INFORMACION DE ENTRADA

1. LAS REACCIONES Y CONDICIONES DE REACCIÓN

1.1. ESTEQUEOMETRIA DE TODAS LAS REACCIONES

 Reacción principal
C H 2=C (C H 3 )2+ C2 H 5 OH H +¿ (C H 3 )3 COC H 2 C H 3 ¿
⇔

 Reacciones Secundarias

Dimerización del isobuteno

C H 2=C (C H 3 )2+ H 2 O ↔C (C H 3 )3 OH

Hidratación del isobuteno

C H 2=C (C H 3 )2+ C H 2=C (C H 3 )2 ↔[C H 2=C (C H 3)2 ]2

1.2. RANGO DE PRESIONES Y TEMPERATURAS DE TODAS LAS

REACCIONES

La reacción de síntesis de ETBE presenta como intervalos óptimos de

operación un rango de temperaturas entre 80 y 90ºC y presión entre 1500 y
2000kPa, cabe destacar que no se puede superar los limite anteriormente
mencionados en cuanto a temperatura y presión para que la reacción se lleve
a cabo en la fase liquida, que es la fase deseada en el diseño de planta.

Las reacciones secundarias se llevan a cabo a condiciones de temperaturas

superiores a los 250ºC

1.3. LA/S FASE/S DEL SISTEMA DE REACCION

La reacción se llevará a cabo en fase liquida debido a que es la fase deseada

en el diseño de la planta.

1.4. ALGUNA INFORMACION SOBRE DISTRIBUCION DE

PRODUCTOS V.S CONVERSION (Y POSIBLEMENTE LA
 TEMPERATURA DEL REACTOR, FRACCION MOLAR DE
REACTANTES Y/O PRESION)

- La conversión en equilibrio de una mezcla estequiometria de los

reactivos a una temperatura de 70ºC es solo del 84.7%

- El reactor trabajara en un rango de temperatura entre 60-90ºC y

presiones entre los 1500 y 2000kPa (15-20bar) debido a que
temperaturas menores la reacción se hace lenta y a temperaturas mayores
la reacción se llevara a cabo en fase gas.

- La reacción se llevará a cabo en exceso de etanol para evitar la

formación de reacciones secundarias.

- Se tendrá las siguientes características de la corriente de alimentación

1.5. ALGUNA INFORMACION SOBRE CONVERSION V.S

VELOCIDAD ESPACIAL O TIEMPO DE RESIDENCIA

1.6. SI SE USA CATALIZADOR, ALGUNA INFORMACION SOBRE SU

ESTADO, VELOCIDAD DE DESACTIVACION, REGENERABILIDAD
Y METODO DE REGENERACION

- Se usará el catalizador Amberlyst-15 debido a que es un catalizador

acido de tipo resina de intercambio iónico
 - El amberlyst-15 es una resina de intercambio ionico fuertemente acida
SAC (strong Acid Cation) formada por macropartículas de poliestireno
entrecruzadas con divinilbenceno (PSDVB), tiene como grupo funcional
al grupo sulfómico (-SO3H) como se muestra en la figura:

-
La limpieza y regeneración del catalizador se realiza mediante un lavado
con disolventes orgánicos y ácido sulfúrico concentrado (40%p/p) para la
restauración del protón
- El catalizador desactivado se lava primero con acetona y luego con una
mecla de cloroformo/metanol (v/v:4/1) para eliminar los disolventes
organicos absorbidos en la superficie del catalizador. El catalizador
lavado es sumergido en acido sulfúrico durante 24h y agitado durante
otras 4 horas a temperatura ambiente
- Para combropar si el cataliador esta gastado o no, se debe realizar serie
de valoraciones acido-base.
2. INFORMACION SOBRE LA VELOCIDAD DE REACCION Y LA
VELOCIDAD DE DESACTIVACION DEL CATALIZADOR

