 2,4 mol )
H 2 O (15,73 mol )
O 2 ( 8,5 mol )
N 2 ( 31,98 mol )
N 2 ( 31,98 mol )
H 2O (12,53 mol )
Considerando como base de cálculo 1 mol de Combustible“0,5C3H8 + 0,5C3H8”:
0,5C3 H8 + 0,5C4 H10 + 5,75O2 ⎯⎯

→3,5CO2 + 4,5H 2O
ALIMENTACION:
Corriente 1: Basándose en 1 mol del Combustible:
nC3 H8 = 0,5 mol C3 H 8
nC4 H10 = 0, 5 mol C4 H10
Corriente 2:
5, 75 mol O2
nO2 ( Esteq.) = 1 mol Combustible   nO2 ( Esteq.) = 5, 75 mol O2
1 mol Combustible
40 mol O2 Exceso
nO2 ( Exceso ) = 5, 75 mol O2  = 2,3 mol O2  nO2 (1) = 8, 05 mol O2
100 mol O2 Esteq.
79 mol N 2
nN2 = 8, 05 mol O2   nN2 (1) = 30, 28 mol N 2
21 mol O2
nGas Seco = nO2 + nN2 = 8, 05 mol + 30, 28 mol  nGas Seco = 38,33 mol
x H2O = = ; = ; nH2O 1 − 2 = nG .S .
 ( 0,8)( 92,51 mmHg )  ( 0,8 )( 92,51 mmHg )

nH 2O 1 − =  ( 38,33 mol )
 760 mmHg  760 mmHg
 nH 2O (1) = 4,13 mol H 2O

C3 H 8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Corriente 3:
nO2 = nO2 ( Exceso )
nO2 (3) = nExceso = 2,3 mol O2  nO2 (3) = 2,3 mol O2
3,5 mol CO2

nCO2 (3) = 1 mol Combustible   nCO2 (3) = 3,5 mol
1 mol Combustible
 4,5 mol H 2O 
nH 2O (3) = 4,13 mol + 1 mol Combustible  
 1 mol Combustible 
 nH 2O (3) = 8, 63 mol H 2O
nN 2 (3) = nN 2 (1)  nN 2 (3) = 30, 28 mol N 2
LA ECUACIÓN GENERAL SERÁ:
0,5C3 H 8 + 0,5C4 H10 + 8, 05O2 + 30, 28 N 2 + 4,13H 2O ⎯⎯

→
3,5CO2 + 8, 63H 2O + 2,3O2 + 30, 28 N 2

q1 + q2 + qR0 + q3 = Q  H1 + H 2 + H R0 + H3 = Q
a cero Q = 0
H1 + H 2 + H R0 + H 3 = 0 .......... ( )
Corriente (1):
298 K
H1 =   n Cp dT
298 K
i i
 H1 = 0
Corriente (2):
298 K
H 2 =   n Cp dT
323 K
j j
 cal 
H 2 = ( 8, 05 )( 7, 25 ) + ( 30, 28 )( 6,9 ) + ( 4,13 )(8, 25 )    ( 298 − 323 ) K
 K 
 H 2 = −7534,175  cal 
Reacción en el reactor químico:
H R0 =  ( ni  H i0 ) −  ( n j  H 0j )
Productos Reactivos

H R0 = ( 3,5 )( −94052 ) + ( 4,5 )( −57798 )  − ( 0,5 )( −24820 ) + ( 0,5 )( −29812 )   cal  
 H R0 = −561957 cal 
Corriente (3):
 n Cp dT
TLL
H 3 =  i i
298 K
cal
H 3 = ( 3,5 )( 9, 4 ) + ( 8, 63)(8, 25 ) + ( 2,3)( 7, 25 ) + ( 30, 28 )( 6,9 )   (TLL − 298 ) K
K
 cal 
 H 3 =  329, 7045  (TLL − 298 ) K
 K 
0 + ( −7534,175cal ) + ( −561957 cal ) + ( −329,7045cal ) (TLL − 298) K = 0
 TLL = 2025, 27 K
Ejercicio 24: Un ingeniero desea diseñar un horno y deberá calcular la temperatura más
elevada que soportan las paredes del horno, de esta forma elegir un material de construcción
adecuado, para ello se quema 10 kg de un gas que tiene una composición en peso del 97% de
propano y el resto un inerte (Cp = 5 cal/mol K; PM = 4 g/mol) que es alimentado con aire
húmedo precalentado a 50°C, si se usa un 50% de exceso de aire. Determinar la temperatura
de llama adiabática. Pv*(50°C) = 92,51 mmHg; Patm = 495 mmHg.
Propano CO2 H2O N2 O2
Hf [Cal/mol] -24820 -94052 -57798
Cp [Cal/mol grado] 17,6 9,4 8,25 6,9 7,25
Solución.:
Considerando como base de cálculo 1 mol de Combustible “C3H8”:
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Corriente 1: T1 = 313K
C3H8 (1 mol )
CO 2 ( 3 mol )
Ine ( 0.34 mol )
H 2 O (12,21 mol )
O 2 ( 2,5 mol )
N 2 ( 28,21 mol )
O 2 ( 7,5 mol )
Ine ( 0.34 mol )
N 2 ( 28,21 mol )
H 2 O ( 6,28 mol )
ALIMENTACION:
Corriente 1:
n C3H8 =1 mol C3 H 8
44 gr C3 H 8 3 gr Ine 1 mol Ine

