Reformado Termocatalítico Del Café Molido - Biorecursos y Bioprocesamiento - Texto Completo

26/2/2020 Reformado termocatalítico del café molido | Biorecursos y bioprocesamiento | Texto completo
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Biorecursos y bioprocesamiento
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https://bioresourcesbioprocessing.springeropen.com/articles/10.1186/s40643-019-0281-5 1/33
Investigación
Acceso abierto
Publicado: 21 noviembre 2019
Reformado termocatalítico de café molido

, ,
Mohamed Elmously , ORCID: orcid.org/0000-0002-3283-54621 3 4
Nils Jäger ,1
Andreas Apfelbacher ,1
Robert Daschner y1
[...]
Andreas Hornung ORCID: orcid.org/0000-0002-9743-75611,2,3
- Show fewer authors
Bioresources and Bioprocessing volume 6 , Número de artículo: 44 ( 2019 ) Cite este artículo
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Resumen
En este estudio se evalúa la conversión de los granos de café gastados a través del sistema de reforma
® ®
termocatalítico (TCR ). Mientras, el TCR es una tecnología desarrollada por Fraunhofer UMSICHT, que
combina una pirólisis intermedia y una reforma catalítica. La temperatura del reformador catalítico varía entre 500
y 700 ° C para lograr un rendimiento óptimo en cantidades y calidades de los productos. La concentración de
hidrógeno se maximiza a una temperatura de reforma de 700 ° C, y se logra un rendimiento de gas de hasta 52% en
peso. El bio-aceite termoestable producido a 700 ° C tiene el valor calorífico más alto de 36.8 MJ / kg con un
contenido de oxígeno y agua significativamente bajo, baja viscosidad y bajo TAN (índice de acidez total). Además,
los rendimientos máximos de bio-aceite y carbón se obtienen a la temperatura de reforma más baja de 500 ° C. Los
granos de café gastados en general muestran un gran potencial como materia prima en la Reforma termocatalítica
para la producción de energía y bioquímicos.
Introducción
El aumento de la demanda mundial de energía y la crisis de gases de efecto invernadero es uno de los temas más
importantes en la actualidad. El petróleo a base de fósiles es una fuente importante de energía, pero es una de las
razones del aumento de la concentración de carbono en la atmósfera. Por lo tanto, es necesario desarrollar otras
fuentes renovables y reemplazar las fuentes de combustible tradicionales. Una de estas fuentes es la biomasa, que
se considera una forma indirecta de energía solar. La biomasa puede originarse de varias fuentes, como plantas
botánicas, vegetación, algas, animales y organismos que viven en la tierra o en el agua. La biomasa como materia
prima inicial es capaz de suministrar energía en forma de gas de síntesis, líquido bio-aceite y combustible sólido
(Cho et al. 2016 ; Rao y Parulekar 1997 ).
El café es uno de los productos de consumo más altos del mundo; El consumo de granos de café en 2018 se estimó
en alrededor de 10.5 millones de toneladas en todo el mundo. El procesamiento de los granos de café produce el
91% de los desechos en forma de granos de café gastados (SCG), mientras que la producción mundial de SCG en
2014 era de 8 millones de toneladas por año. Los granos de café gastados son los residuos residuales que quedan
después de usar los granos de café a través de la deshidratación, la molienda y la elaboración de la cerveza.
Alrededor del 50% de SCG en todo el mundo se producen industrialmente, y el 50% restante se generan
internamente (Blinova et al. 2017 ; Cho et al. 2017 ; Karmee 2018 ; Kelkar et al. 2015 ; Kim et al. 2017 ; Li et al.
2014 ; Scully et al.2016 ; Departamento de Agricultura de los Estados Unidos 2018).
Los granos de café gastados se mueven regularmente a un vertedero o se queman como combustible sólido. Estas
formas de utilización pueden causar una contaminación grave debido al alto consumo de oxígeno durante la
descomposición de los componentes orgánicos y la liberación de cafeína, tanino y polifenoles a la atmósfera (Bok
et al. 2012 ; Kim et al. 2017 ). La incineración o combustión de los residuos de café también es un reto, debido a
que el nivel de emisiones no están dentro de la norma europea de las emisiones, ya que produce un alto cantidades
de CO y NO (Galanakis 2017 ; Kang et al. 2017 ; Limousy et al. 2013 ) Por otro lado, pequeñas partes de SCG se
x
usan como alimento para animales (Kelkar et al. 2015 ).
Además, los granos de café gastados tienen un contenido de cenizas de 2.1–3.9% en peso, lo que lo clasifica como
pellets de madera de segundo y tercer grado. Debido a la alta generación de ceniza, la combustión de SCG es
inestable en comparación con la combustión de pellets de madera (Allesina et al. 2017 ; Kang et al. 2017 ).
Los granos de café gastados son valiosos como materia prima de biomasa para biocombustibles y producción de
biorefinería (Li et al. 2014 ), debido a los altos compuestos orgánicos que contiene, como ácidos grasos, lípidos,
celulosa, hemicelulosa, lignina, carbohidratos y compuestos que contienen nitrógeno (Cho et al. 2017 ; Karmee
2018 ). En consecuencia, existe un gran interés en la conversión de los granos de café gastados a través de procesos
termoquímicos en gas de síntesis, bio-aceite, biodiésel o bioetanol, y carbón (Bok et al. 2012 ; Galanakis 2017 ;
Karmee 2018 ; Tsai et al. 2012 )
Uno de los métodos de tratamiento del café molido en biogás es la digestión anaeróbica. Varios estudios muestran
que el café molido tiene un gran potencial para la producción de biogás (Karmee 2018 ; Kim et al. 2017 ; Neves et
al. 2006 ). Se realiza un estudio detallado sobre la digestión anaerobia de los residuos de café mezclados con lodo
3
activado. El estudio revela que se alcanza el rendimiento de metano más alto de 0.28 m CH por 1 kg de sólidos
4
volátiles iniciales, y logra una eficiencia de producción de metano del 75-89% (Neves et al. 2006 ).
Además, la gasificación de posos de café a través de un sistema de conversión termoquímica se ha investigado en

un alcance limitado, e informó de un rendimiento de gas de 70%, con un alto valor de calentamiento de 14,6 MJ /
3
m (Kan et al. 2014 ).
La composición química de los granos de café gastados permite su uso directo como combustible sólido para la
generación de energía y calor (Tsai et al. 2012 ). Por lo tanto, se llevan a cabo diferentes investigaciones sobre la
combustión directa de SCG. Se observa que el residuo de café tiene un alto contenido de agua de más del 55%, lo
que conduce a un menor valor de calentamiento de 8.4 MJ / kg; por lo tanto, debe secarse hasta alrededor del 15%
en peso para mejorar el valor de calentamiento más bajo hasta 18,8 MJ / kg. El café molido gastado como
combustible sólido podría quemarse un 20% más y más tiempo que la madera secada al horno, y generar una mayor
potencia térmica de aproximadamente 8.86 kW en comparación con los pellets de madera con una potencia de 8.02
kW. Sin embargo, la combustión directa genera menos emisiones en un 80% que el vertido de SCG (Allesina et al.
2017 ; Bio-bean Co.2018 ; Kang y col. 2017 )
Además, se llevan a cabo varios estudios para una producción de biodiesel a partir del bio-aceite que se extrae del
SCG. Si bien los estudios muestran que el biodiesel producido puede ofrecer una reducción del 10-15% en las
emisiones de CO en comparación con el diesel tradicional. Además de un biodiesel bio-hidrotratado ha logrado
2
con éxito la especificación físico-química de biodiesel comercial (Bio-bean Co. 2018 ; Phimsen et al. 2016 , 2017 ).
La pirólisis como técnica de conversión termoquímica es una tecnología prometedora y tiene un gran potencial
como un proceso de tratamiento alternativo para los desechos biodegradables. La pirólisis proporciona una mejor
tasa de conversión de materia prima en biocombustible, gas y combustible sólido, con una alta eficiencia de
alimentación a biocombustibles, que podría desarrollarse en todo el mundo como un recurso biocombustible y
bioquímico (Cho et al.2017 ; . Daschner et al 2016 ; Hornung et al. 2011 ; Li et al. 2014 ;. Tsai et al 2012 ).
La conversión de residuos de café gastados en productos valiosos a través de la pirólisis rápida y lenta se ha
informado en detalle en la literatura. Ambas tecnologías de pirólisis tienen diferentes parámetros de
funcionamiento, como las tasas de calentamiento, las temperaturas de reacción y el tiempo de residencia, por lo que
tienen una distribución de productos diferente y diversas calidades de productos (Hornung 2014 ).
Los resultados de la pirólisis lenta de los granos de café gastados muestran que el aumento de la velocidad de
calentamiento o el aumento de la temperatura de pirólisis conduce a una reducción en el rendimiento del carbón y
el valor de calentamiento del carbón. El rendimiento máximo de carbón estaba en el rango de (25–40% en peso)
(Tsai et al. 2012 ), el rendimiento de gas (21–24% en peso) y el rendimiento de bio-aceite (27.2–28% en peso)
(Galanakis 2017 ) Con una pirólisis lenta, el valor calorífico del carbón podría alcanzar los 31,9 MJ / kg; es
relativamente alto en comparación con el carbón de la pirólisis rápida (29.1 MJ / kg) (Kelkar et al. 2015 ; Tsai et al.
2012 ).
Los resultados de la pirólisis rápida de los granos de café en bio-aceite muestran que el rendimiento y las
características de los productos dependen en gran medida de la velocidad de calentamiento y la temperatura de
reacción. Además, aumentar el tiempo de residencia en el reactor promueve el craqueo de bio-aceite a gas y la re-
polimerización a carbón. El carbón producido a partir de la pirólisis rápida se logra un rendimiento en el rango de
(16-20.6% en peso). El rendimiento del bio-aceite aumenta hasta (54.8-65% en peso) con el aumento de la
temperatura, y luego se reduce nuevamente a una temperatura más alta de 600 ° C a 51% en peso (Bok et al. 2012 ;
Kelkar et al. 2015 ; Li et al. 2014 ).
El aceite de pirólisis rápida de SCG tiene un alto valor de calentamiento HHV en el rango de 17.2–23 MJ / kg. Por
el contrario, la calidad del bio-aceite es relativamente baja, con un contenido de agua entre 20 y 32% en peso, el
contenido de nitrógeno es de alrededor de 0.8-5.0% en peso y un alto contenido de oxígeno de 35-59% en peso en
el bio-aceite (Bok et al. 2012 ; Kelkar et al. 2015 ; Li et al. 2014 ).
Además, el rendimiento de gas no condensable se incrementa a 12-20% en peso a expensas tanto del bio-aceite
como del carbón sólido a una temperatura más alta, lo que es una indicación de las reacciones de craqueo
secundario del bio-aceite. Se observa que el rendimiento de las composiciones de gases de pirólisis se incrementa
ligeramente elevando la temperatura de reacción, cuando el rendimiento máximo de CO es 13,11% en peso, CO
2
4,79% en peso y el rendimiento de H es muy baja <1% en peso (Bok et al. 2012 ), y el HHV alcanza hasta 14.8
2
MJ / kg (Bok et al. 2012 ; Kelkar et al. 2015 ; Li et al. 2014 ).
