Clase 24: enlace C=O I

Ácidos Carboxílicos y cosas que de ahí

derivan
Mario Manuel Rodas Morán
Universidad de San Carlos de Guatemala
Facultad de Ciencias Químicas y Farmacia
Departamento de Química Orgánica
 Estructura del
Grupo Carboxilo
•  Este grupo, tiene un carbono carbonilo, solo
que este se encuentra enlazado a un átomo
más electronegativo.
 Estructuras de
Resonancia
•  El grupo carboxílico a diferencia del
carbonilo puede tener resonancia,
independiente de a quien esté unido.
 Grupo Acilo
•  La diferencia es entonces a que están unidos.
 Clasificación

•  Alifáticos:
 Clasificación
•  Aromáticos
 Clasificación
•  Saturados

•  No Saturados
 Clasificación
•  Por el número de carbonos carboxílicos, se
pueden clasificar en mono, di, tri carboxílicos:
 Nomenclatura
•  Nombres comunes, historicamente, se tiene
nombres, si hay sustituyentes se colocan letras
griegas.

Ácido  α-­‐clorobu,rico  
Nombres Históricos

Estos deben ser

aprendidos de
Memoria
Ácidos Dicarboxílicos

Habrá alguna
forma más fácil
de
aprenderlos??
Nombres triviales:
 Nomenclatura
•  La nomenclatura IUPAC, quita la terminación
“o” de alcano y le coloca el sufijo “ácido” y la
terminación “Oico”
•  El carboxilo siempre es el ♯1

Ácido  2-­‐ Ácido  3-­‐

clorobutan fenilpropa-­‐2-­‐
oico   enoico.  
 Nomenclatura
•  Los ciclos o unidades grandes se les coloca el
sufijo carboxílico

Ácido  2-­‐
isopropilciclopenta
nocarboxílico   Ácido  2-­‐
hidroxibencenocarboxí
lico  
 Acidez de Ácidos
Carboxílicos

•  Recordemos la ácidez:
 ¿Quién es más
ácido?
•  El ácido carboxílico es más ácido, pero… ¿Por
qué?.
•  Efecto inductivo y efecto resonante:
Entonces es mucho más estable la base
conjugada
Más de estabilidad
 No olvide la estabilidad de la base
conjugada.

•  Este es el concepto clave de la ácidez

 Efecto del sustituyente

pKa = 4.46 pKa = 4.19 pKa = 3.47 pKa = 3.41 pKa = 2.16
 Entonces los grupos
atractores
•  Estos grupos estabilizan la base
conjugada que se forma:
 Más comparaciones:

•  Mientras más electronegativo es el grupo, el

carboxilato (base conjugada es más estable).
El otro factor es el resonante:
 Más de ácidez

•  Mientras más cerca este el sustituyente es

la base conjugada es más estable.
 Y los ácidos
dicarboxílicos que…
•  Los ácidos dicarboxílicos pueden tener 2
disociaciones, además suelen ser más ácidos.
 Quién es más ácido
el Oxálico o
sebásico.
•  Si seguimos el mismo patrón que mientras
más cerca se encuentre un grupo atractor
entonces tenemos:
 Ejercicio
•  De cada par diga quién es más ácido:
 Ejercicio
•  Ordene los siguientes compuestos respecto a
su ácidez decreciente.

R/ 2 > 4 > 3 > 1

> >
 Formación de Sales
•  Por su bajo pka los ácidos pueden ser
neutralizados en medio básico para dar sales:
 Nomenclatura de sales
•  Estas tienen dos formas de nombrar la común
y la IUPAC, sin embargo para ambas se toma
el nombre del ácido y se sustituye el “ico” por
“ato”.
 El jabón
•  Al solubilizar la grasa en Alcalí se lograba tener
sales de ácidos grasos:
 Surfactantes  
Micelas   Micelas  
inversas  

Vesículas  
Liposomas  
 Aplicación a
separación de
mezclas
•  Los ácidos son solubles entonces en agua si
están en forma de sales, esto puede ayudar a
separar mezclas.
 Separando
•  Si se tiene alcoholes: Pka de 15-16
•  Si se tiene fenoles: Pka de 9
•  Si se tiene ácidos orgánicos: Pka: 3-5.
•  ¿Se podrá separar estos tres componentes?
Alcoholes menores a 5 átomos de carbono solubles en agua.

