Denominación: E1641 - dieciséis

Método de prueba estándar para

Cinética de descomposición por termogravimetría utilizando el parámetro / Método
Flynn / Wall Ozawa 1

Esta norma ha sido publicada bajo la designación E1641 fi jo; el número inmediatamente después de la designación indica el año de adopción original o, en el caso de
revisión, el año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última aprobación. A epsilon superíndice ( ') indica un cambio editorial desde la última
revisión o re-aprobación.

1 Alcance* E691 La práctica para la realización de un estudio entre laboratorios para

Determinar la precisión de un método de prueba
1.1 Este método de ensayo describe la determinación de la
E1142 Terminología relativos a las propiedades termofísicas
parámetros cinéticos, energía de activación de Arrhenius, y el factor preexponencial
por termogravimetría, basados ​en la suposición de que la descomposición obedece fi E1582 Prácticas para la calibración de la escala de temperatura de
cinética de primer orden utilizando el método isoconversional Ozawa / Flynn / Wall ( 1 , termogravimetría
2 ). 2 e1877 La práctica para el cálculo de la resistencia térmica de Ma-
teriales de termogravimétrico Descomposición de datos
1.2 Este método de ensayo es generalmente aplicable a materiales
E1970 Prácticas para el tratamiento estadístico de análisis térmico
con bien de fi descomposición Ned pro fi les, a saber, a, cambio de masa Datos
continua suave con un solo tipo máximo. e2040 Método de prueba para la misa calibración de la balanza de Termo

1.3 Este método de ensayo es normalmente aplicable a decomposi- Analizadores gravimétricos

ción se produce en el intervalo de 400 a 1.300 K (nominalmente de 100 a 1000 ° C). El 2.2 Otro estándar: 4
rango de temperatura se puede extender dependiendo de la instrumentación usada. ISO 11358-2 Plastics termogravimetría (TG) de Polímeros
Parte 2: Determinación de los parámetros cinéticos

1.4 Este método de ensayo es similar a ISO 11358-2 pero difiere en

su tratamiento matemático. 3. Terminología

1.5 Los valores indicados en unidades SI deben ser considerados como 3.1 de fi niciones Clorhidrato de ácido términos utilizados en este método de ensayo

estándar. No hay otras unidades de medida se incluyen en esta norma. se definen en las terminologías E473 y E1142 e incluir
energía de activación, Celsius, criterio de fallo, el fracaso, y analizador
termogravimétrico.
1.6 Esta norma no pretende considerar todos los problemas de seguridad,
si los hay, asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma
4. Resumen de Método de prueba
establecer las prácticas de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de
las limitaciones reglamentarias antes de su uso. 4.1 Este método de ensayo se basa en la ecuación de velocidad en general
que toma la forma de:

re α / dT 5 A ~ 1 2 α! exp @ 2 mi / RT # / β (1)
2. Documentos de referencia
dónde:
2.1 Normas ASTM: 3
E29 Práctica para el uso de los dígitos significativos en los datos de prueba para α = Fracción reaccionó (adimensional),
Determinar la conformidad con cationes fi caciones
UNA = Factor de pre-exponencial (min- 1),
β = Calentamiento de tasa (K / min),
E473 Terminología relacionada con el análisis térmico y Rhe-
mi = Energía de activación (J / mol),
logía
R = Constante de los gases (= 8,316 J / (mol K)),
T = Temperatura absoluta (K), exp
Este método de ensayo se encuentra bajo la jurisdicción del Comité ASTM E37 sobre mediciones
= Número de Euler exponencial y
1

térmicas y es responsabilidad directa del Subcomité E37.01 en calorimetría y pérdida de masa.

re α / dT = velocidad de cambio de α con T.

Edición actual aprobada el 15 de febrero de 2016. Publicado en febrero de 2016. aprobado originalmente en 4.2 Utilizando el método de Ozawa, Flynn y Wall ( 1 , 2 ), 1 eq puede resolverse
1994. Última edición anterior aprobado en 2015 como E1641 - 15. DOI:
para energía de activación:
10.1520 / E1641-16.
2 Los números en negrita entre paréntesis se refieren a la lista de referencias al final de esta norma.
mi 5 ~ R / ¡segundo! Δ Iniciar sesión@ β # / Δ ~ 1 / T! (2)

3 Para las normas ASTM citadas, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org, o el contacto de cliente en
ASTM service@astm.org. por Annual Book of ASTM Standards información de volumen, consulte la página
Resumen de documentos de la serie en el sitio web de ASTM. 4 Disponible de American National Standards Institute (ANSI), 25 W. 43o St., 4th Floor, New York,

NY 10036, http://www.ansi.org.

* Un resumen de los cambios de sección aparece al final de esta norma

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959. Estados Unidos

1
 E1641 - 16

dónde: 4.7 Para las reacciones de primer orden ( norte 5 1), el valor de la pre-

E = la derivada de la aproximación Doyle ( 3 ) con factor exponencial ( UNA) puede determinarse usando 3 eq ( 4 ).

valores tabulados en tabla 1 .

UNA 5 ~ 2 β R / ¡MI! ~ En @ 1 2 # Α! 10 una (3)
4.3 El uso de un punto de conversión constante de una serie de
dónde:
curvas de descomposición obtenidos a diferentes velocidades de calor,
a = el valor de aproximación Doyle tabla 1 .
Δ Iniciar sesión@ β # / Δ ~ 1 2 T! se obtiene por regresión lineal.

4.8 Este método de ensayo consiste en calentar una serie de cuatro o

4.4 Suponiendo un valor inicial de segundo 5 0,457, una primera aproximación
ción de energía de activación ( mi ') se obtiene usando 2 eq .
4.5 Esta energía de activación aproximada se utiliza entonces para
determinar un nuevo valor de segundo ' utilizando tabla 1 .
4.6 Este proceso iterativo se continúa hasta que el valor de
energía de activación ya no cambia con la siguiente iteración.
más especímenes de ensayo, tomadas de la muestra original, cada uno a una velocidad de
calentamiento diferente entre 1 y 10 K / min, a través de su región de descomposición. La
masa del espécimen se registra continuamente como una función de la temperatura. Las
temperaturas para la conversión constante se determinan a partir de los resultantes curvas
de pérdida de masa. energía de activación TheArrhenius se determina entonces a partir de
una gráfica del logaritmo de velocidad de calentamiento frente a la inversa de la
temperatura absoluta en nivel de conversión constante.

TABLA 1 Integración constantes numéricas

4.9 Esta energía de activación se puede usar entonces para calcular
E / RT una segundo
resistencia térmica y una estimación de la vida útil del material a una temperatura
8 5.3699 0.5398
9 5.8980 0.5281 determinada usando el método de prueba e1877 .
10 6.4167 0.5187
11 6,928 0,511
5. significación y Uso
12 7.433 0,505
13 7,933 0,500 5,1 termogravimetría proporciona un método rápido para deter-
14 8,427 0,494
la minería de la temperatura de descomposición per fi l de un material.
15 8,918 0,491
dieciséis 9,406 0,488 5.2 Este método de ensayo se puede utilizar para la estimación de tiempos de vida de
17 9.890 0,484
materiales, utilizando el Método de Ensayo e1877 a condición de que una relación se ha
18 10.372 0,482
19 10.851 0,479 establecido entre los resultados de la prueba de resistencia térmica y pruebas reales de toda la
20 11.3277 0.4770 vida.
21 11.803 0,475
22 12,276 0,473
23 12.747 0,471 6. Aparato
24 13.217 0,470
25 13.686 0,469
6.1 El equipo esencial necesario para proporcionar la mini-
26 14.153 0,467 capacidad analítica termogravimétrico mamá de este método de ensayo
27 14.619 0,466 incluye:
28 15.084 0,465
6.1.1 Un termobalanza, compuesto de ( una) una horno para proporcionar un calentamiento
29 15.547 0,463
30 16.0104 0.4629 controlado uniforme de una muestra a una velocidad constante dentro del rango de temperatura
31 16.472 0,462
desde la ambiente hasta 1300 K; ( segundo)
32 16.933 0,461
33 17.394 0,461
una temperatura sensor para proporcionar una indicación de la temperatura de la
34 17.853 0,459 muestra / horno para 6 0,1 K; ( do) un balanza electrónica para medir continuamente la
35 18.312 0,459
masa del espécimen con una capacidad mínima de 20 mg y una sensibilidad de 6 50
36 18.770 0,458
37 19.228 0,458
mg; y ( re) un medio de mantener el espécimen / recipiente debajo control atmosférico de
38 19.684 0,456 un gas de purga inerte o reactivo de 99,99% de pureza a una velocidad de 20 a 50 6 5
39 20.141 0,456
ml /min.
40 20.5967 0.4558
41 21.052 0,455
42 21.507 0,455 6.1.2 Un controlador de temperatura, capaz de ejecutar un programa de temperatura
43 21.961 0,454
específico fi haciendo funcionar el horno entre límites de temperatura seleccionados a una
44 22.415 0,454
45 22.868 0,453
velocidad de cambio de temperatura entre 1 y 10 K / min hasta dentro de 6 0,1 K / min. norte beneficios
46 23.321 0,453 según objetivos 1-La precisión de los resultados depende en gran medida la precisión de la velocidad de
47 23.774 0,453
calentamiento; cuanto mayor sea la velocidad de calentamiento de precisión, mayor es la precisión de los
48 24.226 0,452
resultados. La precisión se describe aquí debe ser considerado como el mínimo adecuado para esta
49 24.678 0,452
50 25.1295 0.4515 prueba.
51 25.5806 0.4511
52 26.0314 0.4508
53 26.4820 0.4506 6.1.3 Un dispositivo de recogida de datos, para proporcionar un medio de adquirir,
54 26.9323 0.4503
almacenar y visualizar señales medidos o calculados, o ambos. Las señales de salida
55 27.3823 0.4500
56 27.8319 0.4498
mínimos necesarios para este método de ensayo son masa, temperatura y tiempo.
57 28.2814 0.4495
58 28.7305 0.4491
6.1.4 Contenedores (sartenes, crisoles, y así sucesivamente) que son inertes a la
59 29.1794 0.4489
60 29.6281 0.4487
muestra y que permanecerá dimensionalmente estable sobre el rango de temperatura
desde la ambiente hasta 1300 K.

2
 E1641 - 16
6.2 De alta pureza (99,99%) de suministro de nitrógeno, para el gas de purga. norte beneficios según objetivos 2-Otros
atmósferas pueden ser usados, pero deberán ser reportados.
6,3 aparato auxiliar considera necesario o útil en
la realización de este método de ensayo incluir:
6.3.1 Molino criogénico para moler o prueba molino de muestras a un ne polvo fi a
temperaturas inferiores a -173 K (-100 ° C).
7. Precauciones
7.1 Es esencial que las muestras sean representativos desde
cantidades de miligramos de muestra se van a utilizar.
7.2 El valor de la energía de activación calculada es inde-
pendiente del orden de reacción en las primeras etapas de descomposición. Esta
hipótesis no se sostiene para las etapas posteriores y debe utilizarse con precaución.
Se sugiere un límite superior de 10% de descomposición. Se sugiere fuertemente que
los cálculos pueden realizar en varios niveles diferentes de descomposición, por
ejemplo, 5, 10,
15, y 20%. Las variaciones en los resultados entre estos resultados podrían indicar
la inaplicabilidad de uno de ellos. Por ejemplo, volátiles, impurezas de bajo nivel
afectarían a los resultados de la determinación de conversión más bajo más que
aquellos a conversiones más altas. resultados consistentes para todas las
conversiones de validar el método para la gama de conversiones examinado.
7.3 efluentes tóxicos o corrosivos, o ambos, pueden ser liberados
durante el proceso de calentamiento y puede ser perjudicial para el personal o aparato.
8. muestreo
8.1 muestras en polvo o granulares que tienen un alto
relación de superficie a volumen, se prefieren, aunque las películas, fibras y telas
pueden ser utilizados siempre que se tenga cuidado de hacer que todos el uniforme
especímenes en tamaño y forma. En circunstancias en las que partes de material están
disponibles, las muestras deben ser preparados por fi ling o raspando la pieza. Todas
las muestras deben mezclarse bien antes de la toma de muestras, si es posible, y
deben ser muestreados mediante la eliminación de porciones de diversas partes del
recipiente. Estas partes deben a su vez pueden combinar y se mezclaron bien para
garantizar un espécimen representativo para la determinación.
norte beneficios según objetivos 3-Se debe tener cuidado durante la preparación de la muestra para evitar la contaminación.
norte beneficios según objetivos 4-El tamaño de la muestra y la relación de superficie a volumen se sabe que afectan
los resultados de esta prueba. Un estrecho rango de tamaños de probetas se debe utilizar, como se indica en 10.1
. La uniformidad en el tamaño de partícula se puede conseguir, sin la pérdida de volátiles, mediante el uso de un
molino criogénico para moler la muestra a un polvo fi ne. Para evitar la condensación de la humedad, el molino
deberá ser abierta después de regresar completamente a temperatura ambiente, o la operación se debe realizar
en una fi caja de guantes llena de gas seco.
8.2 En ausencia de otra información, las muestras se
asumido para ser analizados tal como se recibieron, excepto para el tratamiento mecánico
observó en 8.1 . Si algún tratamiento térmico, tal como secado, se aplica a la muestra antes del
análisis, este tratamiento y cualquier pérdida de masa resultante debe ser observaron en el
informe.
8.3 Ciertos materiales requerir más sofisticada
acondicionado, tales como el mantenimiento de la muestra a una temperatura fi habitación
especificado y la humedad relativa durante un período prolongado de tiempo. Tal
acondicionado puede llevarse a cabo, pero los detalles de procedimiento se incluirá en el
informe.
3
9. calibración
9.1 Preparar el analizador termogravimétrico utilizando cualquier pro-
cedimientos descritos en el manual de operaciones del fabricante.
9.2 Colocar el sensor de temperatura dentro de 2 mm de la parte exterior
del portamuestras. Se debe tener cuidado para asegurar que el soporte de la muestra
no se toca de ninguna manera por el sensor y que no se mueve después de la
calibración de la temperatura.
9.3 Mantener una velocidad de flujo constante de gas de purga en el intervalo
de 20 a 50 ml / min durante todo el experimento.
norte beneficios según objetivos 5-En el caso de muestras que pueden ser sensibles a la degradación
oxidativa, será necesario mantener la purga de gas inerte durante un tiempo suficiente para
asegurar que todo el oxígeno residual se elimina del sistema antes del inicio del programa de
temperatura. Puede ser necesario evacuar el sistema antes de iniciar la purga de gas inerte para
algunos instrumentos.
9.4 Calibración de la temperatura del horno instrumento en ajustan
bailar con el procedimiento de calibración en la práctica E1582 utilizando la misma velocidad de
calentamiento, gas de purga, y la tasa de flujo que se utilizará para los especímenes. La calibración de
la temperatura se llevará a cabo tanto antes de cada cambio en la velocidad de calentamiento y en el
que la velocidad de calentamiento.
9.5 Calibración de la señal de masa utilizando el método de prueba e2040 .
10. Procedimiento
10.1 Lugar 3 6 1 mg de la muestra bajo prueba en un soporte de instrumento
espécimen limpios y tarados.
norte beneficios según objetivos 6-Otros tamaños de muestra se pueden usar pero se indicarán en el informe.
norte beneficios según objetivos 7-El soporte de la muestra debe ser tarada en el sistema completamente montado, con el
fl gas de purga debido.
norte beneficios según objetivos 8-en polvo o granulares especímenes deberían distribuirse de manera uniforme sobre
el soporte de la muestra a fin de maximizar la superficie expuesta. Una capa gruesa de una sola grano sería
óptimo.
10.2 Seleccionar una temperatura de equilibrio basándose en la
velocidad de calentamiento y conocido descomposición fi temperatura de primer
desviación-frombaseline de la muestra, donde la temperatura de equilibrio es igual a la
temperatura de descomposición - (10 min × velocidad de calentamiento). Si el porcentaje de
pérdida de masa ha de ser grabada, establecer la pérdida de cero por ciento en este momento.
norte beneficios según objetivos 9-Si el cero por ciento de pérdida de masa se estableció en el momento en el que
se coloca la muestra en el instrumento, la masa del espécimen a la temperatura de equilibrio puede ser
mayor que 100% debido a la flotabilidad efectos. Un espacio en blanco se debe ejecutar para la
determinación precisa del efecto de flotabilidad a lo largo del intervalo de temperatura del experimento. La
pieza en bruto puede ser una pieza de platino de aproximadamente el mismo volumen que la muestra. La
deriva equilibrio a cualquier temperatura se puede determinar de esta manera.
10.3 calor la muestra a una velocidad constante a través de la
descomposición per fi l hasta que se obtiene una masa constante o la temperatura es
mucho más allá de la gama de temperatura útil del material ensayado. Registre la curva
térmica de acompañamiento, con la masa o la pérdida de masa en porcentaje muestran
en la temperatura de ordenadas y la muestra en la abscisa.
10.4 Una vez que la descomposición de la muestra de ensayo es
completa, enfriar el instrumento a temperatura ambiente, retirar, limpiar y sustituir el
soporte de la muestra, y volver a tarar el instrumento en preparación para
experimentos adicionales. Utilizar el mismo soporte de la muestra para toda la serie
de carreras para eliminar los problemas de flotabilidad.
 E1641 - 16

HIGO. 1 Ejemplos de curvas de pérdida de masa en la siguiente Calefacción Precios: 1 ° C / min, 2 ° C / min, 5 ° C / min, 10 ° C / min

HIGO. 2 Arrhenius gráfico del índice de calentamiento, la temperatura de la constante de conversión de datos

10.5 Repetir los procedimientos descritos en 10.01 a 10.04 a tres velocidades de
calentamiento adicionales que cubren el intervalo de 1 a 10 K / min.
norte beneficios según objetivos 10-Otras velocidades de calentamiento, y más de cuatro, se pueden utilizar, pero deberán
tenerse en cuenta en el informe.
norte beneficios según objetivos 11-El uso de velocidades de calentamiento superiores a 10 K / min afecta tanto a la
precisión de la medición de la temperatura y la cinética de la descomposición. La difusión de las sustancias volátiles
de la muestra puede convertirse en el proceso de control de velocidad a altas velocidades de calentamiento.
11. Cálculo
11.1 Seleccione una cierta pérdida de masa (conversión) como el fracaso
criterio.
1 . La temperatura correspondiente a los otros niveles de conversión (no mayor que
20% y preferiblemente menos de 10%) puede ser utilizado en la determinación,
pero hay que señalar en el informe.
norte beneficios según objetivos 13 Estos cálculos son simplificarse si la pérdida de masa por ciento en lugar de
masa real se registra en la ordenada.
norte beneficios según objetivos 14-El valor se determina a partir de la diferencia de la conversión inicial y
fi nal de la muestra, con la masa inicial tomado como la masa a la temperatura de equilibrio y la
masa final tomado una vez que la meseta se ha alcanzado al final de pérdida de peso. Por
ejemplo, si la masa inicial es
100,3% y la masa final es del 80%, 100% de descomposición corresponde a (100,3 a 80,0) o la pérdida
de masa del 20,3%. Por lo tanto, 5% de descomposición se produce a (0,05 × 20,3) o pérdida de masa
1,02%, que se produce en la ordenada en 99,3% (100,3% - 1,02% = 99,28%).

norte beneficios según objetivos pérdida de masa 12-5% se selecciona comúnmente como el criterio de fallo. Otros valores
pueden ser usados, pero deberán ser reportados.
11.2 De cada una de las curvas térmicas obtenidas en 10.1 -
10.5 , Determinar la temperatura absoluta en la conversión constante, α, para cada uno
de los valores de conversión constantes para ser utilizado en los cálculos como se
señala en 7.2 . Por ejemplo, véase Higo.
11.3 Display el logaritmo de la velocidad de calentamiento expresa en
K / min contra el recíproco de la temperatura absoluta en K en el que el nivel
de conversión (criterio de fallo), seleccionado en
11.1 , fue alcanzado. Una línea recta, similar a la de Figura 2 , Debe resultar. Este
procedimiento de ensayo no es aplicable si la curva es lineal.

4
 E1641 - 16

norte beneficios según objetivos 15-Una no linealidad aparente puede ser el resultado de las determinaciones mi 5 8.314 J / ~ mol K! 3 ~ 2 16 394 K! 3 ~ 0,457! 5 298 249 J / mol
erróneas. Se recomienda que se repetirán los puntos no lineales para la verificación.
11.11.3 Cálculo del valor de E '/ RT do:

11.4 Utilización de la fi regresión lineal t una línea recta (ver E'/ RT do 5 @ 298249 J/mol#/@8.314 J / ~ mol 3 K! 3 783 K # 5 45.81

Práctica E1970 ) A estos datos sin factores de pesada, y determinar la pendiente

De 11.11.4 tabla 1 para E / RT = 45.81, b = 0,453.
( metro) y su desviación estándar ( δ metro):
11.11.5 rendimientos Reiterando:
metro 5 Δ ~ Iniciar sesión ß! / Δ ~ 1 / T! (4)
norte beneficios según objetivos 16-Si los valores obtenidos a partir de este método de ensayo se para ser utilizado en mi = 300 882 J / mol
el método de prueba e1877 , Una estimación de la incertidumbre de la energía de activación ( MI) y el factor E / RT c = 46.22
preexponencial ( UNA) es requerido. Estas incertidumbres se pueden derivar de la incertidumbre segundo = 0,453
en el valor de pendiente de metro MI' = 300 882 J /mol
5 Δ ~ Iniciar sesión β! / Δ ~ 1 / T !. Si la herramienta de cálculo utilizado para obtener la pendiente de la línea recta
proporciona una estimación de la incertidumbre en la pendiente determinada ( δ m), grabarlo. De lo contrario, la
incertidumbre en la pendiente puede ser obtenida utilizando el procedimiento de Apéndice X1 .

cálculo 11,12 Ejemplo para el factor pre-exponencial ( UNA):

11.5 Las definiciones siguientes se aplican a 11.03 a 11.10 :
β'= 5 K / min
β' = velocidad de calentamiento más cercano al punto medio de la experimental
α = 0.05
velocidades de calentamiento, K / min,
b = logaritmo del derivado de aproximación en K / min
(Conocida como la aproximación Doyle) (de tabla 1 (utilizar De 11.12.1 11.10 y tabla 1 :
segundo 5 0,457 K/min en la primera iteración),

a = logaritmo de la integral aproximación (conocido como el

Doyle aproximación) tomado de tabla 1 , E = 300 882 J / mol
α = fracción reaccionó (adimensional), y a = 23.321
T c = temperatura para el punto de la conversión constante para β', K.

11.6 Calcular una estimación de la energía de activación utilizando

2 eq ( 1 , 5 ), haciendo uso del valor de Δ ~ Iniciar sesión β! / Δ ~ 1 / T! 11.12.2 Uso 3 eq :
determinado en 11.4 y un valor de segundo 5 0,457 K/min en esta primera iteración. UNA 5 2 ~ 5 K / min! 3 ~ 8.314 J / ~ mol K !! 3 ~ En @ 1 2 0.05 #!

3 ~ 10 23.321! / 300 ~ 882 J / mol!

11.7 Calcular el valor de E / RT do, dónde T c = la temperatura a la conversión constante para la
velocidad de calentamiento más cercano al punto medio de las velocidades de calentamiento
experimentales.
11.8 Utilizando el valor para mi mi/ RT do obtenido en 11.7 , obtener un
nueva estimación de segundo desde tabla 1 . Volver a presentar este valor de segundo a
2 eq .
11.9 Repetir 11.6 y 11.7 hasta que el valor de los cambios de energía de
activación en menos del 1%. Esta re fi ne valor, MI, se reporta como la energía de
UNA 5 2 ~ 5 K / min! 3 ~ 8.314! 3 ~ 2 0,05129! 3 ~ 10 23.321! / 300 ~ 882!
UNA, min 2 1 5 10 0,699 3 10 0,910 3 10 2 1.290 3 10 23.321 3 10 2 5,478 5 10 18.162
Iniciar sesión@ UNA , min 2 1 # 5 18.162 → En @ UNA , min 2 1 # 5 41.827
norte beneficios según objetivos 18-Al grabar mediciones directas, todos los dígitos conocidos, además de
un dígito, que puede ser incierto debido a la estimación, se registrarán. Cuando los datos se obtiene a
partir de una pantalla digital o impresión de un instrumento, se registrarán todos los dígitos
disponibles. En el cálculo de los resultados, retener todos los signi fi cativos cifras disponibles de
redondeo sólo en los resultados final. Los resultados finales se redondearán al menos significantes fi
gura cuya significación no es mayor que 0,5 veces ni menos que 0,05 veces la desviación estándar

activación de Arrhenius. (ver Practice E29 ).