Para mejorar las cualidades de los productos de pirólisis y reducir la acidez, el contenido de oxígeno y agua en el
bio-aceite, se recomienda la pirólisis catalítica de los granos de café gastados, lo que en consecuencia conduce a la
mejora de los gases no condensables (Galanakis 2017 ; Li et al., 2014 ; Yu et al. 2018 ).
La pirólisis catalítica de los granos de café gastados se investigó intensamente, y los resultados muestran una
promoción en el craqueo térmico, la deshidrogenación, la descomposición térmica del metano y las reacciones de
desplazamiento de agua y gas debido a la adición del catalizador. Mientras, el catalizador causa un aumento
significativo en la concentración de hidrógeno y una reducción en el C H . Desde el punto de vista del equilibrio
x y
de masa, el catalizador fomenta la conversión y el craqueo del bio-aceite en gases no condensables, lo que conduce
a una reducción en el rendimiento del bio-aceite y al aumento en el rendimiento de gases no condensables (Cho et
al.2017 ; Kan et al. 2014 ).
En general, los granos de café usados contienen alrededor del 15% en peso de aceite que se puede extraer. Además,
el bio-aceite pirolizado del residuo de café tiene una gran cantidad de compuestos hidrofóbicos como ácidos grasos,
ésteres de ácidos grasos, parafinas de cadena media, olefinas y cafeína (Kelkar et al. 2015 ), lo que le brinda un
gran potencial para ser mejorado. en biodiesel (Li et al. 2014 ). Sin embargo, el bio-aceite de café molido tiene un
VHH de alrededor de 20–37 MJ / kg (Cho et al. 2016 ; Galanakis 2017 ). Sin embargo, la calidad del bio-aceite de
los residuos de café sigue siendo baja debido a su alto contenido de oxígeno y agua. En otras referencias, el bio-
aceite contiene oxígeno muy alto que varía de (35-59%), contenido de agua de (20-37%), con bajo HHV por debajo
de 20 MJ / kg (Bok et al.2012 ; Kelkar y col. 2015 ; Li y col. 2014 ). La adición de catalizador en la reacción
aumenta las cualidades bio-aceite y térmicamente descompone los hidrocarburos lineales, furanos compuestos y los
compuestos fenoles (Cho et al. 2017 ; Galanakis 2017 ).
TCR®
El sistema como una pirólisis intermedia combinada con reformado catalítico se probó con diferentes
desechos como lodos de depuradora, biomasa leñosa, residuos agrícolas o digestato. Es una tecnología aplicable y
efectiva para producir tres productos principales (gas, bio-aceite y carbón) con varias distribuciones y diversas
calidades. Se informó que el aumento de la temperatura de reforma catalítica mejora el rendimiento y la calidad del
gas. Además, se produce menor rendimiento de bio-aceite con alto valor de calentamiento, menor contenido de
oxígeno y agua, y bajo número TAN en comparación con otros sistemas de pirólisis (Conti et al. 2017 ;. Jäger et al
2016A , b ;. Neumann et al 2016A , b ).
Sin embargo, las aplicaciones de los biocombustibles de la pirólisis tradicional de SCG como fuente de energía son
limitadas debido a la desventaja del bio-aceite, como el alto contenido de agua y oxígeno. Además, también se
derivan las bajas cualidades del gas de pirólisis, el bajo valor de calentamiento y la presencia de alquitrán
(Galanakis 2017 ; Kan et al. 2014 ; Li et al. 2014 ). Además, los granos de café gastados deben secarse antes de la
pirólisis rápida hasta un 90-98% de secado (Bok et al. 2012 ; Kan et al. 2014 ; Tsai et al. 2012 ).
Por lo tanto, el objetivo del presente estudio es investigar la posibilidad de la conversión de residuos de café molido
®
mojado a través de la tecnología de reforma termocatalítica (TCR ), y caracterizar la distribución del producto y
la calidad de los productos obtenidos de diferentes rangos de temperaturas de reformado. utilizando una escala de
®
laboratorio TCR (planta de 2 kg / h).
materiales y métodos
®
Tecnología de reforma termocatalítica TCR
®
El sistema de reforma termocatalítico TCR se instala en Fraunhofer UMSICHT, sucursal del Instituto Sulzbach-
Rosenberg-Alemania, como se muestra en la figura 1 . Como se ilustra en la Fig. 2 , la planta a escala de
®
laboratorio TCR es un sistema por lotes, que contiene un reactor de transportador de tornillo basado en pirólisis
intermedia, que es capaz de procesar aproximadamente 5 kg de biomasa, con un flujo de masa máximo de hasta 2
kg. / h. El motor de velocidad de la barrena controla el tiempo de residencia de la biomasa sólida en un promedio
de 10 min. Tres zonas de calentamiento a lo largo del reactor horizontal mantener y controlar las temperaturas entre
400 y 500 ° C, y una velocidad de calentamiento de 200 ° C-300 ° C / min (Ahmad et al. 2018 ;. Conti et al 2017 ;
Elmously et al.2019 ; Hornung y col. 2011 ; Hornung 2014 ; Jäger y col. 2016b ; Neumann y col. 2016b ).
Figura 1
®
TCR 2 (escala de laboratorio): capacidad máxima de 2 kg / h. (1) tolva de alimentación, (2) reactor,
(3) posreformador, (4) refrigerador / condensador de gas n. ° 1, (5) refrigerador / condensador de gas n.