Los ácidos son solubles en NaHCO3. ¡SON MUY ÁCIDOS!

Los Fenoles son solubles en NaOH, ¡Son ácidos pero no tan

ácidos! Pero insolubles en NaHCO3

Los Alcoholes grandes son insolubles en agua.

 Separemos un mezcla

Fase Acuosa H 2O Fase Orgánica

F, AB, AcB
Etanol NaHCO3
Fase Org. H 2O

Fenol y alcohol bencílico Ac. B.

NaOH
Fase Acuosa Fase Orgánica

Fenol (fenóxido) Alcohol Bencílico

 Derivados de
Ácido???
•  Pues… por qué al hidrolizase siempre dan un
ácido carboxílico
Reactividad:
•  La siguiente tabla muestra que tan
estabilizados se encuentran:
 Derivados de ácido en la Naturaleza:
•  Existen varios derivados de ácido en la naturaleza:
 Tópico Interesante
•  Los dálmatas tienen esas manchas por la
segregación de ácido úrico
 Propiedades Químicas
•  ¿Cómo reaccionan los derivados de ácido?
•  Noten que el carbono es positivo:
 De qué depende que la reacción sea
reversible:
•  Si Z es una base más débil que Y entonces
la reacción es reversible o no se da tan fácil:

•  Si Y es una base más débil que Z entonces la

reacción se da:
 Qué pasa si la basicidad es similar
•  Veamos un caso interesante, si son bases
equivalentes en cuanto a fuerza nucleofílica se
refiere:
Veamos los diagramas de Energía:
 Entonces Hablamos de grupos
salientes
•  ¿Cómo va esta estabilidad?

•  En base a esto como debe ir la reactividad?

 En resumen
•  La reactividad se da, por la presencia de un
átomo más reactivo que el carbono acilo.
 Por eso…
•  Algunos nucleófilos no pueden sustituir algunos grupos
salientes. Ya que generarían una base más fuerte y la
reacción sería altamente reversible.
 Hidrólisis de los Derivados de
ácido.
•  Está se da al añadir agua, ya sea por medio
básico o ácido, o simplemente la adición de agua.
 Veamos un ejemplo práctico
•  La hidrólisis de los haluros de ácido es
importante:
•  Observe la base que se genera por la
reacción de sustitución-eliminación.
 Otro ejemplo práctio
•  Los ésteres también pueden hidrolizados en
medio básico ó ácido, con esto se forman sales:
 Mecanismo
•  Veamos el mecanismo, el cuál es muy similar:
 Algunas consideraciones:
•  Es una reacción donde el equilibrio es
sumamente delicado:
 Saponificación

•  En medio alcalino, se puede dar los que

se conoce como Saponificación (hidrólisis
de un éster catalizado por base)
 Mecanismo
•  La saponificación tiene un mecanismo más simple
que la hidrólisis en medio ácido

Pero el medio es
básico
 Consideraciones interesantes:

•  Observe lo siguiente y comente:

 Hidrólisis de Amidas
•  Por ser un grupo peor grupo saliente, está es una
hidrólisis difícil, hay una básica y otra ácida:
 Hidrólisis de Nitrilos
•  Revisando lo ya aprendido:
 Tópico interesante
•  El mecanismo de acción de la Penicilina, va por
el rompimiento de una Amida.
 Tópico interesante
•  Dependiendo quien sea el grupo R, así es
la acción de la Penicilina, por la
estabilidad de la amida:
 Formación de Lactamas
•  Un ácido más una amina es una amida,
entonces si se tiene un ácido y una amina en
una misma molécula está se puede ciclar.
 Ésteres Cíclicos Lactonas:
•  El mecanismo de la lactonización es: