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Teoria Simetria1 PDF
Teoria Simetria1 PDF
Simetría
simétrica ¿simétrica?
Teoría de grupos
Operación de simetría
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- la molécula como un todo no debe desplazarse en el espacio al realizar una operación de simetría:
no están permitidas las operaciones de simetría que impliquen una traslación
- cuando hay un punto en el espacio que permanece sin cambio en todas las operaciones de simetría
se dice que el objeto (molécula finita) tiene simetría puntual
Elemento de simetría
Cn: una rotación de 360° da como resultado una configuración indistinguible de la original
n
- n es un número entero
- si una molécula posee más de un eje de simetría se denomina eje principal al eje con mayor valor
de n (generalmente es el eje z)
Rotación
H2O
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Rotación alrededor de un eje de simetría de orden n
- σ es un plano de simetría si la reflexión de todas las partes de una molécula en ese plano da como
resultado una configuración indistinguible de la original
diedro
vertical
H2O
horizontal
- 1 eje C2
- 2 planos especulares σv y σv
3
Para la molécula de XeF4
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- triángulos, tetraedros y pentágonos no tienen centro de simetría
- en general i ≠ C2
- Sn: una rotación de 360°/n alrededor de un eje seguida de reflexión en un plano perpendicular a
ese eje da como resultado una configuración indistinguible de la original
- se denomina eje de rotación impropio de orden n
Rotación - reflexión
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S1 ≡ σh S2 ≡ i
Operación identidad
Operaciones sucesivas
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Grupo de simetría (grupo puntual)
- cada molécula tiene una serie de operaciones de simetría que describen su simetría general:
grupo puntual de la molécula
- para identificar el grupo puntual de una molécula se observan sus elementos de simetría y se
comparan con los elementos que definen cada grupo
Teoría de grupos
Grupo: colección de elementos que poseen ciertas propiedades en común que permiten que se
realice sobre dicha colección una amplia variedad de manipulaciones algebraicas
Poseen cuatro propiedades básicas que debe tener cualquier colección de operaciones de simetría
para constituir un grupo matemático.
1°- cualquier combinación de dos o más elementos de la colección debe ser equivalente a un
elemento que sea también miembro de la colección, por ejemplo el producto de dos
operaciones del grupo debe resultar en un miembro del grupo
AB = C
A, B y C son miembros del grupo
C3 σv= σv”
2°- en la colección debe existir un elemento tal que pueda combinarse con todos los demás
elementos de la colección dejándolos a todos inalterados
AE = A
AE = EA = A
E= elemento identidad
4°- cada elemento de la colección debe poseer un inverso que se define por:
AX = E
X es el inverso de A
AX = XA = E
E = elemento identidad
C3 C32 = E (C3 es la inversa de C32 )
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Tienen un gran número de elementos de simetría, son lineales o poliedros
↓
sólidos platónicos de alta simetría
Moléculas lineales
C∞v: tienen un número infinito de rotaciones y un número infinito de planos especulares que
contienen el eje de rotación, no poseen centro de inversión
D∞h: tienen un número infinito de rotaciones y un número infinito de planos especulares que
contienen el eje de rotación, tienen un eje C2 perpendicular al plano especular y centro de
inversión
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Grupos con simetría baja
NO: H2O2
SÍ: Dnh
D3h
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5°- Encontrar si la molécula tiene un plano σ que contiene al eje Cn
- si tiene pertenece al grupo Dnd o Cnv
- si no tiene pertenece al grupo Dn, Cn o S2n
D3d [Co(en)3]3+ → D3
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Ejemplo: H2S
1°- Determinar si la molécula pertenece a un grupo de simetría muy baja o a un grupo de simetría
muy alta:
2°- Encontrar el ángulo de rotación de mayor n:
3°- Encontrar si la molécula tiene ejes C2 perpendiculares al eje Cn:
- si no tiene pertenece al grupo C o al grupo S
4°- Encontrar si la molécula tiene un plano σh perpendiculares al eje Cn:
5°- Encontrar si la molécula tiene un plano σ que contiene al eje Cn:
- pertenece al grupo: C2v
La información de las propiedades de cada grupo puntual se resume en una tabla de caracteres
- cada operación de simetría se expresa como una matriz de transformación
- [nuevas coordenadas] = [matriz transformación][coordenadas previas]
Para la operación C2: rotar un punto de coordenadas (x, y, z) alrededor del eje C2 (z)
x' = nuevo x = -x
[ ]
−1 0 0
y' = nuevo y = -y 0 −1 0
z' = nuevo z = z 0 0 1
de transformación C2
Tabla de caracteres
Carácter de una matriz (χ): se define para una matriz cuadrada únicamente, es la suma de los
elementos diagonales de la misma
- para la operación C2
χ= 1→ representación reducible
Cada matriz se puede descomponer en pequeñas matrices a lo largo de la diagonal, de tal manera
que las coordenadas x, y, z sean independientes unas de otras
- para la operación C2
-1 x B1
[ ]
[−1] 0 0
0 [−1] 0 -1 y B2 → representación irreducible
0 0 [1] 1 z A1
Marcadores de Mulliken:
Para representaciones irreducibles unidimensionales:
- A la función es simétrica con respecto a la rotación alrededor de Cn
- B la función es antisimétrica (cambia de signo con la rotación)
- si dos o más representaciones se adaptan en un grupo a la clasificación A o B, se agregan
subíndices para indicar el comportamiento con respecto a otro elemento de simetría:
1 función simétrica (por ejemplo con respecto a la reflexión)
2 antisimétrica
Para representaciones bidimensionales: E, tridimesionales: T
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Para representaciones simétricas, g (gerade) y antisimétricas, u (ungerade) con respecto a la
reflexión en un plano σh
Tabla de caracteres
Grupo C2v
h=4
cristalografía
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