°2
Imagen a tamaño completo
Figura 2
®
Principio esquemático del proceso TCR (Jäger et al. 2016b )
El paso de pirólisis se combina con un post-reformador vertical adicional, mientras que el post-reformador es la
etapa en la que el carbón producido actúa como catalizador a altas temperaturas en el rango de 500 ° C a 700 ° C.
Debido al contacto del carbón caliente con los gases pirolizados, la reacción entre el dióxido de carbono y el
carbono fijo en el carbón se estimula y mejora las reacciones de desplazamiento de agua y gas, y aumenta las
reacciones de craqueo secundario de los productos de pirólisis. El posreformador se calienta eléctricamente en dos
zonas de calentamiento y mantiene la temperatura de reforma en el rango de 500 ° C a 700 ° C. Al salir del
posreformador, los vapores pasan a través de dos pasos en serie de condensadores de carcasa y tubos que se
controlan a - 5 ° C y 0 ° C. La fase líquida se separa por gravedad en una fase acuosa y una fase acuosa. Los gases
no condensables son conducidos a través de una unidad de lavado, un filtro de carbón activo, un filtro de vela y
luego un filtro de lana de sílice para eliminar las partículas y purificar los gases no condensables. El carbón se
elimina del posreformador al final de cada experimento (Ahmad et al.2018 ; Conti y col. 2017 ; Elmously y col.
2019 ; Hornung y col. 2011 ; Hornung 2014 ; Jäger y col. 2016b ; Neumann y col. 2016b ).
®
En comparación con otras tecnologías, el proceso TCR proporciona una variedad de productos de mayor calidad.
Se convierte el residuo de café húmedo en portadores de energía de alta calidad almacenable, produce una fracción
de gas limpio, con alta H y CO concentración, libre de polvo o alquitrán, produce compuestos orgánicos
2
condensables de peso molecular más bajo, y Char con alto contenido de carbono.
Métodos analíticos y medidas

Un detector de gas calibrado del Dr. Födisch Umweltmesstechnik AG (MGA 12) mide el gas producido. El
principio de la medición se basa en un fotómetro infrarrojo (CO, CO , CH y C H ), una celda electroquímica
2 4 x y
(O ) y un detector de conductividad térmica (H ). El valor de calentamiento del gas y la medición de densidad se

2 2
lleva a cabo con un gas que calorímetro línea CWD 2005 de Union Instruments GmbH (Ahmad et al. 2018 ;
Elmously et al. 2019 ; Jäger et al. 2016b ). El volumen total de los gases no condensables se calcula por diferencia
(Alimentación - (Σ )) (Apfelbacher et al. 2016 ; Elmously et al. 2019 ;. Jäger et al 2016b ).
char + condensado
El análisis elemental (CHNS) de la materia prima y los subproductos (bio-aceite, carbón y fase de agua) se lleva a
cabo en seco, y luego el contenido de oxígeno se calcula por diferencia (100 - (Σ )). El alto valor de
CHNS + ceniza
calentamiento se mide mediante un calorímetro de bomba de combustión IKA serie C2000 de IKA (Elmously et al.
2019 ; Jäger et al. 2016b ).
El índice de acidez total (TAN) en el biopetróleo está determinado por 916 Oil Ti-Touch (Metrohm AG). Además,
el contenido de agua en el bio-aceite se determina mediante la valoración de Karl Fischer utilizando un titulador
915 KF Ti-Touch de Metrohm AG (Elmously et al. 2019 ; Jäger et al. 2016b ).
El análisis de cromatografía de gases-espectrometría de masas (GC / MS) del biopetróleo se realiza en un

cromatógrafo de gases junto con un espectrómetro de masas Shimadzu GC / MS-QP2020. El gas portador es helio
con una pureza de 5.0, y el volumen de inyección se establece en 1 µL. Las muestras de bioaceite se diluyen con 10
mg de muestra en 1 ml de metanol (MeOH) y se dividen 1:20.
Materias primas
El café molido como materia prima es un desecho de los granos de café tostado y molido, que son suministrados
por JACOBS DOUWE EGBERTS GmbH. Los granos de café gastados se granulan para mejorar su consistencia,
características de manejo, aumentar la homogeneidad del proceso y reducir la formación de polvo. Los gránulos
finales tienen un diámetro de 4 mm a 10 mm, una longitud <20 mm y un contenido de humedad en el rango de 30 a
37% en peso con una estructura de gránulos frágiles, como se muestra en la figura 3 . Sin embargo, la biomasa
100% seca no es aplicable en esta tecnología, ya que el contenido de agua en el alimento tiene un papel importante
en las reacciones de reforma; mientras que a alta temperatura, hay un aumento notable en la conversión de agua
(agua de alimentación + agua de pirólisis) y CO en hidrógeno. El análisis final de base seca de la materia prima se
informa en la Tabla 1 . Cabe señalar que los granos de café usados contienen una cantidad relativamente alta de
nitrógeno debido a un mayor contenido de proteínas y cafeína. En comparación con la biomasa leñosa y agrícola,
los residuos de SCG contienen un bajo contenido de cenizas 0.24% en peso; mientras que en la biomasa leñosa es
aproximadamente del 2 al 4% en peso. El SCG tiene una relación H / C ligeramente más alta de 0.13 en
comparación con la biomasa leñosa de 0.12, y una relación O / C más baja de 0.69 en SCG (la biomasa leñosa es
0.82-1.0). Además, SCG tiene un mayor valor de calentamiento de un promedio de 22 MJ / kg, en comparación con
la biomasa leñosa con un promedio de 19 MJ / kg. (Campos-Vega et al. 2015 ; Jäger et al. 2016b ; Kelkar et al.
2015 ; Tsai et al. 2012 ).
Fig. 3
Materia prima gastada granos de café molido, escala en cm
Tabla 1 Análisis final de algunas propiedades en base seca y algunas de las propiedades físicas de
la materia prima SCG probada
Mesa de tamaño completo
Resultados y discusión
®
La investigación de los granos de café gastados como materia prima de biomasa sostenible en el proceso TCR se
estudia en términos de calidad de los productos, masa y balance energético. Los datos de los resultados se
determinan como valores promedio de un mínimo de dos ensayos consecutivos en el mismo gradiente de
temperatura. Mientras que la temperatura de pirólisis es de 400 ° C en el reactor y la temperatura de reformado
varía entre 500 ° C, 600 ° C y 700 ° C en el posreformador.
Balance de masa
®
En la Tabla 2 se muestran los rendimientos del producto de la utilización de café molido molido en sistemas TCR
a diferentes temperaturas de reformado .
®
Tabla 2 Balance de masa de productos de SCG a través del sistema TCR y otras tecnologías
®
De acuerdo con los estudios previos con el TCR En el sistema, la fracción de producto gaseoso aumenta al
aumentar la temperatura posterior al reformador. La cantidad de carbón y bio-aceite tienden a disminuir. La
temperatura más alta mejora el agrietamiento del biopetróleo y aumenta las reacciones de desplazamiento de agua y
gas entre el gas y el carbón, lo que condujo a un aumento en el rendimiento de gas del 32,5 al 52,2% en peso. En
consecuencia, el rendimiento de carbón se reduce del 10,8 al 6,3% en peso. Mientras tanto, el bio-aceite se reduce
significativamente de 7.3 a 5.2% en peso. Hay que tener en cuenta que el rendimiento del condensado se separa en
dos fases, incluida la fase bioaceite y la acuosa. En general, el rendimiento de la fase acuosa, como una fase de
agua separada de la fracción de condensado total, depende en gran medida del contenido de humedad inicial de la
materia prima. Por lo tanto, la cantidad total de la fase acuosa es alta en el rango de 36.3-48.6% en peso,
La distribución del balance de masa de los productos varía según la pirólisis y las condiciones de reforma. Además,
la influencia de la temperatura en el rendimiento de los productos en las categorías de tres pirólisis (lenta,
intermedia y rápida) tiene una tendencia similar. Si bien se observa en varios estudios que la pirólisis rápida con
una alta velocidad de calentamiento y un tiempo de residencia significativamente corto, produce el rendimiento
máximo en fase líquida de aproximadamente 57.3% en peso y se reduce a 46% en peso a una temperatura más alta.
Por otro lado, la pirólisis lenta se enfoca en la producción de carbón con las más altas calidades y produce
®
alrededor del 27% en peso a baja velocidad de calentamiento y largo tiempo de residencia. El TCR La tecnología
se basa en una pirólisis intermedia con una etapa de reforma catalítica integrada. Por lo tanto, se encuentra entre las
condiciones de reacción de la pirólisis lenta y rápida, mientras que las cualidades de los productos están
determinadas por la temperatura posterior al reformador. Esto permite diversos rendimientos y calidades del
®
producto. Además, el sistema TCR es distintivo al producir dos fases líquidas separadas (fase orgánica y acuosa).
Dependiendo de la composición de la materia prima y las condiciones de operación, los rendimientos y la
composición del producto son ajustables (Bok et al. 2012 ; Galanakis 2017 ; Hornung 2014 ; Kacprzak et al. 2017 ;
Kelkar et al. 2015 ; Yang et al. 2014 ) .
Esto está en línea con Cho et al. quienes implementaron un catalizador durante el proceso de pirólisis rápida para
mejorar el rendimiento de producción de gas de 0.5 a 22% en peso. Además, resultó en una reducción en el
rendimiento total de condensado a 36.2% en peso, debido a la mejora de las reacciones de craqueo secundario (Cho
et al.2017 ).
Es obvio que hasta el 52% del producto es una forma gaseosa lista para el motor, con la alta calidad y libre de
alquitrán, podría usarse fácilmente directamente en el motor. Aunque el bio-aceite tiene bajo rendimiento, tiene un
alto contenido de energía y alta calidad que lo hacen posible y económicamente para la producción de
biocombustibles.
Caracterización del bio-aceite.

®
Las características del bio-aceite del café molido gastado a través del sistema TCR a diferentes temperaturas de
reforma y una comparación con la pirólisis rápida se presentan en la Tabla 3 . Elevar la temperatura de reformado
de 500 a 700 ° C conduce a un aumento en la reacción de craqueo secundario del bio-aceite, mientras que la alta
temperatura de reforma tiene un alto impacto positivo en las cualidades del bio-aceite a favor del rendimiento. Se
observa un ligero aumento en el valor de calentamiento de 36 a 36.8 MJ / kg a una temperatura de 500 ° C a 700 °
® se
C, respectivamente. El aceite TCR encuentra en la parte superior del rango del valor de calentamiento
promedio que informó el bio-aceite de pirólisis rápida de 20–37 MJ / kg (Bok et al. 2012 ; Cho et al. 2016 ;
Galanakis 2017)
® ®
Tabla 3 Propiedades del bio-aceite TCR del café molido a través del sistema TCR y otras
tecnologías.
Además, se confirma por (Ahmad et al. 2018 ; Conti et al. 2017 ; Neumann et al. 2016A ) que la presencia de una
etapa de reformado catalítico y temperaturas de reformado superior tienen un impacto positivo en la reducción del
contenido de oxígeno y agua y la acidez del bio-aceite. Debido a la mejora de las reacciones de craqueo y la
descarboxilación térmica de ácidos orgánicos en el bio-aceite por el catalizador. El contenido de oxígeno se reduce
del 10,8 al 9,2% en peso. El número TAN se reduce de 27 a 8.1 mg · KOH / g, al aumentar la temperatura de
reformado de 500 a 700 ° C, respectivamente.
Notablemente, la fase de bio-aceite está separada de la fase acuosa por gravedad, debido a las diferencias en
densidad y polaridad. Con la separación gravitacional, se pudo lograr un bajo contenido de agua del bio-aceite de
3.9% en peso a 500 ° C y reducir a 1.9% a una temperatura de reforma más alta de 700 ° C. Como se mencionó
anteriormente, los residuos de café tienen un mayor contenido de compuestos que contienen nitrógeno, lo que
®
conduce a aumentar el contenido de nitrógeno en el bio-aceite. En comparación con los bio-aceites TCR de
diferentes materias primas, el contenido de nitrógeno es significativamente mayor en el bio-aceite SGC de 3.3-
4.8% en peso en comparación con el 2.5% en peso en bio-aceite de biomasa leñosa. Sin embargo, un estudio previo
®
en Fraunhofer UMSICHT logró reducir el contenido de nitrógeno en el TCR producidobio-aceite del digestato
por hidrodesoxigenación (HDO), de 4.6 a <0.1% en peso (Jäger et al. 2016b ; Neumann et al. 2016b ).
Por otro lado, debido a la alta concentración de compuestos de fenoles, el bio-aceite tiene un alto potencial para la
producción de productos químicos. Mientras, los fenoles podrían recuperarse del bio-aceite y usarse en la
producción de plásticos, explosivos como el ácido pícrico y medicamentos como la aspirina, y en la industria del
tinte (Shah et al.2017 ; Zhang et al.2018 ) .
En comparación con la pirólisis rápida, la calidad del bio-aceite es significativamente menor que el bio-aceite TCR
®
. Como se muestra en la Tabla 3 , los bio-aceites de pirólisis rápida tienen un mayor contenido de oxígeno de 35-
59% en peso y contenido de agua 10-23% en peso. Además, el bajo contenido de carbono con un máximo de
®
54,3% en peso, con HHV de hasta 23,1 MJ / kg. Contrariamente a la TCR -aceite -Bio, los aceites de pirólisis
rápida tienen menores rendimientos de nitrógeno y azufre; esto está relacionado con la variación de la composición
de la materia prima (Bok et al. 2012 ; Kelkar et al. 2015 ; Li et al. 2014 ).
La influencia del posreformador en la mejora del bio-aceite se ilustra por la intensidad absoluta de los principales
compuestos químicos obtenidos del análisis de cromatografía de gases-espectrometría de masas (GC-MS) en la
figura 4 . Los 25 componentes más concentrados se enumeran en el archivo adicional 1 : Tabla S1, mientras que
los picos pequeños y los picos no identificables se descuidan.
Fig. 4
Análisis GC – MS del bio-aceite de SCG a una temperatura de reforma de 500 ° C, 600 ° C y 700 ° C
Es notable que elevar la temperatura de reforma de 500 a 700 ° C tiene un gran impacto en la reducción de los
ácidos y compuestos oxigenados. Además, hay un notable craqueo de los compuestos de cafeína en el bio-aceite,
debido a la reforma catalítica y las reacciones de craqueo secundario. Comparando con la pirólisis rápida donde hay
una detección aparente de cafeína en el bio-aceite (Bok et al. 2012 ; Cho et al. 2016 ; Kelkar et al. 2015 ).
Composición y caracterización de gases.

La influencia de la temperatura de reforma catalítica en la composición del gas se representa en la Tabla 5 . Como
se muestra en los resultados, el aumento de la temperatura de reforma aumenta el contenido volumétrico de
hidrógeno en la composición del gas y reduce la concentración de dióxidos de carbono. En consecuencia, el
aumento de la temperatura mejora la reforma del vapor y las reacciones de craqueo secundario.
®
Como se muestra en la Tabla 4 , debido al contacto de los gases con el carbón TCR caliente en el posreformador,
se estimula la reacción entre el dióxido de carbono y el carbono en el carbón caliente, lo que conduce a la
formación de monóxidos de carbono. Mediante la reacción de desplazamiento de agua y gas, el CO y el vapor de
agua pueden transformarse aún más en CO y H . Además, la temperatura de reforma más alta aumenta la
2 2
descarbonización y la descarboxilación de los compuestos oxigenados en los productos, lo que conduce a la
producción de más CO y CO .
2
Tabla 4 Reacciones posteriores a la reforma (Neumann et al. 2016a )

Tales reacciones y equilibrios son sensibles a la temperatura, mientras que la velocidad de reacción aumenta a una
temperatura más alta, y la conversión de los reactivos a los productos se reduce, y se eleva la tendencia de reacción
inversa (Castro-Domínguez et al. 2016 ; LeValley et al . 2014 ; Xie et al. 2013 ). Esto explica la reducción
observada de CO de 15.2% en volumen a 500 ° C a 11.6% en volumen a 600 ° C; luego se aumenta nuevamente a
12.1% en volumen a una temperatura más alta de 700 ° C. Por otro lado, el contenido de CO siguió reduciéndose
2
de 31.1 a 22.6% en volumen con temperaturas crecientes de 500 a 700 ° C, respectivamente. Estos resultados están
en línea con los resultados reportados por Neumann et al. ( 2016a ).
