FISICOQUÍMICA

Estado Líquido

Gilbert Newton Lewis

(Weymouth, Massachusetts, 23 de octubre de 1875
- Berkeley, 23 de marzo de 1946)
 El Estado líquido:
Contenido:

- Estructura de los líquidos y generalidades

- Viscosidad

- Tensión Superficial

- Difusión

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 2

 Estructura de los líquidos:

A nivel molecular los líquidos poseen cierto grado de

estructura, u orden, que se determina mediante diversas
mediciones físicas.

Estas propiedades se definen dentro del entorno:

Función de distribución radial = volumen por la cantidad de

átomos por unidad de volumen = 4r2dr(r)

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 3

La diferencia entre la estructura de los gases,
líquidos y sólidos se puede entender fácilmente si se
comparan las densidades de las sustancias. En el caso
de líquidos, su densidad es 800 veces más grande que
la de los gases.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 4

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 5
Los puntos claves de este modelo se resumen a
continuación:

a) Las partículas que forman el líquido están

relativamente cerca una de otra, pero no los
suficientemente cerca como las partículas en el
correspondiente sólido.

b) La partículas en un líquido tiene mayor energía

cinética que las partículas en el sólido
correspondiente.

c) Como resultado, las partículas en un líquido se

mueven más rápidamente en términos de su vibración,
rotación y translación.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 6

d) Ya que las partículas se mueven más rápido, éstas
ocupan un mayor espacio en el líquido y por tanto el
líquido es menos denso que el correspondiente sólido.

e) No se puede explicar la densidades relativas entre

sólidos y líquidos solamente considerando las
diferencias en la energía cinética de las partículas. En
este modelo además se asume que hay agujeros
pequeños (del tamaño de las partículas) distribuidos
aleatoriamente a través del líquido.

f) Las partículas que están cerca de uno de estos

agujeros se comportan de manera muy semejante que
las partículas en un gas y las que están lejos de estos
agujeros se comportan de manera más parecida con
las partículas en un sólido.
Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 7
Los tres factores que determinan cuando una
sustancia es un gas, un sólido o un líquido a
temperatura ambiente y presión atmosférica son:

1.- La fuerza de los enlaces entre las partículas

que forman la sustancia.

2 El peso atómico o molecular de estas partículas.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 8

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 9
3.- La forma de estas partículas.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 10

La forma de la molécula también influye en el punto
ebullición. Las moléculas del pentano y del isopentano
tienden a enredarse y se deben calentar a
temperaturas más altas antes de que puedan llegar al
punto de ebullición. Las moléculas asimétricas por lo
tanto tienden a ser líquidos sobre una gama más
grande de temperaturas que las moléculas que son
simétricas.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 11

Presión de Vapor:

La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa

o vapor de un sólido o un líquido sobre la fase
líquida, para una temperatura determinada. Ejemplo el
agua.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 12

Punto de fusión y punto de congelación

Los líquidos tienen una temperatura característica a la

cual se solidifican, conocida como su punto de
congelación.

En teoría, el punto de fusión de un sólido debe ser

igual con el punto de congelación del líquido. En la
práctica, existen diferencias pequeñas entre estas
cantidades que pueden ser observadas.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 13

Punto ebullición

Cuando se calienta un líquido, alcanza eventualmente

una temperatura en la cual la presión del vapor es lo
bastante grande que se forman burbujas dentro del
cuerpo del líquido. Esta temperatura se llama punto
ebullición.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 14

Punto de congelación

Los líquidos tienen una temperatura característica

a la cual se solidifican, conocida como su punto
de congelación. En teoría, el punto de fusión de
un sólido debe ser igual con el punto de
congelación del líquido. En la práctica, existen
diferencias pequeñas entre estas cantidades que
pueden ser observadas.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 15

Es difícil, si no imposible, calentar un sólido
sobre su punto de fusión porque el calor que
entra en el sólido en su punto de fusión se
utiliza para convertir el sólido en un líquido. Es
posible, sin embargo, enfriar algunos líquidos a
temperaturas debajo de sus puntos de
congelación sin la formación de un sólido. Cuando
se hace esto, se dice que el líquido está
subefriado.

Un ejemplo clásico de un líquido sobrefriado se

obtiene calentando el trihidrato de acetato sódico
(NaCH3CO2 3H2O)

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 16

Ya que resulta difícil calentar los sólidos a
temperaturas por encima de sus puntos de fusión,
y porque los sólidos puros tienden a derretirse
sobre una gama de temperaturas muy pequeña, los
puntos de fusión se utilizan a menudo para ayudar
a identificar compuestos.

Podemos por ejemplo, distinguir entre las tres

azúcares conocidas como glucosa (PF=150°C),
fructuosa (PF=103-105°C), y sacarosa (PF=185-186
°C), determinando el punto de los sólidos puros.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 17

Temperatura crítica y presión crítica

Descubierta por Thomas Andrews en 1869 mientras que

estudiaba el efecto de la temperatura y de la presión
en el comportamiento del bióxido de carbono.

Andrews encontró que él podría condensar el gas del

CO2 en un líquido elevando la presión en el gas,
mientras él mantuvo la temperatura por debajo de
31.0 °C, a esta temperatura se requiere de una
presión de 72.85 atmósferas para licuar el gas de
CO2. Andrews encontró que era imposible convertir
gas de CO2 en líquido por encima de esta
temperatura, no importaba que tanta presión se
aplicara.
Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 18
Los gases no se pueden ser
licuados a temperaturas por
encima de la temperatura crítica;
porque, en este punto las
características de los gases y de
los líquidos son las mismas, y no
hay base sobre la cual distinguir
entre los gases y los líquidos.

La presión del vapor de un

líquido a la temperatura crítica
se llama la presión crítica (Pc).
La presión del vapor de un
líquido nunca es más grande que
esta presión crítica.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 19

 Hay una correlación obvia entre la temperatura crítica y el punto de
ebullición de estos gases. Estas propiedades están relacionadas porque
ambas son medidas indirectas de la fuerza de atracción entre las
partículas en la fase gaseosa.

● Hay una correlación obvia

entre la temperatura crítica
y el punto de ebullición de
estos gases.

● Estas propiedades están

relacionadas porque ambas
son medidas indirectas de la
fuerza de atracción entre
las partículas en la fase
gaseosa.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 20

Tensión superficial

Las moléculas en la superficie del líquido, sin

embargo, sienten una fuerza neta de atracción que
tira de ellas nuevamente hacia dentro del cuerpo
líquido. Consecuentemente, el líquido intenta adquirir
la forma que tiene el área superficial más pequeña
posible, es decir la forma de una esfera. La
magnitud de la fuerza que controla la forma del
líquido se llama la tensión superficial. Cuanto más
fuertes son los enlaces entre las moléculas en el
líquido, más grande es la tensión superficial.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 21

La tensión superficial
del agua es 72
dinas/cm a 25°C.
Sería necesaria una
fuerza de 72 dinas
para romper una
película de agua de 1
cm. de larga. La
tensión superficial del
agua, disminuye
significativamente con
la temperatura, según
se muestra en el
gráfico.
Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 22
Hay también una fuerza de adhesión entre un líquido y
las paredes que lo contiene. Cuando la fuerza de
adhesión es 1,5 veces más grande que la fuerza de
cohesión entre las moléculas líquidas, se dice el líquido
"moja" al sólido.
=rhg/2cos

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 23

Ejemplo.

Los vasos capilares de las plantas generalmente

tienen un diámetro de 0,02 cm, si la temperatura
es 293 °K y asciende 0.074 m, ¿cuál es la tensión
superficial?.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 24

Viscosidad

La viscosidad es una medida de la resistencia a fluir,

los aceites de motores de combustión interna son más
viscosos que la gasolina; por ejemplo, la miel de abeja
es más viscosos que los aceites vegetales.

La viscosidad se reporta en unidades llamadas poise.

La viscosidad del agua a temperatura ambiente es
cercana a 1 centipoise (cP). La gasolina tiene una
viscosidad entre 0.4 y 0.5 cP; la viscosidad del aire
es 0.018 cP.

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 25

= Π P R4 t / 8 V L

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 26

Difusión

La difusión es el proceso por

el cual los gradientes de
concentración en una solución
disminuye en forma espontánea
hasta que se establece una
distribución uniforme y
homogénea. Ejemplos:
transporte de CO2 a los sitios
de fotosíntesis. “Video”

Ley de Fick

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 27

Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 28
Marco Rosero Espín, UCE-2015, Pág 29
Ejercicios del Capítulo:

1) En un proceso de laboratorio con Argón (densidad 1,40 g/cc a -186°C) se

desea evaporar todo el Argón en un tubo de 368 cc. Suponer un
comportamiento ideal y calcular el aumento de volumen que existe al pasar del
estado líquido a gaseoso a -186°C y 760 Torr, y la presión que generaría en el
tubo si la temperatura se mantiene a 25°C en el momento de llenado.

2) En un recipiente de 1 litro completamente vacío se inyecta una gota de

agua (0,050 cc). Si se mantiene la temperatura del sistema a 27°C (densidad
a 27°C es 0,9965 g/cc y Pv=26.7 torr). ¿Cuanta agua quedará líquida al
establecerse el equilibrio?

3) En el agua líquida la presión de vapor es 17,535 torr a 20°C y cuando se

lleva a 40,0 °C es de 55,324 torr. Calcular H y C mediante estos datos:

log p = - H / 4,576 T + C
El nitrógeno líquido es un refrigerante muy útil para los
experimentos a baja temperatura. Su punto de ebullición
normal es -195,8 °C y su presión de vapor a -200,9 °C
es 400 Torr. El nitrógeno líquido puede enfriarse
haciendo vacío a fin de reducir la presión sobre el
líquido. Si regulamos la presión a 30 Torr ¿Qué valor
de temperatura se alcanzará cuando el nitrógeno entre
en ebullición en esas condiciones?
4.- Una sustancia tiene una temperatura de congelación normal de –10°C y una
temperatura de ebullición normal de 250°C. El punto triple se alcanza a –50 °C y a una
presión de 150 mmHg. Cuando la sustancia se encuentra a -75°C y a una presión de
100 mmHg, están en equilibrio el sólido y el gas.
a) Dibuje el diagrama de fases de la sustancia
b) Indique las zonas de sólido, líquido y gas
Material de Apoyo:
Capitulo 21 de Fisicoquímica de Raymond Chang

Temas de exposición:
1.- Relaciones de Maxwell, conceptualización y comparación con otros métodos
(con efectos electrolíticos, magnéticos y otro tipo) para determinar las mismas
variables.

2.- Ecuación de Clapeyron y Clausius-Clapeyron, ámbito y limites de aplicación.

3.- Ley de Henry y Raoult, aplicaciones.

4.- Presión Osmótica aplicación importante y desarrollo de aplicación.

5.- Actividades y coeficiente de actividad, limites y aplicaciones.

6.- Propiedades coligativas de soluciones de electrólitos fuertes.

7.- Propiedades coligativas de soluciones de electrólitos débiles.

8.- Cristales líquidos y aplicaciones.

9.- Soluciones y tres aplicaciones.

10.- Nuevos retos y propuestas de la fisicoquímica (tres temas relevantes de

investigación)