11.10 seleccionar la curva de pérdida de masa por la velocidad de calentamiento más cercana

el punto medio de las velocidades de calentamiento experimentales, y calcular el factor 12. Informe

pre-exponencial, UNA, utilizando 3 eq ( 4 ) y el valor del exponente, una, obtenido de tabla 1 12.1 Se reporta la siguiente información:
para el valor definido de fuego 12.1.1 Designación del material bajo prueba, incluyendo el
mi mi/ RT do determinado en 11.9 . norte beneficios según objetivos 17-Este tratamiento matemático para resolver mi nombre del fabricante, número de lote, y la composición química cuando se
y UNA ha sido adaptada específicamente para que sea posible llevar a cabo con la mano. software de la conozcan.
cinética comercial podrán utilizar otros métodos numéricos de integración de la forma diferencial general 12.1.2 Descripción del analizador termogravimétrico utilizado.
de la ecuación de velocidad (las ecuaciones Flynn y de pared) y resolviendo para los parámetros. Los 12.1.3 gas de purga, velocidad de flujo, y la composición.
valores intermedios mi una, una, y 12.1.4 Specimen masas, rango de temperatura, insuficiencia
criterio, y calefacción tasas utilizadas.
segundo, que son parte de la iteración numérica, están por lo tanto no se informa.
12.1.5 energía Decidido activación Arrhenius, MI, desviación estándar relativa de
11.11 Ejemplo de cálculo para E ( desde Figura 2 ): energía de activación, δ E / E, y el factor preexponencial, UNA, ( o ln [ UNA]) y su

T r 5 510 ° C = 783 K, y Δ ~ Iniciar sesión ß! / Δ ~ 1 / T!

desviación estándar, δ ln [ UNA]/ ln [ UNA].
12.1.6 La especificidad c versión fechada de este método de ensayo.
5 @ 1,000 2 0.000#/@0.001258 2 0.001319 # 5 2 16394 K

13. Precisión y Bias

11.11.1 A medida que la primera estimación:
13.1 La precisión y el sesgo de este método de ensayo eran
segundo 5 0,457
determinado en una prueba entre laboratorios (ILT) en poli polvo
11.11.2 Uso 2 eq : (tetrafluoroetileno) (PTFE), realizado en 1988-1989.

5
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Nueve laboratorios que utilizan analizadores termogravimétricos de dos fabricantes, 13.3.1 Una estimación del sesgo se obtiene comparando
participaron en la ILT. Cada laboratorio reportó dos conjuntos de datos con cada los valores medios obtenidos en este estudio con los valores obtenidos a partir de la
conjunto que contiene los datos de cuatro velocidades de calentamiento entre 1 y 10 K / literatura.
min. Calibración de la temperatura se hizo usando níquel y perkalloy materiales de 13.3.2 La energía de activación media obtenida en este estudio
referencia magnéticos que entre corchetes la región descomposición de PTFE. Las era 327 kJ / mol. El logaritmo natural medio del factor preexponencial (1 / min)
constantes cinéticas se determinaron para 5% de descomposición (criterio de fallo). Los obtenido fue de 45.7.
resultados se trataron estadísticamente por el Método de Ensayo E691 . 13.3.3 Los valores medios y la desviación estándar para la activación
energía y logaritmo natural del factor pre-exponencial tomado de la literatura ( 6-11
) fueron E = 320 6 24 kJ /mol y ln [- UNA, min- 1] = 45.6 6 4,1, que son valores
promedio no ponderado de seis referencias independientes.
13.2 Precisión:
13.2.1 Dentro de la variabilidad de laboratorio puede describirse utilizando
13.3.4 Los valores de energía de activación y loga- naturales
el valor de la repetibilidad ( r) obtenido multiplicando la desviación estándar por
Rithm del factor pre-exponencial obtenido en este estudio no son estadísticamente
2,8. El valor de la repetibilidad estima el límite con fi anza del 95%.
diferentes de los obtenidos a partir de la literatura. Esto indica una ausencia de
sesgo significativo.
13.2.1.1 valores de repetibilidad de 26 kJ / mol y 4,2 eran
13.3.5 La información que sustenta la precisión y el sesgo de informa-
obtenido para la energía de activación y logaritmo natural del factor
mación continuación, está disponible en préstamo de las oficinas de ASTM. 5
pre-exponencial (1 / min), respectivamente.
13.2.2 La variabilidad entre laboratorio puede describirse 14. Palabras clave
utilizando el valor de reproducibilidad ( R) obtenido multiplicando la desviación
energía 14,1 activación; factor de pre-exponencial; fracaso; fallar-
estándar por 2,8. El valor de reproducibilidad estima el límite con fi anza del 95%.
criterio ure; parámetros cinéticos; análisis térmico; descomposición térmica;
análisis termogravimétrico
13.2.2.1 valores reproducibilidad de 45 kJ / mol y 8,2 eran
obtenido para la energía de activación y logaritmo natural del factor
5 datos de apoyo han sido presentada en la sede de ASTM International y puede ser obtenida mediante la solicitud de
pre-exponencial (1 / min), respectivamente.
informe de investigación RR: E37-1021 e Informe de Investigación RR: E37-1022. Póngase en contacto con Servicio al