El aumento significativo de la H contenido por 29,5% a partir de la reforma de temperatura 500 ° C a 700 ° C es
2
como resultado de desplazamiento agua-gas y el reformado de metano reacciones. La descomposición de los
grupos metoxi y metileno y el craqueo de los compuestos oxigenados en el bio-aceite producen los compuestos de
3 3
metano o hidrocarburos en general, y reducen la densidad del gas de 1.2 kg / m a 500 ° C a 0.97 kg / m a 700 °
C en combinación con el mayor contenido de hidrógeno. Por lo tanto, el metano reacciona con el vapor y produce
hidrógeno y monóxido de carbono como se muestra en la Tabla 5 (Kan et al. 2014 ; Xie et al. 2013) El HHV está
3
disminuyendo ligeramente con el aumento de las temperaturas de reforma de 23.1 a 20.6 MJ / m , debido a la
reducción en el contenido de CO y C H y el aumento del contenido de hidrógeno en el gas. Sin embargo, en
x y
®
todos los rangos de temperatura, el valor de calentamiento del gas TCR es aún más alto que otras tecnologías
para la producción de gas de síntesis a partir de café molido (Li et al. 2014 ).
®
Tabla 5 Propiedades y composición del gas del café molido a través del sistema TCR y otras
tecnologías
Se destaca por Cho et al. 2016 que agregar un catalizador durante la pirólisis rápida tiene una gran influencia en la
degradación térmica del bio-aceite y convertirlo en fase gaseosa. No obstante, el hidrógeno y el monóxido de
®
carbono son significativamente más bajos que los producidos por la unidad TCR (Cho et al. 2016 , 2017 ).
En comparación con la digestión anaeróbica de SCG para la producción de biogás, Luz et al. 2017 estudió la
conversión de los granos de café gastados en gas a través de la digestión anaeróbica con estiércol animal. La
composición del gas producido se midió como se muestra en la Tabla 5 . La mayoría del gas es metano con un
rendimiento máximo del 59% en volumen y dióxido de carbono en un 40% en volumen. El bajo valor de
®
calentamiento LHV de 28.9 MJ / kg es más alto que el gas TCR (Luz et al. 2017 ).
®
El balance de gas TCR no está cerrado como se muestra en la Tabla 5 , debido a una limitación del analizador de
gas. El alto contenido de hidrocarburos influye en la detección de los otros gases, especialmente el metano causado
por una relación transversal entre estos compuestos; el porcentaje de composición de gas faltante podría ser
nitrógeno, metano o hidrógeno.
Caracterización de char
®
Las características químicas del carbón TCR y del carbón de pirólisis lenta se presentan en la Tabla 6 . El carbón
se produce en forma de polvo causado por la abrasión mecánica en el reactor y la degradación térmica, como se
®
muestra en la figura 5 . El contenido de carbono del TCR Char a las dos temperaturas de reformado 500 ° C y
600 ° C es similar (78,6 a 80% en peso). Se reduce significativamente al 70,6% en peso a la temperatura de reforma
más alta de 700 ° C. Esto puede explicarse por el aumento de las reacciones de craqueo de los productos a altas
temperaturas de 700 ° C.
®
Tabla 6 Último análisis y propiedades físicas del carbón de SCG a través de TCR y otras
tecnologías.
Fig. 5
El carbón producido a partir de café molido, escala en cm.
El aumento de la temperatura de reforma mejora las reacciones de reforma de vapor y de cambio de agua y gas, lo
que provoca una reducción en el alto valor de calentamiento del carbón junto con la temperatura de 30.8 a 15.4 MJ
/ kg en seco. Además, muestra un aumento en el contenido de cenizas al aumentar la temperatura de reforma.
Además, la mejora en el valor de calentamiento en comparación con la materia prima inicial muestra un potencial
para el consumo del carbón como combustible sólido. Es notable que el contenido de nitrógeno en el carbón es
relativamente alto (3.8–1.8% en peso); Esto está en línea con el alto contenido inicial de nitrógeno en la materia
prima. Si bien, esto podría causar un aumento en la producción de óxidos de nitrógeno (NO ) en las emisiones
x
durante la combustión del carbón (Tsai et al. 2012 ).
®
En comparación con la pirólisis lenta y rápida, el carbón producido a partir de la tecnología TCR es inferior,
®
debido a las reacciones de reforma catalítica entre el carbón y el gas condensable y no condensable. El TCR Char
®
tiene menos contenido de oxígeno y menos relación H / C. La baja relación H / C le da al TCR char la estabilidad
que se utilizará para el almacenamiento de carbono en el suelo (Kelkar et al. 2015 ; Yu et al. 2018 ). Una utilización
alternativa del carbón podría ser, por ejemplo, como material adsorbente para el sistema de filtrado (Kelkar et al.
2015 ).
Balance de energía
La Tabla 7 presenta el balance energético de los productos a diferentes temperaturas. El balance se calcula
utilizando el balance de masa, el contenido de agua y los valores de LHV de la materia prima y la materia prima de
cada producto. El aumento de la temperatura de reforma mejora el contenido de energía de la fracción gaseosa del
52,3 al 72,8%. Además, se observa una reducción del contenido de energía del carbón vegetal al 11,4% y del bio-
aceite al 14% a una temperatura de reforma de 700 ° C. En general, aproximadamente el 90% del contenido de
energía en la materia prima se transfiere a los productos y principalmente a la fase gaseosa en un 70% de la energía
total. Sin embargo, se observa a partir de los resultados que los productos a 700 ° C tienen un alto contenido de
energía de aproximadamente 98%, debido al aumento de las reacciones endotérmicas en el posreformador.
®
Tabla 7 Balance energético de productos de café molido a través del sistema TCR
Conclusión
La pirólisis de los granos de café gastados es investigada por la tecnología de reforma termocatalítica. Los
®
resultados muestran que el sistema TCR ofrece una mejor distribución de productos y mejores propiedades de
biocombustibles en comparación con la pirólisis rápida típica de SCG, lo que crea una oportunidad para la
producción de bioenergía. Debido a los valores adicionales en los productos, la conversión de granos de café
®
gastados por TCR ofrece una valiosa vía de utilización en lugar de las tecnologías de vanguardia como el relleno
sanitario o la incineración y otras tecnologías de conversión. Se obtienen más gases combustibles con alto
®
contenido de hidrógeno a partir de la conversión de SCG en el TCR sistema. Además, el bio-aceite obtenido tiene
un alto HHV de 36.8 MJ / kg, bajo contenido de oxígeno y agua, y propiedades corrosivas más bajas en
comparación con el bio-aceite de pirólisis rápida. Del mismo modo, el carbón producido con menos oxígeno y
menos relación H / C se puede utilizar en diversas vías de utilización, como la gasificación, la adsorción y el
®
enriquecimiento del suelo. En resumen, las principales diferencias entre el sistema TCR y los sistemas de
pirólisis típicos es la combinación de la pirólisis intermedia y las reacciones posteriores a la reforma, mientras que
ofrece las ventajas de la producción de productos de mayor calidad.
Disponibilidad de datos y materiales.

Los conjuntos de datos generados y / o analizados durante el estudio actual no están disponibles públicamente
debido a la confidencialidad de la investigación, pero están disponibles del autor correspondiente a solicitud
razonable.
Abreviaturas
®
TCR :
®
Reformado termocatalítico
SCG:
café molido
NiCu / γ-Al O :
2 3
cobre de níquel / óxido de gamma-aluminio
BRONCEADO:
índice de acidez total
GC – MS:
cromatografía de gases – espectrometría de masas
HDN:
hidrodesnitrificación
HHV:
alto valor de calentamiento
LHV:
bajo valor de calentamiento
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CAS
Artículo
Google Académico
Descargar referencias
Agradecimientos
Mohamed Elmously quisiera agradecer al Deutscher Akademischer Austauschdienst (DAAD) y al sector de
misiones y asuntos culturales egipcios por su apoyo financiero a través del Ph.D. beca (programa de becas de largo
plazo alemán-egipcio-GERLS 2016-57222240). Los autores agradecen al Ministerio de Asuntos Económicos,
Infraestructura, Transporte y Tecnología de Bavaria el apoyo financiero del proyecto. El proyecto se realizó en el
marco del Centro de Almacenamiento de Energía.
Fondos
Autor '' Elmously, Mohamed '' su Ph.D. está financiado por Deutscher Akademischer Austauschdienst (DAAD) y el
sector egipcio de asuntos culturales y misiones para el sector financiero (programa de becas de largo plazo alemán-
egipcio-GERLS 2016-57222240).
Información del autor

Afiliaciones
1. Fraunhofer UMSICHT, Instituto Fraunhofer para Tecnología del Medio Ambiente, Seguridad y Energía, An
der Maxhütte 1, 92237, Sulzbach-Rosenberg, Alemania
Mohamed Elmously
, Nils Jäger
Andreas Apfelbacher
Robert Daschner
& Andreas Hornung
2. Escuela de Ingeniería Química, Universidad de Birmingham, Edgbaston, Birmingham, West Midlands, B15
2TT, Reino Unido.
Andreas Hornung
3. Universidad Friedrich-Alexander Erlangen-Nürnberg, Schlossplatz 4, 91054, Erlangen, Alemania
Mohamed Elmously
& Andreas Hornung
4. Facultad de Ingeniería-Rama Mataria, Universidad de Helwan, Ibrahim Abd El-Razik, Ain Shams, El Cairo,
Egipto
Mohamed Elmously
Authors
1. Search for Mohamed Elmously in:

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2. Search for Nils Jäger in:
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3. Search for Andreas Apfelbacher in:
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4. Search for Robert Daschner in:
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5. Search for Andreas Hornung in:
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Contribuciones
ME realizó los experimentos y el análisis de los productos. NJ y AA contribuyeron en el análisis de los resultados y
la redacción del manuscrito. RD y AH contribuyeron a la evaluación de los resultados y la conclusión. Todos los
autores leyeron y aprobaron el manuscrito final.
Autor correspondiente
Correspondencia a Andreas Hornung .
Declaraciones de ética
Aprobación ética y consentimiento para participar
No aplica.
Consentimiento para publicación
No aplica.
Conflicto de intereses
Los autores declaran que no tienen intereses en competencia.
Información Adicional
Nota del editor
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afiliaciones institucionales.
Información suplementaria
Archivo adicional 1. Un resumen del análisis de cromatografía de gases-espectrometría de
®
masas (GC-MS) de los bio-aceites del sistema TCR a diferentes temperaturas de reforma
se representa en la Tabla S1, muestra solo los 25 componentes concentrados más altos
obtenidos del análisis, mientras que los picos pequeños y los picos no identificables se
descuidan.
Derechos y permisos
Acceso abierto Este artículo se distribuye bajo los términos de Creative Commons Attribution 4.0 International
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Elmously, M., Jäger, N., Apfelbacher, A. et al. Reformado termocatalítico del café molido. Biorresour. Bioproceso
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