- El modelo cinético que mejor describe la reacción es el mecanismo

Langmouir-Hinshelwood-Hougen-Watson (LHHW), la expresión de la
velocidad de reacción con respecto al ETBE es la siguiente:
aE
m cat K rate a2ET (a I − )
K E aET
r ETBE= n
( 1+ K A a ET )
Donde:
1327.1
ln K A =−1.0707+
T
 −60.4
K rate =7.418∗1 012 exp( )
RT
4060.59
k E =10.387+ −2.89055 lnT −0.0191544 T +5.28586 x 1 0−5 T 2 −5.32977 x 1 0−8 T 3
T

3. LA VELOCIDAD DE PRODUCCION DESEADA

La velocidad de producción será de 10 x 106 lb/año de ETBE, conociendo el

peso fórmula de ETBE podemos calcular los moles por hora producidos, de la
siguiente manera:

lb ETBE 1 año 1 mol ETBE 453.592 g ETBE mol ETBE

10 ×106 × × × =5067.519
año 8760 h 102.18 g ETBE 1lb ETBE h

4. LA PUREZA DESEADA DEL PRODUCTO O ALGUNA INFORMACION

SOBRE PRECIO V.S PUREZA
La pureza del producto generalmente está condicionada por el mercado. Muchas
veces es posible ofrecer un producto con diferentes grados de pureza y es
conveniente que los encargados del diseño consideren esas alternativas. A
medida que el diseño avanza, las predicciones de pureza vs. precio del producto
pueden variar. Debe existir buena comunicación con el departamento de ventas
(marketing), especialmente si surgen costos muy elevados asociados con purezas
muy altas para que no aparezcan falsas expectativas por parte de los
consumidores.

La pureza del ETBE comercialmente es > 95%

EMPRESA PRESENTACION PUREZA PRECIO ($)

Sigma- Aldrich 25 ml 97% 203.09

Sigma -Aldrich 25 ml Por síntesis 130.88

TCI Chemicals 25 ml 95% 191.00

Alfa Aesar 25 g 99% 256.52

5. LA MATERIAS PRIMAS Y/O ALGUNA INFORMACION SOBRE EL

PRECIO V.S PUREZA

Como materia prima se utilizarán al Etanol (43%) y al Isobuteno (57%) a 30°C y 15 atm
y un catalizador Amberlyst-15.
Obtener información de CHEMICAL MARKET REPORTER
 Bioetanol

EMPRESA PRESENTACION PUREZA PRECIO ($)

3RI 5l 96% 11.6

Hofer Chemie 10 l 96.6% 30.30

 Amberlyst 15

EMPRESA PRESENTACION PUREZA PRECIO ($)

Jiangyin Nanda 1 kg 100% 83.33

6. CUALQUIER RESTRICCION DEL PROCEDIMIENTO

 Temperatura de reacción < 80 a 90°C (Prevenir la fase vapor).

 Temperatura de reacción > 60°C (Prevenir la reacción lenta).

7. OTROS DATOS SOBRE EL SITIO Y LA PLANTA

Si vamos a construir nuestro nuevo proceso en un lugar existente, entonces se debe

diseñar el proceso para que sea compatibles con las instalaciones que ya existen en ese
sitio. Las condiciones y costos del límite de batería que necesitamos saber son dados en
la tabla 4.1-3
 7.1. SERVICIOS

 Suministro de Combustible

 Niveles de presión de vapor

 Temperaturas de entrada y salida del agua de enfriamiento

 Niveles de refrigeración

 Energía eléctrica

7.2. INSTALACIONES PARA DISPONER DE LOS RESIDUOS

8. PROPIEDADES FISICAS DE TODOS LOS COMPONENTES

Se dispone de una excelente colección de técnicas para estimar las propiedades físicas.
Los nuevos procedimientos de estimación basados en métodos de contribución grupal
son un área de investigación activa.
La información que normalmente necesitamos son pesos moleculares, puntos de
ebullición, presiones de vapor, capacidades de calor, calores de vaporización, calores de
reacción, densidades liquidas y coeficientes de fugacidad o ecuaciones de estado.
Para los diseños conceptuales, utilizamos cualquier información disponible (que en
algunos casos es una suposición), y luego estimamos la sensibilidad que proporciona
una medida del incentivo económico para realizar las mediciones apropiadas. En
muchos casos, los costos son sorprendentemente insensibles a los valores de las
propiedades físicas, pero en algunos casos son extremadamente sensibles. El uso de
procedimientos de diseño de accesos directos simplifica significativamente el análisis de
sensibilidad.
Etanol:

 Estado de agregación Líquido

 Apariencia: incoloro
 Densidad 810 kg/m3; (0,810 g/cm3)
 Masa molecular 46,07 uma
  Punto de fusión 158,9 K (-114,1 °C)
 Punto de ebullición 351,6 K (78,6 °C)
 Temperatura crítica 514 K (241 °C)
 Presión crítica 63 atm.

Isobuteno:
Propiedades físicas:
- Apariencia: Gas incoloro
- Densidad: 587.9 kg/m3
- Masa molar: 56,106 g/mol
- Punto de fusión: 132,7 K
- Punto de ebullición: 266 K (-7 °C) a 760 mm Hg (NTP, 1992)
- Punto de Inflamación: 197 K (NTP, 1992)
- Límite Explosivo Inferior (LEL): 1,8% (NTP, 1992)
- Límite Explosivo Superior (UEL): 9.6% (NTP, 1992)
- Temperatura de autoignición: 738.15 K (USCG, 1999)
- Presión de vapor: 1 mm Hg a 168 K; 5 mm Hg a 176.65 K (NTP, 1992)
- Densidad de vapor (relativa al aire): 1,9 (NTP, 1992)
- Gravedad Específica: 0.59 a 293.15 K (USCG, 1999) Estos valores son válidos para
condiciones estándar (25°C y 1 atm)
ETBE:
9. INFORMACION SOBRE SEGURIDAD, TOXICIDAD E IMPACTO
AMBIENTAL DE LOS MATERIALES INVOLUCRADOS EN EL
PROCESO
Los riesgos toxicológicos para la salud humana del ETBE indican baja toxicidad
por las vías de exposición oral, dérmica y de inhalación. Cuando se encuentra
expuesto a niveles altos de la sustancia ETBE los signos transitorios del sistema
nervioso se ve alterado. Al estar en contacto con el líquido se puede observar
que no hay irritación en los ojos y piel. No hay evidencia de irritación
respiratoria con exposición o reacciones alérgicas cutáneas o respiratorias. La
sustancia se absorbe fácilmente por exposición oral o respiración, pero se espera
que la absorción a través de la piel sea baja.

ETBE
 10. DATOS DE COSTO DE SUBPRODUCTOS, EQUIPAMIENTO Y
SERVICIOS

Aplicando correlaciones de Guthrie en el apéndice E.1 y E.2 del Douglas.

Para obtener los costos de los posibles equipos que vamos a utilizar en nuestro proceso
recurrimos a las correlaciones de Guthrie; trabajaremos con el apéndice E.2 del libro del
Douglas, la figura 2.2-2 del libro del Douglas que muestran los índices de Marshall &
Swift y los índices de costos de la revista Chemical Engineering (los índices están
actualizados hasta el año 2000 y tomaremos como base ese año para nuestros datos).
Intercambiadores de calor
Tomando como referencia el costo medido del año 1968, el costo instalado de carcasa y
tubo para la fabricación completa tiene la siguiente expresión:

Installed Cost , $= ( M280∧S ) ×101.3 × A 0.65

× ( 2.29+ Fc )

Donde:

A=Área ( ft 2 ) ; 200< A<50000

Fc=( Fd+ Fp ) × Fm
Fm=Material de la carcasa y tubo
Hallando el índice de Marshall y Swift para el año 1968, se obtiene un valor
aproximado de 280, como se observa en el siguiente gráfico.
Entonces el costo obtenido representa el valor de la unidad deseada en el año 1968, año
base de la información usada. Para estimar el costo de la unidad en el año 2000, usemos
los índices de costos de Chemical Engineering (Tabla 2).
 Índice de costos del equipo para el año 1968:
109.9
Índice de costos del equipo para el año 2000:
438.0
Entonces el costo medido para el año 2000,
tiene la siguiente ecuación:

Costo instalado año 2000 , $=Costo instalado 1968 × ( Índice 2000

Índice1968 )

Recipientes de presión, columnas, reactores

Installed Cost , $= ( M280∧S ) ×101.9 × D 1.066

× H 0.802 ( 2.18+ Fc )

Donde:
D=Diámetro , ft
H= Altura , ft
Fc=Fm × Fp
Columna de destilación por bandejas y torres empacadas

Installed Cost , $= ( M280∧S ) × 4.7 × D 1.55

× H × Fc

Donde:
D=Diámetro , ft
H= Altura bandeja a bandeja , ft (24 pulgadas de espacio)
Fc=Fs+ Ft + Fm

NIVEL 1:
PROCESO
BATCH VS
PROCESO

CONTINUO
Nivel de Producción
Debido a que la Producción de ETBE es mayor a 10 x 106 lbmol /año se tomara como
punto de partida el heurístico que indica la utilización de un reactor continuo para flujos
de este tamaño.
Factor de Mercado
Este es un proceso de poca severidad (baja temperatura y presión) y un servicio no
corrosivo/no ensuciante. De esta forma, con la exclusión de los recambios de
catalizador, será necesaria la parada en la producción para las revisiones requeridas por
la legislación vigente. Debido a lo anterior mencionado, se elegirá la utilización de un
reactor continuo.
Problemas Operacionales
Debido a las condiciones de nuestro proceso:
 Reacción moderada (70-90) ºC

 Proceso de poca severidad y un servicio no corrosivo/no

ensuciante
 NIVEL 2: ESTRUCTURA DE
ENTRADA Y SALIDA DEL PFD
Y EVALUACION DE
POTENCIAL ECONOMICO
I. REGLAS PARA LA ESTRUCTURA DE ENTRADA-SALIDA

1. Purificación de alimentación
El pretratamiento consiste en un simple Water wash que es necesario para la
eliminación de contaminantes que podrían desactivar el catalizador.

 NaCl procedente del agua de mar

 Na(OH)2
 Monoetanolamina de los tratamientos de eliminación de los
compuestos de azufre
 Monometilamina y dietilamina del craking catalítico
 Amoniaco
 Aminas ligeras
 Dimetilformamida
 N-metil-pirrolidona
 Acetonitrilo
 Betametoxi-propionitrilo de los procesos de extracción de butadieno

Para acidular el agua se puede emplear una disolución de fosfato acido de sodio

En el pretratamiento ha de someterse a una separación de butadieno presente, ya

que este componente que mas fácil se polimeriza y por consiguiente mas riesgo
en su tratamiento, se separa mediante la adicion de solventes fuertemente polares
(dimetilformamida-N-metilpirrolidona y otros), bien por destilación extractiva,
bien por extracción con reflujo de extracto.

La fracción de C4 se somete a un proceso de lavado en contracorriente en medio acido

en una torre de lavado para eliminar cualquier traza de compuestos básicos, lo cual
puede tener un efecto adverso sobre las resinas de intercambio ionico incluso en muy
bajas concentraciones.

2. Remover o reciclar un producto reversible

 Debido a los costos de materia prima de C4 (36% de isobuteno) tiene un costo
significativo en relación con el precio del etanol, además de que este isobuteno
presenta reacciones secundarias de dimerización e hidratación , se deberá evitar
la producción de estar reacciones indeseadas, mediante el principio de Le
Chatellier se deberá recircular a alimentación del reactor parte de los
subproductos del isobuteno [C (C H 3)3 OH y [C H 2=C (C H 3)2 ]2 ] para favorecer
la producción de isobutano.

3. Reciclo gaseoso y purga

Con respecto a la purga no es necesario, ya que las composiciones que

acompañan al etanol son demasiadas bajas y se está trabajando con líquidos,
además del hecho de hacerse una purga conllevaría mas gastos.

4. No reciclar o recuperar ciertos reactivos

5. Numero de flujos de los Productos

E
A

G
H
El número de flujos del producto será 2 : El C4 y el ETBE