nIne = 1 mol C3 H 8     nIne = 0,34 mol Ine
1 mol C3 H 8 97 gr C3 H 8 4 gr Ine
Corriente 2:
5 mol O 2
n O2 (Estequiometrico) = 1 mol CH 4 × = 5 mol O 2
1 mol CH 4
n O2 ( Exceso ) = 5 mol O2 × ( 0,5 ) = 2,5 mol O2  nO2 =7,5 mol O2
Para los moles de nitrógeno:

79 mol N 2
n N 2 =7,5 mol O 2 ×  n N 2 =28, 21 mol N 2
21 mol O 2
PV nH2O PV nH2O  PH O  P
x H2O = = ; = ; nH2O 1 − 2  = V nG .S .
 ( 0,8 )( 92,51 mmHg )  ( 0,8 )( 92,51 mmHg )

nH 2O 1 − =  35, 71 mol 
 495 mmHg  495 mmHg
nH2O = 6, 28 mol H2O

C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Corriente 3:
3 mol CO 2
n CO2 =1 mol CH 4 ×  n CO2 = 3 mol CO 2
1 mol CH 4
 4 mol H 2O 
nH 2O = 6, 28 mol + 1 mol CH 4    nH 2O = 10, 28 mol H 2O
 1 mol CH 4 
nO2 = n O2 (En exceso)  n O2 = 2,5 mol O 2
n N 2 =28, 21 mol N 2
n Ine =0,34 mol Ine

CH 4 + 0,34 Ine + 7,5O2 + 28, 21N 2 + 6, 28 H 2O → 3CO2 + 10, 28 H 2O + 2,5O2 + 28, 21N 2 + 0.34 Ine

q1 + q2 + qR0 + q3 = Q  H1 + H 2 + H R0 + H3 = Q
a cero Q = 0
H1 + H 2 + H R0 + H 3 = 0 .......... ( )

Corriente (1):
 H1 = 0
Corriente (2):
298 K  cal   cal   cal  
H 2 =   7,5mol  7, 25 molK  +  28, 21mol  6,9 molK  +  6, 28mol  8, 25 molK  dT
323 K
     
 cal 
H 2 =  300,834   ( 298 − 323) K  H 2 = −7520,85  cal 
 K 
Condición estándar:
  cal     cal      cal  

H R0 =  3molCO2   −94052   +  4molH 2O   −57798    − 1molCH 4   −24820 
  mol     mol      mol  
 H R0 = −488528cal 
Corriente (3):
cal
( 3  9, 4 ) + (10, 28  8, 25 ) + ( 2,5  7, 25 ) + ( 28, 21 6,9 ) + ( 0,34  5 ) 
TLL
H 3 =  dT
298 K K
 H3 = 327, 484 (TLL − 298)
 cal 
0 + ( −7520,85  cal ) + ( −488528  cal ) +  327, 484  (TLL − 298 ) = 0
 K 
 TLL = 1812,73 K Respuesta.
Ejercicio 25: En la ciudad de La Paz, un ingeniero desea diseñar un horno y deberá calcular
la temperatura más elevada que soportan las paredes del horno, de esta forma elegir un
material de construcción adecuado, para ello se quema una mezcla de gas [propano y un
inerte (Cp = 5 cal/mol K; PM = 4 g/mol)] que es alimentado a 653,67°R, este se mezcla con
aire húmedo precalentado cuya temperatura varia en 18°F en comparación de la
temperatura de la mezcla gaseosa inicia, se usa un 50% de exceso de aire. Para determinar
la composición de la mezcla gaseosa inicial se introduce en un eudiómetro 30cm3 de esta
mezcla con 125,76 cm3 de oxigeno gaseoso se hace estallar la mezcla y se obtiene un residuo
de 81 cm3 formado por dióxido de carbono y oxígeno. Determinar la temperatura de llama
adiabática en Kelvin. Pv*(a la temperatura del aire húmedo) = 0,125768 kg/cm2
Propano CO2 H2O N2 O2
Hf [Cal/mol] -24820 -94052 -57798
Cp [Cal/mol grado] 17,6 9,4 8,25 6,9 7,25
Solución: Como los problemas son muy reiterativos este problema solo se lo planteara:
COMPOSICION INICIAL DEL GAS:
C3H8 + 5O2 → 3CO2 + 4 H 2O
Análisis de volúmenes:
VO2 ( Exceso ) + VCO2 = 81 cm3 ..... (1)
VO2 = VO2 ( Exceso) + VO2 ( Esteq ) ..... (2)
Para el oxígeno:
5 cm3O2
VO2 ( Esteq ) = X cm3C3 H 8  = 5 X cm3O2
1 cm3C3 H 8
Para el dióxido de carbono:
3 cm3CO2
VCO2 = X cm C3 H 8 
3
3
= 3 X cm3CO2
1 cm C3 H 8
Reemplazando (2) y lo demás en (1):
(VO2 )
− VO2 ( Esteq.) + VCO2 = 81 cm3 