13.3 Parcialidad: Cliente de ASTM en service@astm.org.

APÉNDICE

(Información no obligatoria)

X1. ESTIMACIÓN la incertidumbre en la energía de activación y el factor preexponencial

X1.1 La imprecisión en la energía de activación ( δ MI) está relacionada con la X = 1 / T,

imprecisión en la determinación del valor de la pendiente m = Δ δ m = incertidumbre en el valor de m, m = Δ ( Iniciar sesión β)
Iniciar sesión β / Δ ( 1 / T) obtenido en 11.4 . Esta relación está dada por: / Δ ( 1 / T), n
= Número de conjuntos individuales de X y y datos,
δm/m5δE/E
X yo = Un individuo X punto de datos,
y yo = Un individuo y punto de datos,
X1.2 La incertidumbre en la pendiente de una línea recta (ver el Método de Ensayo E1970 ).
Σ = función matemática equivalente a “suma de todos”
δ y i = la incertidumbre en un individuo y valor y está dada por,

F~ y δ y i = y yo - (M x X i + segundo)
norte Σ δ ~ y ¡yo! 2
δ metro 5
norte 2 2! @ norte Σ X yo 2 2 ~ Σ X ¡yo! 2 # sol 1/2

X1.3 Las incertidumbres en el factor pre-exponencial ( δ UNA) o su logaritmo natural ( δ En

dónde:
UNA) están relacionados con la incertidumbre en la energía de activación por:
y = Δ Iniciar sesión β,

δ En F UNA sol 5 δ UNA / UNA 5 fs δ β / β re 2 1 s δ mi / mi re 2 1 δ s 1 2 α re / s 1 2 α re 1 s 2,303 δ una re 2 sol 1/2

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Referencias

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Determinación de la energía de activación de termogravimétrico de datos”
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of Applied Polymer Science, Vol 5, 1961, pp. 285-292.
(4) Flynn, JH, y Wall, LA, “Tratamiento General de la Thermogravi-
metría de Polímeros” Revista de Investigación de la Oficina Nacional de Normalización, 70A
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(5) Flynn, JH, “El método para la determinación de isoconversional
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Constantes de termogravimétrico de datos” Journal of Polymer Science, Vol A2,
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Estructura molecular de los polímeros por fl uorocarbono. II. Pirólisis de Polytetra
uoroethylene fl” Journal of Polymer Science, Vol A2, 1964, pp. 391-404.
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ra fl uoroethylene en un sistema cerrado,” Makromolekulare
ChemieMacromolecular química y física, Vol 85, 1965, pp. 1-5.
(11) Jellenek, HHG, y Kachi, H., “La degradación térmica de Polytet-
ra fl uoroethylene en un sistema cerrado. Efecto de la naturaleza de la superficie de la
pared del recipiente de reacción” Polymer Engineering and Science, Vol 5, 1965, pp.

(7) Madorsky, SL, Hart, VE, Straus, S., y Sedlak, VA, “Thermal 200-203.

RESUMEN DE CAMBIOS

Comité E37 ha identi fi cado la ubicación de cambios seleccionados para esta especificación desde la última publicación (E1641 - 15) que pueden impactar la
utilización de esta norma. (Aprobado 15 de febrero, 2016.)

(1) Revisado 10.2 , 11.5 y 11.6 .

ASTM International no toma posición respecto a la validez de los derechos de patente declarados en relación con cualquier artículo mencionado en esta norma. Los usuarios de
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recibirán una cuidadosa consideración en una reunión del comité técnico responsable, que puede asistir. Si usted siente que sus comentarios no han recibido una feria de la
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