 X = 22,38 cm3

(125, 76 − 5 X ) + 3 X = 81 cm3 
Por lo tanto: Por cada 22,38cm3 de C3H8 hay 7,62 cm3 del Inerte:
En fracciones molares:
22,38 cm3 xC3H8 = 74, 6%

xC3H8 = = 0, 746 
30 cm3 xInerte = 25, 4%
El procedimiento de resolución es muy similar a los anteriores ejemplos….

Ing. Albert Primera Ley de La Termodinamica 3ra EDICION PDF

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FACULTAD DE

Calculo Precisión y Simetría… ¡ ¡ ¡ADELANTE INGENIERIA!!!

Email: palbertqc89@gmail.com Cel.: 73041515

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

dU = q − W  U1−2 = q1−2 − W1−2

Energía interna ( U ) : Es la energía asociada con el movimiento aleatorio y desordenado

Trabajo (W ) : Normalmente es un gas el que realiza el trabajo en un sistema

La expresión más general para el trabajo realizado es: W=  PdV

(1ra Etapa) (2da Etapa)

El trabajo total será la suma de trabajos:

Analizando los signos de la ecuación:

Esto da un trabajo positivo, es decir donde se produce trabajo, el sistema ha regresado

Trabajo en Proceso Reversible: Se considera una expansión lenta, con variaciones en el

reversibles son ideales: W exp =  PdV

Etapa 2 compresión reversible isotérmico.

El trabajo total es:

Wciclo =  PdV +  PdV =  PdV −  PdV  Wciclo = 0

El sistema ha regresado a su estado inicial y el entorno también y no se ha realizado un

El sistema ha regresado a su estado inicial y el entorno también, además no se

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

Ejercicio 2: Un cilindro horizontal aislado contiene un pistón no conductor, sin rozamiento.

Para el cálculo del calor: q A = U A + WA

El calor suministrado será:

Ejercicio 3: La presión de un gas en un cilindro dotado de un pistón desplazable varía con el

W =  PdV ...... (1)

Hallando el valor de la constante “C”:

C = ( 500 kPa ) ( 0,005 m3 ) 

Integrando la ecuación (1):

Coeficiente de Joule Thompson:

Ejercicio 5: La temperatura de ebullición del nitrógeno es de -196°C y su Cp= 5 cal/K, calcule

T = T f = −196C = 77 K  T0 = 25C = 298K

Realizando un análisis dimensional:

 P0 = 352,76 atm Respuesta.

Ejercicio 6: La temperatura de ebullición del nitrógeno es de 93,2°F (307 K) y su Cp= 8,5

Ejercicio 7: Un mol de agua se comprime reversiblemente en una prensa hidráulica, a la

Para el coeficiente de compresibilidad isotérmico:

Buscando los términos del trabajo:

Para hallar el varo de la constante “C”, aplicamos las condiciones límite:

Reemplazando (4) en (2):

Con la ecuación (3), hallamos los volúmenes:

Con ayuda de la calculadora no necesitamos evaluar la integral:

Ejercicio 8: Para el ascensor del edificio nuevo de la Facultad,

PARA EL CÁLCULO DE TRABAJO Y CALOR SE TOMARAN TRAMOS:

U12 = q12 − W12 ; W12 =  PdV = 0  W12 = 0

W23 =  PdV = P (V3 − V2 ) = ( 300  103 Pa ) ( 0,1 − 0, 05 ) m3  W23 = 15 kJ

U 34 = q34 − W34 ; W34 =  PdV = 0  W34 = 0

W41 =  PdV = P (V3 − V2 ) = ( 200  103 Pa ) ( 0, 05 − 0,1) m3  W41 = −10 kJ

Ejercicio 9: El coeficiente de expansión térmica de la glicerina es 5,1x10 -4 1/grado y peso

Por definición del trabajo:

W =  PdV ..... (1)

Usando la ecuación del coeficiente de expansión térmica a presión constante:

W =  P (VdT ) = PV  dT  W = PV (T2 − T1 )

 W = 0, 222 cal Respuesta

A presión constante el calor es:

 q = H = 13,12 cal Respuesta

Para un proceso adiabático y REVERSIBLE:

Para el cálculo del trabajo:

W =  PdV ..... (2)

Reemplazando de (1) la presión y (4) en (2):

8   8,314 J 1000 cal

Aplicando la primera ley de la Termodinámica:

Presión en el estado (1): La presión 1 es igual a la presión atmosférica porque se encuentra

mg  10 kg  9,8 m / s 2  100 cm  2 1 atm 